“ey 2
La quimica de los metales de transicién
y los compuestos de coordinacién
INTRODUCCION
LAS SERIES DE LOS ELEMENTOS DE LA TABLA PERIODICA EN LA QUE SE
LLENAN GRADUALMENTE LOS ORBITALES d Y f'SE DENOMINAN ELEMEN-
10SDE TRANSICION. EXISTEN ALREDEDOR DE 50 ELEMENTOS DE TRANSI-
(ION Y TIENEN UNA AMPLIA VARIEDAD DE PROPIEDADES FASCINANTES.
SW EMBARGO, EXPLICAR AUNQUE SEA UNA SOLA CARACTERISTICA INTE-
TESANTE DE CADA UNO DE ESTOS ELEMENTOS VA MAS ALLA DEL OBJETI-
\0 DE ESTE LIBRO. EN ESTE CAPITULO SOLO SE ESTUDIARAN LOS
LEMENTOS DE TRANSICION QUE TIENEN INCOMPLETOS LOS ORBITALES d
YSU TENDENCIA A FORMAR IONES COMPLEJOS.
Ea
22.1 PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS
22.2
22.3
22.4
22.5
22.6
22.7
DE TRANSICION,
UA QUIMICA DEL HIERRO Y DEL
CORRE
COMPUESTOS DE COORDINACION
ESTRUCTURA DE LOS COMPUESTOS
DE COORDINACION
ELENLACE EN LOS COMPUESTOS
DE COORDINACION: TEORIA DEL
CAMPO CRISTALINO
REACCIONES DE LOS .
COMPUESTOS DE COORDINACION
[APLICACIONES DE LOS .
COMPUESTOS DE COORDINACION 872 LA QUIMICA DE LOS METALES DE TRANSICION Y LOS COMPUESTOS DE COORDINACION
EEX) propieDabEs DE LOS ELEMENTOS
FIGURA 22.1 Los metales de
transicién {euadros en color).
Observe que aunque algunos
quimicos describen los elementos
del grupo 2B (Zn, Cd y Hg] como
metales de transicidn, ni los
metales ni sus iones poseen
subniveles d incompletos.
DE TRANSICION
La caracteristica tipica de los metales de transicién es que tienen incompletas las subcapas
do con facilidad dan origen a iones que tienen incompletas estas subcapas (figura 22.1).
' (Los metales del grupo 2B —Zn, Cd y Hg— no tienen esta configuracién electronica, y
aunque algunas veces se clasifican como metales de transicién, en realidad no pertenecena
esta categoria.) Este atributo les confiere diversas propiedades sobresalientes, como su co-
loracién particular, la capacidad de formar compuestos paramagnéticos, poseer actividad
catalitica y, en especial, una gran tendencia a formar iones complejos. En este capitulo se
estudiaran los elementos de transicién mas comunes que se ubican en la primera serie: del
escandio al cobre. Algunas de sus propiedades se dan en la tabla 22.1.
Cuando los elementos de cualquier periodo se leen de izquierda a derecha, su nime-
ro atémico aumenta, los electrones llenan la capa externa y la carga nuclear se incremen-
ta por los protones que se suman. En los elementos def tercer periodo, del sodio al argén,
los electrones externos se apantallan débilmente entre si la carga nuclear adicional, y
en consecuencia, el radio atémico disminuye con rapidez en ese orden y la electronegativi-
dad y la energia de ionizacion aumentan de manera constante (véase figuras 8.5, 8.11
y 9.5).
En los metales de transicién, la tendencia es distinta. Al examinar la tabla 22.1 se ve
que la carga nuclear aumenta del escandio al cobre, como es de esperar, pero los electrones
se afiaden a la subcapa 3d mis interna. Estos electrones 3d apantallan con mayor eficaciaa
los electrones 4s de la carga nuclear creciente que el apantallamiento entre los electrones
externos, asi que el radio atémico no disminuye tan rapido. Por 1a misma causa, el aumento
en las electronegatividades y energias de ionizacion del escandio al cobre es mucho menor
que del sodio al argon.
Aunque los metales de transicién son menos electropositivos (o mas electronegativos)
que los metales alcalinos y alcalinotérreos, sus potenciales estandar de reduccion sugie-
ren que, con excepcion del cobre, todos deberian reaccionar con acidos fuertes (como el
Acido clorhidrico) para formar gas hidrégeno. Sin embargo, la mayoria de los metales de
transicién es inerte a los acidos 0 reacciona lentamente con ellos debido a la capa de Oxido
que los protege. Un ejemplo es el cromo: 22.1 PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS DE TRANSICION 873,
TABLA 22.1 Configuraciones electrénicas y otras propiedades de los metales de transicién
de la primera serie
& ti oe Ma Fe & Ni Ge
Configuracién electrinica
M a a
Me - 3d 3 at 38 ahd 3h
Me faq 3d ae ad ad 3d aa Ww
Hlectronegatividad 13 1s 16 16 1s 18 19 19 19
Energia de ionizacion
(ki/mot)
Primera Bl 658650 620 717,759,760 736745
Segunda 1238 130914131591 150915611645 7ST 1958,
Tercera 2389 2650 2828-2986 «3250-2956 «432313393378
Radio (pm)
M 12047134 101351262 24128
M2+ ze 90 88 & 80 n 78 o 2
M3+ 81 n ™ ot 66 0 6a : me
Potencial estindar
dereduceién (V)* 208 163-12 O78 804s 028 025 0M
"a semireacin os Mg) + 25°—+ Mle (excepto para Sey Cr, dade ls ines son Se" y Ce. especivamene.
‘A pesar de que su potencial estindar de reduccién es més bien negativo, quimicamente
es muy inerte por el 6xido de cromo({I1) —Cr,0,— que se forma en su superficie. De ahi
‘que muchos metales se recubran con una capa de cromo para protegerlos de la corrosién,
¥y que el cromado de las defensas, molduras y chapas de los automéviles sea, ademés de
‘decorative, funcional.
PROPIEDADES FiSICAS GENERALES
La mayoria de los metales de transicién posee una estructura de empaquetamiento compac-
to (véase figura 11.29) —en la que cada tomo tiene un niimero de coordinacién de 12—.
‘Ademés, estos elementos tienen un radio at6mico relativamente pequefio. Por la combina-
ccibn de estas dos propiedades, estos elementos forman enlaces metilicos fuertes, lo que les
permite tener densidades, puntos de fusin y ebullicién, calores de fusién y de vaporizacion
‘mayores que los de los metales pertenecientes alos grupos 1A, 2A y 2B (tabla 22.2).
TABLA 22.2. Propiedades fisicas de los elementos del K al Zn
Thc 2B
Ki Ge Ey © NN a a
Radio atémico
(pm) 235 197 1621471341303 12628124 BB
Punto de fusién
co. 637 838 1539 1668 1900 1875 1245 1536 1495 1453 1083 419.5
Punto de ebullicién
co) 760 1440 2730 3260 3450 2665 2150 3000 2900 2730 2595 906
Densidad
(elem) 086 154 30 451 617.19 74378689887. 874 LA QUIMICA DE LOS METALES DE TRANSICION Y LOS COMPUESTOS DE COORDINACION
Recuerde que los 6xidos en los que
el metal tiene-un niimero de
oxidaci6n alto son covalentes y
Acidos, mientras que aquellos en los
que el metal tiene un niimero de
oxidacion bajo son idnicos y basicos
(véase seccién 15.11).
FIGURA 22.2 Estados de
oxidacién de los metales de
transicion de la primera serie. Los
némeros de oxidacién mas
estables se muestran en color.
Algunos compuestos tienen estado
de oxidacién cero, como el
Ni(CO], y el Fe(CO}s.
CONFIGURACIONES ELECTRONICAS
Las configuraciones electrénicas de los metalesde transicién de la primera serie se discutie
ron en la seccién 7.9. El calcio tiene la configuracién electrénica [Ar]4s?. Del escandiod
cobre, los electrones se agregan a los orbitales 3d. Asi, la configuracion electronica extem
del escandio es 4573d', la del titanio 4s"3d", y asi sucesivamente. Las dos excepciones sond
cromo y el cobre, cuyas configuraciones electrénicas externas son 4s'3a° y 4s'3d", respec.
tivamente. Estas diferencias se deben a que hay una mayor estabilidad cuando Jas subcapy
3d se llenan a la mitad o por completo.
Cuando los metales de transicién de la primera serie forman cationes, los electronet
salen primero de los orbitales 4s y después de los orbitales 3d (contrario al orden en el qu
se llenan los orbitales en los 4tomos neutros). Por ejemplo, la configuracién electronic:
externa de Fe** es 3°, no 48°73".
ESTADOS DE OXIDACION
Los metales de transicion presentan diversos estados de oxidacién en sus compuestos. La
figura 22.2 muestra los estados de oxidacion de la primera serie, desde el escandio al cobre.
Observe que los estados de oxidacién comunes para cada elemento pueden ser +2, +30
ambos, El primero (+2) tiende a ser mas estable al final de la serie, mientras que el segundo
(+3) es mds estable al principio. Esta tendencia se puede entender al analizar las graficas de
energias de ionizacién en la figura 22.3, las cuales aumentan de modo gradual de izquierda
a derecha. Sin embargo, la tercera energia de ionizacién (cuando un electron sale del orbital
3d) aumenta mas rapido que la primera y segunda energia de ionizacion. Como se necesita
mas energia para sacar el tercer electron de los metales que estan cerca del final de la serie
que para los del principio, los metales cercanos al final tienden a formar iones M** mas que
iones M*.
El estado de oxidacién maximo para un metal de transicion es +7, que es el caso del
manganeso (4573d°). Para los elementos que estan a su derecha (Fe a Co), los niimeros de
oxidacién son menores. Los metales de transiciOn casi siempre presentan sus maximos
estados de oxidacién en los compuestos con elementos muy electronegativos, como el oxi-
geno y el fluor, por ejemplo, V,0;, CrO; y Mn,0,. 22.2 LAQUIMICA DELHIERROY DEL COBRE © 875
FIGURA 22.3 Voriacién de lo
oy
primero, segunda y tercera 00
eae sa
cineca” g
secret B sea
j
mal
j eed
# 1 000—" Primer
a ee inant)
Fe a eee eevee ar
EEZ] & auimica DEL HIERRO Y DEL COBRE
En a figura 22.4 se muestran los metales de transicién de Ia primera serie. En esta seccién
se hard una descripcién breve de las propiedades quimicas de dos de estos elementos
—hierro y cobre— se enfatizara su abundancia, obtencién, usos y compuestos mas impor-
tantes.
HIERRO
Después del aluminio, el hierro es el metal mas abundante en la corteza terrestre (6.2% en
‘masa). Se encuentra en muchas menas; las més importantes son hematita (Fe,0.), siderita
(FeCO,), y magnetita (Fe,0,) (figura 22.5).
La preparacién del hierro en un alto horno y la elaboracién del acero se discutieron en
Ia seecién 21.2. El hierro puro es un metal gris y no es particularmente duro, es esencial
en los sistemas vivos.
El hierro reacciona con Acido clorhidrico formando gas hidrégeno:
Fe(s) + 2H"(ac) —> Fe™(ae) + Hilg)
HGURA 22.5. £1 mineral de
fiero, magnotit, FeO,
Veose seccion color, pg. 33.) Bl dio sulfirico concentrado oxida el metal a iones Fe™, pero con écido nitrico concentra-
do el metal se vuelve “pasivo” porque se forma una capa fina de Fe,O, en su superficie. Una
de las teacciones mejor conocidas del hierro es la formacién de herrumbre (véase seccién
19.7). Los dos estados de oxidacién del hierro son +2 y +3. Los compuestos de hierro(tI)
son FeO (negro), FeSO, 7H:O (verde), FeCl; (amarillo) y FeS (negro). En presencia de
‘oxigeno, los iones Fe" en disolucién se oxidan con rapidez.a iones Fe". El 6xido de hierro(I)
¢ café rojizo, y el cloruro de hierro( III), negro parduzco.
COBRE
El cobre es un elemento escaso (6.8 x 10% en masa en la corteza terrestre), se encuentra
‘en estado natural y combinado en minerales como la calcopirita (CuFeS;) (figura 22.6). El
‘etal, de color café rojizo, se obtiene por tostado del mineral para dar Cu,S y luego el cobre
metilico:
HIGURA 22.6. Calcopirio, 2CuFeSy(5) + 40;() —> Cu,S(s) + 2FeO(s) + 380318)
CuFe, Cv,8(5) + Ox(¢) —> 2Cull) + $0362)
Wécse socci6n a color, pig. 33.) 876 LA QUIMICA DE LOS METALES DE TRANSICION Y LOS COMPUESTOS DE COORDINACION
Escandio (Sc)
Cromo (Cr)
Cobalto (Co)
FIGURA 22.4 Los metales de
transicién de Ia primera serie.
(Véase seccién a color, pag. 34.}
Niquel (Ni) Cobre (Cu)
El cobre impuro se puede purificar por electrélisis (véase seccion 20.2). Después de la
plata, que es muy costosa para utilizarse a gran escala, el cobre es el que tiene la mayor
conductividad eléctrica; también es un buen conductor de calor, se utiliza en aleaciones,
cables eléctricos, plomeria (tuberias) y monedas.
El cobre reacciona sdlo con acido sulfurico concentrado caliente y con acido nitrico
(véase figura 21.7). Sus dos estados de oxidacién importantes son +1 y +2, el primero es
menos estable y se desproporciona en disolucién:
2Cu'(ac) —> Cu(s) + Cu*(ac)
Los compuestos de Cu(T) son diamagnéticos e incoloros, excepto el Cu,O, que es rojo; los
compuestos de Cu(II) son paramagnéticos y con color. Algunos de los compuestos impor-
tantes de Cu(II) son el CuO (negro), CuSO, - 5H,O (azul) y CuS (negro); el ion Cu?* hidrata-
do es azul.
EEX] COmMPUESTOS DE COORDINACION
Recuerde que un ion complejo
contiene un ion metalico central
enlazado a uno o mas iones 0
moléculas (véase seccién 16.10).
Los metales de transici6n tienen una tendencia particular a formar iones complejos, que a
su vez se combinan con otros iones 0 iones complejos para formar compuestos de coordina-
cién: Un compuesto de coordinacién es una especie neutra que contiene uno o mas iones
complejos. El conocimiento de la naturaleza de estos compuestos se debe al trabajo de 22.3 COMPUESTOS DECOORDINACION 877,
Alfred Werner,’ quien prepard y caracterizé muchos de ellos. En 1893, a la edad de 26 afios,
‘Werner propuso la teoria que hoy se conoce como la teoria de coordinacin de Werner.
Los quimicos del siglo xix estaban desconcertados por cierto tipo de reacciones que
parecian contravenir la teoria de la valencia, Por ejemplo, las valencias de los elementos en
el cloruro de cobalto( III) y en el amonio parecian estar satisfechas, pero aun asi, estas dos
sustancias reaceionan para formar un compuesto estable que tiene la formula CoC, « 6NH,.
Para explicar este comportamiento, Werner postulé que la mayoria de los elementos presen-
ta dos tipos de valencia: una valencia primaria y una valencia secundaria. En términos
‘modernos, Ia valencia primaria corresponde al nimero de oxidacién y Ia valencia secunda-
ria al mimero de coordinacién del elemento. De acuerdo con Werner, el cobalto tiene una
valencia primaria de 3 y una valencia secundaria de 6 en el CoCl, - 6NH;.
En a actualidad se utiliza a férmula {Co(NH),]CI, para indicar que el étomo de cobal-
toy las moléculas de amoniaco forman un ion complejo; los iones cloruro no forman parte
del complejo, pero se unen a él por fuerzas de tipo iénico, La mayor parte de los metales que
hay en los compuestos de coordinacién son metales de transicién.
Las moléculas o iones que rodean al metal en un ion complejo se denominan ligantes,
© ligandos (tabla 22.3). Las interacciones que existen entre el dtomo de un metal y los
"Alfred Werner (1866-1919). Quimico suizo ques nici como quimico engénico, pero después se interesé en
1a quimiea de coordinacién Por su teora de los compuesios de coordinacién, rcibié el Premio Nobel de Quimica
en 1913,
TABLA 22.3 Algunos ligantes comunes
NOMBRE ESTRUCTURA
Ligantes monodentados
Amoniaco H-N-H
‘Monéxido de carbone C=O:
Ton cloruro C
Ton cianuro Can
{on tiocianato CS-Cany
Ligantes bidentados
Bilendiamino HN—CH,—CH,NH.
Ton oxalato
lon etilendiaminotetraacetato
(EDTA) 878 LA QUIMICA DE LOS METALES DE TRANSICION Y LOS COMPUESTOS DE COORDINACION
FIGURA 22.7 aj} Estructura del
complejo metal-etilendiamino.
Cada molécula de etilendiamina
aporta dos dtomos donadores de
N, y por tanto, es un ligante
bidentado. b) Estructura
simplificada del mismo complejo.
En una red cristalina, el numero de
coordinacién de un dtomo (0 ion) se
define como el nimero de dtomos (0
iones) que rodean al atomo (0 ion).
9
I
7
*, 2 et
2
ra N—CH,
oO IN— CH,
aN “,\
ct ch,
7 6 CH.
ONT?
O
o=
FIGURA 22.8 Complejo de
EDTA y plomo. El complejo tiene
una carga neta de 2-, puesto que
cada dtomo donador de O tiene
una carga negativa y el ion
plomo lleva dos cargas positivas.
Observe la geometria octaédrica
alrededor del ion Pb?*.
a) 5)
ligandos se pueden ver como una reaccién Acido-base de Lewis. Como ya se vio en la
seccién 5.12, una base de Lewis es una sustancia capaz de donar uno o mas pares de electro-
nes. Cada ligante tiene al menos un par no compartido de electrones de valencia igual que
en los compuestos siguientes:
Pr AK ‘Cr 7C=0%
H H Hy H
Por consiguiente, los ligandos tienen la funcién de bases de Lewis. Por otra parte, el 4tomo
de un metal de transicién (en su estado neutro o con carga pasitiva) actia como acido de
Lewis al aceptar (y compartir) pares de electrones provenientes de las bases de Lewis. De
esta manera, los enlaces metal-ligante casi siempre son enlaces covalentes coordinados (véase
seccidn 9.9).
El adtomo de un ligando unido de manera directa al étomo del metal se llama dtomo
donador. Por ejemplo, el nitrégeno es el atomo donador en el ion complejo [Cu(NH,),]**. El
numero de coordinacién en los compuestos de coordinacion se define como el niimero de
dtomos donadores que rodean al tomo del metal central en un ion complejo. Por ejemplo,
el numero de coordinacién de Ag* en el complejo [Ag(NH;),]* es 2, el de Cu* en [Cu(NH,),*
es 4, y el de Fe** en [Fe(CN),]}* es 6. Los mimeros de coordinacién mas comunes son 4 y 6,
pero también hay nimeros de coordinacién de 2 y 5.
Seguin el nimero de atomos donadores presentes, los ligantes se clasifican en
monodentados, bidentados o polidentados (véase tabla 22.3). El H,O y el NH, son ligandos
monodentados, ya que tienen sdlo un dtomo donador. La etilendiamina (que se abrevia
“en”) es un ligando bidentado:
H,N—CH,—CH,—NH,
Los dos atomos de nitrégeno pueden coordinarse con un atomo de metal, como se muestra
en la figura 22.7.
Los ligandos bidentados y polidentados también se conocen como agentes quelantes
por su capacidad para sujetar al dtomo de un metal como una pinza (del griego kele, que
significa pinza). Un ejemplo de ligante polidentado es el ion etilendiaminotetraacetato
(EDTA), que se utiliza en el envenenamiento por metales (figura 22.8). Los seis atomos
donadores del EDTA le permiten formar un ion complejo muy estable con el plomo. Asi,
este ultimo elemento se elimina de la sangre, los tejidos y el cuerpo. El EDTA también se
utiliza para limpiar metales radiactivos derramados.
NUMEROS DE OXIDACION DE LOS METALES EN LOS COMPUESTOS
DE COORDINACION
Otra propiedad importante de los compuestos de coordinacién es el numero de oxidacién
del dtomo del metal central. La carga neta de un ion complejo es la suma de las cargas de
este 4tomo y de los ligandos que lo rodean. En el ion [PtC],]*, por ejemplo, cada ion cloruro Problemas similares: 22.13. 22.14
22.3 COMPUESTOS DE COORDINACION 879.
tiene nimero de oxidacién de -I, asi que el mimero de oxidacién del Pt debe ser +4. Silos
ligantes no Hevan carga neta, el mimero de oxidacién del metal es igual a la carga del ion
complejo; por tanto, en [Cu(NH,),}* cada NH, es nentro, de modo que el niimero de oxida-
cidn de Cues #2.
Enel ejemplo 22.1 se muestra el calculo de los mimeros de oxidacién de los metales en
los compuestos de coordinacién,
EJEMPLO 22.1
Especifique el nimero de oxidacién del étomo metilico central en cada uno de los com
Puestos siguientes: a) [Ru(NH,),(H,O)]Ch,, 6) [Cr(NH),I(NO\)s ¢) [Fe(CO)l,
4) K,lFe(CN)]
Respuesta a) Tanto NH, como HO son especies neutras. Cada ion cloruro leva una
carga de -1, y hay dos iones de Cr, as{ que el nimero de oxidacién de Ru debe ser +2.
+6) Cada ion nitrato tiene una carga de —1, por tanto, el eatién debe ser [Cr(NH;)P"s ¥
como NH, ¢s neutro, el mimero de oxidacién de Cr es +3.
©) EI CO es una especie neutra, por tanto, el mimero de oxidacién de Fe es cero.
) Cada ion potasio tiene una carga de +1; por consiguiente, el anién es [Fe(CN),]*. Se
sabe que cada grupo cianuro Ileva una carga de -1, asf que Fe debe tener un mimero de
oxidacion de +2.
EJERCICIO DE PRACTICA
Escriba los niimeros de oxidacién de los metales en el compuesto K[Au(OH),]
NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION
Una vez analizados los diversos tipos de ligandos y los mimeros de oxidacién de los meta-
les, lo que procede es aprender a nombrar los compuestos de coordinacién, Las reglas para
nombratlos son las siguientes:
+ Elanién se nombra antes que el catién, como en otros compuestos iSnicos. La regla se
aplica sin importar si el ion complejo leva una carga neta positiva o negativa. Por
ejemplo, en los compuestos K,[Fe(CN),] y [Co(NH,),CLJCI primero se nombran los
aniones [Fe(CN),]* y Cry después los cationes K* y [Co(NH,),Cl), respectivamente.
+ Enun ion complejo, primero se nombran los ligandos, en orden alfabético, y al final el
ion metélico.
+ Los nombres de los ligantes aniénicos terminan con fa letra o, mientras que un ligando
neutro, por lo regular, adopta el nombre de la molécula. Las excepciones son H,0
(acuo), CO (oarbonilo) y NH; (amino). En la tabla 22.4 se da una lista de algunos
ligandos comunes.
+ Cuando hay varios ligantes de un tipo determinado, se utilizan los prefijos griegos
di-, tris, tetra-, penta- y hexa- para nombrarlos. Asi, los ligandos del catién
[Co(NH,),CLI’ son “tetraaminodicloro”, (Observe que los prefijos se omiten cuando
los ligandos se alfabetizan.) Si el ligando por si mismo contiene un prefijo griego, se
utilizan los prefijos bis (2), tris (3) y tetrakis (4) para indicar el nimero de ligandos
presentes. Por ejemplo, el ligante etilendiamino ya contiene el prefijo di, por tanto, si
estin presentes dos de estos ligandos, el nombre correspondiente es bis(etilendiamino).
+ El mimero de oxidacién del metal se escribe con niimeros romanos en seguida del
nombre del metal. Por ejemplo, el mimero romano III indica que el estado de oxidacién
del cromo es +3 en [Cr(NH3),Cl], que se lama ion tetraaminodiclorocromo({l). 880
LA QUIMICA DE LOS METALES DE TRANSICION Y LOS COMPUESTOS DE COORDINACION
TABLA 22.4 Nombres de ligantes comunes en los compuestos de coordinacién
- Bromuro,, Bi
“Cloruro, CF
Bromo.
‘Cloro”
- Cianuro, CN “Ciano
Hidréxido, OH- Hidroxo
_Oxido, OF Oxo
- Carbonate, COF Carbonato
_ Nitrito, NO} ” Nitro
Oxalato, C,0% - Oxalato °
“Amoniaco; NH; Amino
~ Monéxido de‘carbono, CQ = Carbonilo:
Agua, H,O Acuo
Etilendiamina
Etilendiaminatetraacetato
Etilendiamino
Etilendiaminotetraacetato
TABLA 22.5 Nombres de
aniones que contienen
atomos metalicos
COMPLEIO.
ANIONICO
Aluminato
Cromato
Cobalto Cobaltato
Cobre Cuprato
Oro Aurato
Hierro Ferrato
.Plomo Plumbato
:Manganeso.._: Manganato
Molibdeno . Molibdate
Niguel Niquelato
Plata Argentato
-Estafio Estanato
Tungsteno — Tungstato
“Zine Zincato
Problemas similares: 22.15, 22.16.
Si el complejo es un anion, su nombre termina en -ato. Por ejemplo, en K,[Fe(CN),] el
anion [Fe(CN),]* se denomina ion hexacianoferrato(II). Nétese que el numero romano
Il indica el estado de oxidacion dei hierro. En la tabla 22.5 se dan los nombres de varios
aniones que contienen atomos metilicos.
En los ejemplos siguientes se aplica la nomenclatura de los compuestos de coordinacién.
EJEMPLO 22.2
- Escriba.los nombres. sistematicos de los compuestos siguientes: a). Ni(CQ),, 6)
- [Co(NH,),CLICI, ¢) K,[Fe(CN),], 4) [Cr(en),]Ch.
Respuesta a) Los ligandos CO son especies neutras y el 4tomo de niquel no lleva
carga neta, asi que el.compuesto se Hama tetracarboniloniquel(O), 0 mas comin,
tetracarbonilo de niquel.
-b) Comenzando con el catién, cada uno de los dos ligantes de cloro eva una carga
negativa y las moléculas de amoniaco son neutras, asi que el atomo de cobalto debe tener
un numero de oxidacién +3 (para balancear el anién cloruro). El compuesto se denomina
cloruro de tetraaminodiclorocobalto(ID).
ce) El ion complejo es el anidn y lleva tres cargas negativas, de modo que el atomo de
chierro debe tener un nimero de oxidacién +3. El compuesto es el Aexacianoferrato(I)
de potasio, que se conoce mas a menudo como ferricianuro de potasio.
d) Como se sefiald antes, en es la abreviatura para el ligante etilendiamina. Como en el
- compuesto hay tres grupos en y el nombre del ligando ya tiene el prefijo di, el nombre
del compuesto es cloruro de tris(etilendiamino)cromo(II]).
“EJERCICIO DE PRACTICA
yCudl es el nombre sistematico del complejo [Cr(H,0),CL,]CI?
EJEMPLO 22.3:
» Escriba las formulas de los compuestos siguientes: a) Cloruro de pentaminocloroco-
alto(III). b) Nitrato de diclorobis(etilendiamino)platino(IV). c) Hexanitrocobaltato(II))
- de sodio. / Problemas similares: 22.17, 2.18
ESTRUCTURA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION 881
Respuesta 4) El catién complejo contiene cinco grupos NH,, un ion cloruro y un ion
cobalto con mimero de oxidacién +3. La carga neta del catién debe ser 2+; asi que la
formula del compuesto es [Co(NH,),CIICI..
b) Enel catién complejo hay dos iones cloruro, dos grupos etilendiamino y un ion plati-
no con nimero de oxidacién +4; por tanto, la formula del compuesto es [Pt(en),Cl_](NO3)>
¢) El anién complejo contiene scis grupos nitro y un ion cobalto con nimero de oxida-
cién +3; por tanto, la formula del compuesto es Na;{Co(NO;),]
EJERCICIO DE PRACTICA
Escriba la formula del siguiente compuesto: sulfato de tris(ctilendiamino)cobalto(III).
Ei] estructura DE Los COMPUESTOS DE COORDINACION
Inquierda: clorur do cise
lekaaminodiclorocobaltofll
Derecha: cloruro de trans:
teroaminodielorocoboltll
[Wéase seccién a color, pég. 33.)
FIGURA 22.9 Geometrias
comunes de iones complejos. En
coda caso, Mes un metal y Les
un igante monedentado.
Al estudiar la geometria de los compuestos de coordinacién, con frecuencia se encuentra
que hay mas de una forma de acomodar los ligandos alrededor del dtomo central. Cada uno
de los arreglos de los compuestos tiene distintas propiedades fisicas y quimicas. En la figu-
ra 22.9 se muestran cuatro formas geométricas distintas para los Stomos metélicos con
ligantes monodentados. En estos diagramas se aprecia que Ia estructura y el nimero de
coordinacién del étomo metalico se relacionan entre si del modo siguiente:
Namero de coordinacién Estructura
2 Lineal
4 ‘Tetraédrica o plano-cuadrada
6 Octaédrica
Los esterevisdmeros son compuestos que se forman por el mismo tipo y nimero de dtomos
unidos en la misma secuencia, pero con distinto arreglo espacial. Existen dos tipos de
- estereoisémeros: los isémeros geométricos y los isémeros épticos. Los compuestos de co-
ordinacién pueden exhibir uno 0 ambos tipos de isomeria, sin embargo, muchos de ellos no
tienen estereoisémeros.
ISOMEROS GEOMETRICOS.
Los isdmeros geométricos son estereoisémeros que no pueden interconvertirse sin que se
rompa un enlace quimico, Estos isomeros se presentan en pares. Para diferenciar un isémero
‘geométrico de otro en un compuesto, se uilizan los términos “cis” y “trans”. Cis significa
que dos étomos particulares (0 grupos de dtomos) son adyacentes, y trans significa que los
‘tomos (0 grupos de dtomos) estin en lados opuestos en la formula estructural. Por lo gene-
Lineal Tetraédrica Plano-cuadrada ctabdrica 882
FIGURA 22.10 Los isémeros
a} cis y b} trans del
diaminodicloroplatinojil]. Observe
que los dos dtomos de Cl estén
del mismo lado en el isémero cis
y en lados opuestos en el isémero
trans.
NH,
a)
FIGURA 22.11 Los isémeros
a} cis y b} trans del ion
tetraaminodiclorocobaltof|il). La
estructura que se muestra en c) se
puede generar al girar la de aj, y
la estructura d) se puede generar
al girar la de bj. El ion tiene sdlo
dos isémeros geométricos, a} [o
cl] y b} fo d)}.
Imagen especular
de la mano izquierda
Espejo
Mano izquierda
FIGURA 22.12 1a mano
izquierda y su imagen especular,
que se ve igual que la mano
derecha.
LA QUIMICA DE LOS METALES DE TRANSICION Y LOS COMPUESTOS DE COORDINACION
a) *
"NH,
b) c} d)
ral, los is6meros cis y trans de los compuestos de coordinacién tienen colores, puntos de
fusién, momentos dipolo y reactividades quimicas muy diferentes. En la figura 22.10 se
muestran los isémeros cis y trans del diaminodicloroplatino(I]). Observe que aunque los
tipos de enlaces son los mismos en los dos is6meros (dos enlaces Pt—N y dos enlaces Pt—
C1), su orientacién espacial es diferente. Otro ejemplo es el ion tetraminodiclorocobalto(II),
que se muestra en la figura 22.11.
ISOMEROS OPTICOS
Los isémeros épticos son imagenes especulares que no se pueden superponer. (Se dice que
la imagen del isOmero se “superpone” cuando una estructura se empalma con la otra y
coinciden Jas posiciones de todos los 4tomos.) Al igual que los is6meros geométricos, los
is6meros Opticos vienen en pares. Sin embargo, los isomeros dpticos de un compuesto tie-
nen propiedades fisicas y quimicas idénticas, como punto de fusion y de ebullicion, mo-
mento dipolo y reactividad quimica hacia las moléculas que por si mismas no son isémeros
épticos. Los is6meros dpticos se distinguen entre si por el tipo de interaccién con el plano
de luz polarizada, como se vera después.
La relacién estructural entre dos is6meros épticos es analoga a la relacion entre la
mano derecha y la izquierda. Si la mano izquierda se coloca frente al espejo, la imagen que
se refleja es la de la mano derecha (figura 22.12). Se dice entonces que la mano derecha y la
izquierda son imagenes especulares una de la otra. Sin embargo, no se pueden superponer,
porque al colocar la mano izquierda sobre la derecha (con las palmas hacia abajo), no coin-
ciden.
La figura 22.13 muestra los isémeros cis y trans del ion diclorobis(etilendiamino)
cobalto(IID y sus imagenes. Si se examinan con cuidado, se observa que el isOmero trans y
su imagen especular se pueden superponer, pero no asi el is6mero cis y su imagen especu-
ilar. Por consiguiente, el ismero cis y su imagen especular son isémeros dpticos.
Los isémeros Opticos se describeh como guirales (que deriva de la palabra griega para
“mano”) porque, al igual que las manos, las moléculas quirales no se pueden superponer.
Los isémeros que se pueden superponer con sus imd4genes especulares se dice que son
aquirales. Las moléculas quirales tienen una funcién fundamental en las reacciones enzi-
miaticas de los sistemas biolégicos; muchos farmacos son quirales; y es interesante observar
que sdlo uno de los is6meros de un par sea biologicamente efectivo. 22.5 EL ENLACE EN LOS COMPUESTOS DE COORDINACION: TEORIA DEL CAMPO CRISTAUNO = 883.
FIGURA 22.13. Los isdmeros
«cisy ) trons del ion
dcorobislehlendiomino}
cell) y sus imagenes
‘apeculares, Silo imagen del
‘spejob) se pudiera girar 90° en
‘temo del rlojo iravés del
plano vertical y colecarla tobre of
‘sémero trons, se encontroria que
les dos se pueden sobreponer. Sin
tenborgo, independientemente de
cuino te giren ol isémero cis y su
imagen especulor, nunca se van @
sebrepener.
Las boas Polaroid se uiizan para
hacer lentes oscuros,
Espejo
|.
Se dice que las moléculas quirales son épticamente activas por su capacidad de girar el
plano de polarizacién de la luz polarizada cuando pasa a través de estas moléculas. A dife-
rencia de la luz ordinaria, que vibra en todas direcciones, la luz polarizada sélo vibra en un
plano tinico. Para medir la rotacién de la luz polarizada por los isémeros épticos, se uiliza
tun polarimetro (figura 22.14), en el que primero se hace pasar un haz de luz no polarizada
a través de una lmina Polaroid llamada polarizador, y luego pasa por un tubo que contiene
Ja disolucién de un compuesto quiral épticamente activo. Cuando la luz polarizada pasa
por la muestra, su plano de polarizacién gira a la derecha 0
izquierda, La rotacién se
‘puede medir de mannera directa si se gira el analizador en la direccién apropiada, hasta que
se transmita la minima cantidad de luz (figura 22.15) Si el plano de polarizacién gira hacia
la derecha, se dice que el
xémero es dextrorrotatorio(d); si lo hace hacia la izquierda, se
dice que es levorrotatorio(l). Los isémeros dy | de una sustancia quiral se Haman
enantidmeros, siempre giran la luz en la misma cantidad, pero en direccién opuesta. Asi, en
una mezcla equimolar de dos enantidmeros, llamada mezcla racémica, la rotacin neta es
cero,
EEIEy Et ENLAcE EN Los COMPUESTOS DE COORDINACION:
TEORIA DEL CAMPO CRISTALINO
FIGURA 22.14 Operaci6n de
an polarimero, Primero, el bo se
lena con un compuesto quit. El
analzodor se giro de modo que
suplone de polarizecién sea
perpendicular ol plano del
polrzador. En estes condiciones,
faluznologa al observador.
Deipués, se coloca un compuesto
auiel enol tubo, como se muestra
tno figuo. El plono de
polrizacién de la lz polorizada
tngira cuando vigja @ ravés dol
bo, de modo que parte deo lz
lego al observader. El analizedor
s2gir fzquierda o derecho}
fosto que no pose lo uz y se
puede medi el Gngulo de
foecién éptca,
Una teoria satisfactoria del enlace en los compuestos de coordinacién debe explicar propie-
dades como el color y el magnetismo, asi como la estereoquimica y la fuerza de enlace. Ala
fecha, ninguna teoria explica por si sola todas estas propiedades; mis bien se han aplicado
Fuente
Juminose
oe
Polarizador
jo
“Tabo del polarimetro
t
‘Analizador. TH
sscincnaman 2S) BS
+90"
0°
180"
\
Plano de polarizacién
Disolucidn dela sustancia Spticamente activa 884
FIGURA 22.15 Con una
lamina Polaroid sobre una
fotografia se puede filtrar Ia luz.
Si se coloca otra segunda lamina
sobre la primera, de manera que
sus ejes de polarizacién sean
perpendiculares, pasa muy poca
ono nada de luz a través de
ellas. En cambio, si los ejes de
polarizacién de las dos laminas
fueran paralelos, la juz si pasaria.
El nombre de “campo cristalino” se
relaciona con la teoria que se utiliza
para explicar las propiedades de los
materiales sdlidos cristalinos. La
misma teoria también se utiliza para
estudiar los compuestos de
coordinacion.
LA QUIMICA DE LOS METALES DE TRANSICION Y LOS COMPUESTOS DE COORDINACION
diversos enfoques para describir las propiedades de los complejos de los metales de transi-
cion. En esta seccién sdlo se analizard uno de ellos —la teoria del campo cristalino—,
debido a que explica las propiedades magnéticas y de color de muchos compuestos de
coordinacién.
Para comenzar el estudio de la teoria del campo cristalino, se hard una descripcién del
caso mas sencillo: los iones complejos que tienen geometria octaédrica; después se estudia-
r su aplicacién a los complejos tetraédricos y a los planos cuadrados.
SEPARACION DEL CAMPO CRISTALINO EN LOS COMPLEJOS OCTAEDRICOS
La teoria del campo cristalino explica la formacién de enlaces en los iones complejos en
términos de fuerzas puramente electrostaticas. En un ion complejo entran en juego dos
tipos de interacciones electrostaticas. Una es la atraccién entre el ion metélico positivo y el
ligante cargado de modo negativo 0 el extremo con carga negativa de un ligando polar. Esta
es la fuerza que une a los ligandos con el metal. El otro tipo de interaccion es la repulsiéa
electrostatica entre los pares libres de electrones de los ligandos y los electrones de los
orbitales d de los metales.
Como se estudié en el capitulo 7, los orbitales d tienen diferentes orientaciones, pero
cuando no hay alteraciones de origen externo, todos tienen la misma energia. En un com-
plejo octaédrico, el Atomo metalico central se rodea de seis pares libres de electrones (de los
seis ligantes), asi que los cinco orbitales d experimentan repulsién electrostatica. El grado
de repulsion dependera de la orientacién del orbital d que esté implicado. Se toma el orbital
dz. como un ejemplo. En la figura 22.16 se ve que los lobulos de este orbital apuntan hacia
los vértices del octaedro a lo largo de los ejes x y y, donde se sitian los pares libres de
_ electrones. Asi, un electrén que resida en este orbital tendria mayor repulsién hacia los
ligandos que la que tendria un electron, por ejemplo, en un orbital d,,. Por esta causa, la
energia del orbital d,.,, es mayor, de manera relativa, que la de los orbitales d,, dy dy.
La energia del orbital d,., también es mayor porque sus ldbulos apuntan hacia los ligandos
a lo largo del eje z.
Como consecuencia de estas interacciones metal-ligante, los cinco orbitales d del com-
plejo octaédrico se separan en dos niveles de energia: uno superior, con dos orbitales que 22.5. ELENLACE EN LOS COMPUESTOS DE COORDINACION: TEORIA DEL CAMPO CRISTAUINO 885
HGURA 22.16 Los cinco
erbioles d en un ambiente
cehaélico, El tomo del metol fo
fa) eon el conro del
‘etoeco,y lot seis pares libres
delosétomos donadores de los
Igones se encuentran en los
vieices,
FIOURA 22.17
Desdoblamiento del campo
tridolino entre los orbitales d en
un complejo octasdrico.
t ,
dy
tienen la misma energia (d.-, y d,), y otro de menor energia con tres orbitales de la misma
cenergia (d,, d,,y d,), como se muestra en la figura 22.17. La diferencia de energia entre dos
conjuntos de orbitales d de un étomo metilico en presencia de ligantes se conoce como
desdoblamiento del campo cristalino (A). La magnitud de A depende del metal y de la
naturaleza de los ligandos, y tiene un efecto directo en el color y las propiedades magnéticas
de los iones complejos.
ELCOLOR
En el capitulo 7 se vio que Ia luz blanca, como la luz solar, es una combinacién de todos los
colores. Una sustancia aparece de color negro si absorbe toda Ia luz visible que incide en
ella. Si no absorbe la luz visible, luce blanca 0 incolora. Un objeto aparece de color verde si
absorbe toda la luz pero refleja el componente verde, o bien, si refleja todos los colores,
excepto el rojo, que es el color complementario del verde (figura 22.18).
Lo que se describié de la uz reflejada también se aplica a la luz transmitida (esto es, la
luz que pasa a través del medio, por ejemplo, una disolucién). Por ejemplo, el ion ciprico
hidratado, [Cu(H,0),}", absorbe luz en la regién anaranjada del espectro, y por tanto, apa-
rece de color azul. Recuerde del capitulo 7 que cuando la energia de un fotén es igual a la
diferencia entre €: estado basal y un estado excitado, se produce absorcién cuando el fotdn
choca con el étomo, ion o compuesto, y un electron se promueve a un nivel de energia
a
Desdoblamiento det
campo cristalino
Ener 886
650 nm 580 nm
800 nm.
400 nm
560 nm
430 nm 490 nm
FIGURA 22.18 Circulo
cromdtico con longitudes de onda
adecuadas. Los colores
complementarios, como el rojo y
el verde, estdn en lados opuestos
del circulo.
(Véase seccién a color, pag. 34.)
La ecuacién (7.1) muestra
que c= Av.
FIGURA 22.19 aj El proceso
de absorcién de un fotén y b) una
grafica del espectro de absorcién
del [Ti(H,O),]>*. La energia del
fotén que se acerca es igual al
desdoblamiento del campo
cristalino. El pico de absorcién
mdxima en la regién visible se
obfiene a 498 nm.
LA QUIMICA DE LOS METALES DE TRANSICION Y¥ LOS COMPUESTOS DE COORDINACION
mayor. Teniendo esto en mente, se puede calcular el cambio de energia que ocasiona la
transicién del electrén. La energia de un fotén, dada por la ecuacién (7.2), es;
E=hy
donde A es la constante de Planck (6.63 x 10° Js) y v la frecuencia de la radiacién; que para
una longitud de onda de 600 nm es de 5.00 x 10'4/s. En este caso E = A, asi que
A=hv
= (6.63 X f0-*4 J s)(5.00 x 10'4/s)
= 3.00 x 10°93
(Observe que ésta es la energia que absorve un ion.) Si la longitud de onda del fotén absor-
bido por un ion esta fuera de 1a regién visible, la luz que se transmite parece igual a la luz
incidente (blanca) y el ion aparece incoloro.
La mejor manera de medir el desdoblamiento del campo cristalino es utilizar la
espectroscopia para determinar la longitud de onda a la cual se absorbe luz. El ion [Ti(H,0),]*
es un ejemplo sencillo porque Ti** sdlo tiene un electrén 3d (figura 22.19). El ion [Ti(H,0),]*
absorbe luz en la region visible del espectro (figura 22.20). La longitud de onda que corres-
ponde a la maxima absorcién es 498 nm ([figura 22.19b)]. Con esta informacién se puede
calcular el desdoblamiento del campo cristalino de la siguiente manera; primero se escribe:
(22.1)
También:
donde c es la velocidad de la luz y A la longitud de onda. Por tanto,
LJ LJ IN LJ
Foton de energia Av d,2_ 2 dz 422 d2
NLL > —_—-
dy dy, 4, dy ye d,,
ISTE
okt 9)
s
2
g
2
l { vee !
400 500 600 700
Longitud de onda (nm)
6) 22.5. ELENIACE EN LOS COMPUESTOS DE COORDINACION: TEORIA DEL CAMPO CRISTAUNO 8B
FIGURA 22.20 Colores de
‘unos jones de metales de
trnscin de lo primera serie en Bick
doucién. De izquierda a
dlracha: T*, Cr, Ma, Fel,
Cot, Ni, Co, Los fones So y
¥ son incoloros.
(Néase seccién a color, pég. 34.)
‘he _ (663 X 10° J (3.00 X 108 m/s)
BB am\CT x 10"? mT nm)
= 3:99 x 1075
Esta es la energia que se requiere para excitar un ion [Ti(H,O),}™. Para expresar esta dife-
rencia de energia en unidades adecuadas, como kilojoules por mol, se escribe
A= (3.99 x 10-9 sfion)(6.02 * 107 ions/mol)
= 240,000 J/mol
= 240 ki/mol
Con los datos espectroscdpicos de varios complejos que tienen el mismo ion metilico pero
distintos ligandos, los quimicos han calculado el desdoblamiento del campo cristalino para
cada ligando y establecido una serie espectroquimica, que es una lista de ligantes ordena-
dos por su capacidad para desdoblar las energias de los orbitales d:
I” * + 6NH{
Cuando se alcanza el equilibrio, la concentracién del ion Co[(NH;),]** es muy baja. Sin
embargo, se necesitan varios dias para que la reaccién se complete debido a la inactividad
del ion Co[(NH;),]**. Asi que éste es un complejo inerte, un ion complejo que experimenta
reacciones de intercambio muy lentas (del orden de horas o incluso de dias). Este ejemplo
muestra que una especie termodindamicamente inestable no es, de manera necesaria, quimi-
camente reactiva. La velocidad de reaccién esta determinada por la energia de activacién,
que en este caso es alta. 22.7 APLICACIONES DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION 8911
La mayoria de los iones complejos que contienen Co™, Cr* y Pt son cinéticamente
inertes. Como intereambian ligandos de manera muy lenta, se pueden estudiar con facilidad
en disolucién. Lo que se conoce acerca de los enlaces, estructuras ¢ isomeria de los com-
puestos de coordinacién proviene, en gran medida, de los estudios de estos compuestos.
EZRA APLICACIONES DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION
Sietigixime de nique.
Mise seccibn 0 coor, pég. 34)
Los compuestos de coordinacién se encuentran en los sistemas vivos; también tienen mu-
chos usos en el hogar, la industria y la medicina, En esta seccién y en La quimica en accién
(Pigina 892) se describen algunos ejemplos.
METALURGIA
La extraccién de ta plata y el oro mediante la formacién de complejos de cianuro (pagina
840) y la purificacién de niquel (pagina 810) por conversién del metal al compuesto gaseo-
0 Ni(CO), son ejemplos tipicos del uso de los compuestos de coordinacién en los procesos
metalirgicos.
AGENTES QUELANTES TERAPEUTICOS
Antes se mencioné que el agente quelante EDTA se utiliza para aliviar el envenenamiento
por plomo. Algunos compuestos que contienen platino pueden inhibir con eficacia el creci-
‘miento de células cancerosas. En la pagina 898 se describe un caso especifico.
ANAUSIS QUIMICO
Aungue el EDTA tiene gran afinidad por un gran nimero de iones metdlicos (en especial
por los ioness 2+ y 34), otros quelatos son més selectivos en el enlace. Por ejemplo, la
dimetilglioxima,
HE,
‘c=n—oH
c=N-on
Hy
forma un sélido insoluble de color rojo ladrillo con el Ni* y un sélido amarillo brillante,
también insoluble, con el Pd. Estos colores caracteristicos se utilizan en el andlisis cualita-
tivo para identificar €l niquel y el paladio. Ademés, la cantidad de iones presentes se puede
determinar por andlisis gravimétrico (véase seccién 4.6) de la siguiente manera: a una diso-
lucién que contenga iones Ni se le agrega un exceso de dimetilglioxima y se forma un
precipitado rojo ladrillo, que se filtra, se seca y se pesa. Sisse conoce la formula del comple-
{jo (figura 22.25), se puede caleular con facilidad la cantidad de niquel presente en la diso-
lucién original.
DETERGENTES
La accién limpiadora de los jabones en el agua dura esté limitada por la reaccién de los
ones Ca" del agua con las moléculas de jabén, en la que se forman sales insolubles © 892 LA QUIMICA DE LOS METALES DE TRANSICION Y LOS COMPUESTOS DE COORDINACION
FIGURA 22.25 = Estructura
de la dimetilglioxima de niquel.
Observe que toda la estructura O—H--- oO
se estabiliza por enlaces de / \
hidrégeno. HC as
_-~ SS, a NN oe Cc : :
H oo N or
3 ‘\ / 3
O--H—O-
70: :O0: :0: *- grumos. A finales de la década de 1940, la industria de los detergentes introdujo un
: 5—-bo_f Ls : “ablandador” a base de tripolifosfato de sodio para superar el problema, el cual revoluciond
3: oO 4: ” -b: ” esta industria. El ion tripolifosfato es un agente quelante eficaz que forma complejos solu.
Ue bles estables con los iones Ca**. Sin embargo, como los fosfatos son nutrientes para las
lon tripolifostato. plantas, las aguas de desecho que los contienen promueven el crecimiento de algas al des-
cargarse a los rios y lagos, lo que ocasiona que se agote el oxigeno. En estas condiciones,
gran parte de los organismos acuaticos perecen. A este proceso se le denomina eutroficacién,
A partir de 1970, las autoridades de diversos estados prohibieron el uso de detergentes con
fosfato, y los fabricantes han tenido que reformular sus productos.
a quimica en Rue ste ORs iu oe meee Rs Ue Reet ORL eek se a OR ee meee On
Compuestos de coordinacién en los sistemas vivos
os
Los compuestos de coordinacién desempefian funciones — subunidades. La hemoglobina transporta el oxigeno en
importantes en animales y plantas. Son esenciales para _la sangre desde los pulmones hacia los tejidos, donde
el almacenamiento y transporte de oxigeno, como agen _transfiere las moléculas de oxigeno a la mioglobina, que
tes que transfieren electrones, como catalizadores y para —_ esta constituida por una sola subunidad, y almacena al
la fotosintesis. Aqui se estudiardn los compuestos de oxigeno necesario para los procesos metabédlicos en
coordinacién que contienen hierro y magnesio. el mUsculo.
la hemoglobina es, quizd, la proteina més estudia- La molécula de porfina forma una parte importante
da de todas, por su funcién primordial como acarreadora de la estructura de la hemoglobina. Al coordinarse con
de oxigeno para los procesos metabdlicos. La molécula un metal, se desplazan los iones H* que estan unidos a
contiene cuatro cadenas largas plegadas que se llaman —_dos de los cuatro dtomos de nitrégeno de la porfina. Los
El grupo hemo de la
hemoglobina. El ion Fe*
esté coordinado con los
Gtomos de nitrégeno del
grupo hemo. EI ligante
que esta abajo de la
porfirina es el grupo
histidina, que esté unido a ~
la proteina. El sexto
ligante es una molécula de,
agua.
Porfina Fe2+ -porfirina
Estructuras simplificadas de la molécula de porfina y del
complejo Fe**-porfirina. Las lineas interrumpidas °
representan los enlaces covalentes coordinados. Proteina
2
s.
Es
a
8
o
3
a
fa
3
a}
Cy
e+)
a
FS
3
§
rs
on
ro
J
a
s.
3.
tal
8
2
=]
rs
a
ca
a
a
Eel
s.
ER
a F
i
H
f
Fi
i
i
#
a TTT)
22,7 APLICACIONES DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION:
complejos derivados de la porfina se denominan porir-
ras, ya la combinacion de hierro y porfrina se le deno-
mina grupo hemo. El hierro del grupo hemo tiene un
nimero de oxidacién de +2; esta coordinado a los cue
tro dtomos de nitrégeno del grupo porfina y tombién a
un étomo de nitrégeno donador que forma parte de un
ligando unido a Ia proteina. El sexto ligando es una
molécula de agua, que se une al ion Fe del otro lado
del rillo para completar el complejo octaédrico. A esta
molécula de hemoglobina se le lama desoxihemoglo-
bina, que imparte un tinto azul a la sangre venosa. El
ligando agua puede reemplazarse con facilidad por el
exigeno molecular para formar la oxihemoglobine roja,
que se encuentra en la sangre arterial. Cada subunidad
contiene un grupo hemo, asi que la molécula de hemo-
lobina se puede unir a cuatro moléculas de O>.
Existen tres estructuras posibles para la oxihemoglo-
bina. Por muchos aos, no se tenia claro e arreglo exacto
de la molécula de oxigeno con respecto al grupo
porfirina, Gran parte de la evidencia experimental su-
giere que el enlace entre O y Fe esié doblado con re:
pecto al grupo hemo.
El grupo porfina es un agente quelante muy ef
caz, asi que no es de sorprender que se encuentre en
veri sistomas biolgicos. El complejo hierrohemo ost
presente en otto tipo de proteinas, denominadas cito-
cromos. El hierto forma un complejo octaédrico en estos
proteinas, pero como los grupos histidino y metionina
estén unidos con fuerza al ion metélico, el oxigeno v
tos ligandos no pueden desplazarlos. Por esta razén,
los citocromos funcionan como acarreadores de electro-
nes, esenciales para los procesos metabélicos. En los
citoeromos, el hierro experimenta répidos reacciones,
redox reversibles:
Fo + @ = Fo
{que s@ acoplan a la oxidacién de moléculas orgénicas
como los carbohidratos.
893
i
pac 4
hele
wn NOON
ist
a)
9 9
Tres formas distntas en que se puede unir el oxigen
molecular al grupo hemo de la hemoglobina. la estructura
0} tendria un ndmero de coordinacién de 7, que se
considera poco factible para los complejos da Fe(l)
‘Aungue e! arregl final en b) parece ser el més factibe, fas
evidencias indicon que la estructura ces la correcta,
El grupo hemo del
ciocromo ¢. tos ligantes
{que estén arriba y aboio
dela porfiina zon al
‘grupo metionina e
histidine de lo proteina,
respectivomente,
Proteina
a molécula do clorofila, esencial pora lo fotosinte-
sis en las plantas, también contiene el anillo porfirina,
pero en este caso el ion metélico es el Mg en lugar del
Fe.
{a estructura de la porfrina de la cloroil. Las lineas
punteadas indicon los enlaces covalentes coordinades. la
potcién de elecrones deslocolizades en la molécule se
‘muestra en color 894 LA QUIMICA DE LOS METALES DE TRANSICION Y LOS COMPUESTOS DE COORDINACION
1
Una disolucién en la que se observa el color verde de Ia clorofila al fondo
del recipiente. El rayo de luz enira por arriba y lo absorben las moléculas de
clorofila. Parte de la energia de la luz que se absorbe se emite como
fluorescencia en la regién roja del espectro visible. La fluorescencia es la
emisién de radiacién electromagnética por un dtomo o una molécula, de
manera particular en la regidn visible, después de la absorcién inicial de un
fotén
(Véase seccién a color, pdg. 35.)
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ECUACION CLAVE « A=hyv (22.1) Para calcular el desdoblamiento del campo cristalino.
RESUMEN DE HECHOS 1. Por lo general, los metales de transicion tienen los orbitales d incompletos y tienden a formar
Y CONCEPTOS complejos. Los compuestos que contienen iones complejos se denominan compuestos de coor-
dinacién.
2. Los metales de transicién de la primera serie (del escandio al cobre) son los metales de transicion
mas comunes; sus propiedades quimicas son caracteristicas, en muchos aspectos, de todo el
grupo.
Los iones complejos se componen de un ion metdlico rodeado por ligantes. Cada uno de los
4tomos donadores de los ligantes o ligandos contribuye con un par de electrones para el ion
metalico central en el complejo.
Los compuestos de coordinacién pueden mostrar isomeria éptica y/o geométrica.
5. La teoria del campo cristalino explica la formacién de enlaces en los complejos en términos de
interacciones electrostaticas. De acuerdo con esta teoria, en un complejo octaédrico los orbitales
d se separan en dos orbitales de alta energia y tres orbitales de baja energia. La diferencia de
energia entre estos dos conjuntos de orbitales d es el desdoblamiento del campo cristalino.
6. Los ligantes de campo fuerte ocasionan un gran desdoblamiento del campo cristalino, mientras
que los ligantes de campo débil provocan un desdoblamiento menor. Los espines electrénicos
tienden a ser paralelos con ligante de campo débil, y apareados con los ligantes de campo fuerte,
en donde se invierte mayor energia para promover los electrones a orbitales d superiores.
Los iones complejos experimentan reacciones de intercambio de ligando en disolucién. *
Kad
>
7 PREGUNTAS Y PROBLEMAS 895
‘8, Los compuestos de coordinacién tienen muchas aplicaciones en distintas éreas, por ejemplo,
‘como antidotos en el envenenamiento por metales y en el andlisis quimico.
ALABRAS CLAVE
\Apnte quelante, p. 878 Desdoblamiento del eampo,
fear 882 cristalino (A), p. 885
mmpuesto de coordinacién, tomo donador, p. 878
7876 Enantiémeros, p. 883,
Binero de coordinacién, p.878 _Is6meros geométricos, p. 881
MEGUNTAS Y PROBLEMAS
MOPIEDADES DE LOS METALES DE TRANSICION
hequntas de repase
221. {Qué diferencia hay entre un metal de transicién y uno re-
resentative?
22 ;Porqué el zinc no se considera un metal de transici6n?
223 Explique por qué el radio atémico disminuye de manera
‘gradual del escandio al cobre
224 Sin consultar el texto, eseriba las configuraciones electr6-
nicas del estado basal de los metales de transicién de la
primera serie, Explique las anomali.
225 Escriba las configuraciones electrénicas de los siguientes
jones: V", Cr", Mn*, Fe", Cu, Se, TH:
226 {Por qué los metales de transici6n tienen més estados de
coxidacién que los demas elementos?
1227 Indique los estados de oxidacién méximos del escandio al
cobre,
M8 {Por qué el cromo parece ser menos reactivo que lo que
sugiere su potencial estindar de reduccién?
COMPUESTOS DE COORDINACION
Preguntas de repaso
229 Defina los siguientes términos: compuestos de coordina-
cién, ligando, étomo donador, niimero de coordinacién,
agente quelante,
2210 Deseriba la interaccién entre un dtomo donador y uno me=
télico en términos de una reaccién dcido-base de Lewis.
Problemas
2.1L Complete los siguientes enunciados para el ion complejo
[Cofen),(H,O)CN}. a) en es Ia abreviatura de
'b) El nlimero de oxidacién de Co es, .) El nime-
10 de coordinacién de Co es___ es un
ligante bidentado.
22.12 Complete los siguientes enunciados para el ion complejo
[CH(C,0),(H,0). a) El mimero de oxidacién de Cr es
{6) Elniamero de coordinacién de Cres.
o ‘un ligando bidentado.
‘Complejo inerte, p. 890
Complejo Iéil, p. 890
Ligante, p. 877
Isémeros 6pticos, p. 882
Polarimetro, p. 883
Mezcta racémica, p. 83,
Serie espectroquimica, p. 887
Estereoisémeros, p. 881
22.13. Dé los niimeros de oxidacién de los metales en las si-
guientes especies: a) K,[Fe(CN),J, 6) Ky{Cr(C,0,)3],
©) [N(CN)
22.14 Délos nimeros de oxidacin de los metales en as siguien-
tes especies: a) NasMoO,, 5) Mg WO, ) Fe(CO)s,
2245 {Cusles son los nombres sisteméticos de los siguientes
jones y compuestos?
a) [CoN Ch,"
ByCHNH,CI,
©) {Co(en),Br,)*
& [CONH,)JCh
22.16 ;Cuales son los nombres sistemiéticos de los siguientes
jones y compuestos?
4) [cis-Co(en),C,]"
+) [PUNH,),CIICI,
¢) Co(NH,).CIJChy
22.17. Escriba las formulas de cada uno de los siguientes iones y
compuestos: a) tetrahidrooxozincato(I), 6) cloruro de
pentaacuoclorocromo(IIl), c) tetrabromocuprato(Il),
4 ctilendiaminotetraacetatoferrato(t).
22,18 Escriba les formulas de cada uno de os siguientes iones y
compuestos: a) bis(etilendiamino)diclorocromo(IIl),
+) pentacarbonithierro(0), c) tetracianocuprato(It) de
potasio, d)cloruro de tetraminoacuoclorocobalto(II}).
ESTRUCTURA DE LOS COMPUESTOS
DE COORDINACION
Preguntas de repaso
22.19. Defina los siguientes términos: estereoisémeros, iséme-
ros geométricos, isémeros épticos, luz polarizada en un
plano.
22.20 Especifique cual de las estructuras siguientes puede mos-
‘rar isomeria geométrica: a) lineal, 6) plano cuadrada,
6) tetratdrica, d) octaédrica.
22.21 {Qué determina que una molécula sea quiral? ;Cémo se
‘mide la quiralidad de una molécula con el polarimetro?
22.22, Explique los siguientes términos: a) enantiémeros, 8) mez-
clas racémicas. 896 LA QUIMICA DE LOS METALES DE TRANSICION Y LOS COMPUESTOS DE COORDINACION
Problemas
22.23 Elion complejo [Ni(CN),Br,]* tiene una geometria plano
cuadrada. Dibuje las estructuras de los isémeros geométri-
cos de este complejo.
22.24 {Cuadntos isémeros geométricos hay en las siguientes es-
pecies? a) [Co(NH;),CL], 5) [Co(NH;);Cl,].
22.25 Dibuje las estructuras de todos los isémeros geométricos y
Opticos de cada uno de los siguientes complejos de cobalto:
a) [Co(NH;),]**
b) [Co(NH,),Cl?*
¢) [Co(C,0,),]>
22.26 Dibuje las estructuras de todos los isomeros geométricos y
épticos de cada uno de los siguientes complejos de cobalto:
a) [Co(NH,),Cl,]*, 5) [Co(en),]*
EL ENLACE EN LOS COMPUESTOS DE COORDINACION
Preguntas de repaso
22.27 Describa de manera breve la teoria del campo cristalino.
22.28 Defina los siguientes términos: desdoblamiento del cam-
po cristalino, complejo de alto espin, complejo de bajo es-
pin, serie espectroquimica.
22.29 ¢Cual es el origen del color en un compuesto de coordina-
cién?
22.30 Los compuestos que contienen el ion Sc** son incoloros,
mientras que los que contienen el ion Ti** si tienen color.
Explique.
22.31 {Qué factores determinan que un complejo sea diamagné-
tico o paramagnético?
22.32 Para el mismo tipo de ligantes, explique por qué el des-
doblamiento del campo cristalino para un complejo octaé-
drico siempre es mayor que el desdoblamiento para un
complejo tetraédrico.
Problemas
22.33 El ion [Ni(CN),]*, que tiene una geometria plano cuadra-
da, es diamagnético, mientras que el ion [NiC1,]*, que tie-
ne una geometria tetraédrica, es paramagnético. Dibuje los
diagramas del desdoblamiento del campo cristalino para
estos dos complejos.
22.34 Los complejos de los metales de transicién que contienen
ligantes de CN- a menudo son de color amarillo, mientras
que los que contienen ligandos de H,O casi siempre son
azules o verdes. Explique.
22,35 Prediga el nimero de electrones no apareados en los si-
guientes iones complejos: a) [Cr(CN),]*, 5) [Cr(H,O),]*.
22.36 La absorcién maxima para el ion complejo [Co(NH,).}*
se da a 470 nm. a) Prediga el color del complejo y 5) cal-
cule el desdoblamiento del campo cristalino en kJ/mol.
22.37 De cada uno de los pares siguientes, elija el complejo que
absorbe luz a una longitud de onda mayor: a) [Co(NH;),]**,
[Co(H,0),]*; 6) [FeF,]*, [Fe(CN),]*; ¢) [Cu(NH,)]",
{CuCl}. ’
22.38 Se prepara una disolucién disolviendo 0.875 g de
Co(NH;),Cl, en 25.0 g de agua y se congela a -0.56°C.
Calcule el numero de moles de iones producidos cuando
se disuelve 1 mol de Co(NH;),Cl, en agua, y sugiera
una estructura para el ion complejo presente en este com-
puesto.
REACCIONES DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION
Preguntas de repaso
22.39 Defina los términos a) complejo labil, b) complejo inerte.
22.40 Explique por qué una especie termodinamicamente esta-
ble puede ser quimicamente reactiva y una especie termo-
dinamicamente inestable puede ser inerte.
Problemas
22.41 El acido oxalico,H,C,0O,, se utiliza a veces para limpiar las
manchas de dxido de lavabos y bafieras. Explique las reac-
ciones quimicas subyacentes a este proceso.
22.42 El complejo [Fe(CN),]* es mas labil que el complejo
[Fe(CN),]*. Sugiera un experimento que demuestre que el
complejo [Fe(CN),]*- es abil.
22.43 Una disolucién acuosa de sulfato de cobre(IH) es de color
azul, Cuando se agrega una disolucién acuosa de fluoruro
de potasio, se forma un precipitado verde. Cuando en lu-
gar de ésta se agrega una disolucién acuosa de cloruro de
potasio, se forma una disolucion verde brillante. Explique
lo que sucede en estos dos casos.
22.44 Cuando se agrega una disolucién acuosa de cianuro de
potasio a una disolucion de sulfato de cobre(II), se forma
un precipitado blanco soluble en un exceso de cianuro de
potasio. El precipitado no se forma cuando se burbujea
sulfuro de hidrégeno a la disolucién en este punto. Expli-
que.
22.45 Una disolucién concentrada de cloruro de cobre(II) en agua
es de color verde brillante. Cuando se diluye con agua, la
disolucién se vuelve un poco azul. Explique.
22.46 En una disolucién diluida de acido nitrico, el Fe* reaccio-
na con el ion tiocianato (SCN-) para formar un complejo
Tojo oscuro:
[Fe(H,0),]}* + SCN- ===» H,O + [Fe(H,0),NCS}*
La concentracién de equilibrio del complejo
[Fe(H,O),NCS}* se puede determinar al medir la intensi-
dad del color de la disolucién (con un espectrofotémetro).
En un experimento se mezclé 1.0 mL de Fe(NOQ,), 0.204
con 1.0 mL de KSCN 1.0 x 10° My 8.0 mL de HNO,
diluido. El color de la disolucién, medido de manera cuan-
titativa, indicdé que la concentracién del complejo
[Fe(H,O),NCS}* era 7.3 x 10° M. Calcule la constante de
formacién del complejo [Fe(H,O),NCS}*. PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS
22.47 Cuando los metales de transicién de la primera serie se
len de izquierda a dorecha, cl estado de oxidacién +2
se hace mas estable que el estado +3. ,Por qué?
22.48 {Cual agente oxidante es mis fuerte, Mn" 0 CP"?
2249 {Cuél es el nombre sistemético del compuesto
[Fe(en),][Fe(CO),J? (Sugerencia: el niimero de oxidacién
de Fe en cl cation complejo es +2.)
22.0. :Cusles son los estados de oxidacién de Fe yTi en el mine-
ral ilmenita, FeTiO,? (Sugerencia: busque las energias de
ionizacién de Fe y Tien la tabla 22.21; la cuarta energia
de ionizacién de Ties 4 180 kl/mol.)
2251 Un estudiante preparé un complejo de cobalto que tiene
una de las siguientes tres estructuras: (Co(NH,),JCl,,
[Co(NH,),CIICI, 0 [Co(NH)),CL,ICL. Explique obmo po-
dria distinguir entre esta posbilidades si utilizan un expe-
rimento de conductancia elétrica. Para poder comparar,
el estudiante tiene asu disposicién tres electroitos fuertes
—NaCl, MgCl, y FeCl,—.
12252. El andlisis quimico muestra que la hemoglobina contiene
(034% de Fe en masa. {Cuil es la minima masa molar po-
sible dela hemoglobina? La masa real de la hemoglobina
‘es de casi 65 000 g. ;Cémo explicaria la discrepancia entre
¢l valor minimo que usted encuentra y el valor real?
2253 Explique los siguientes hechos: «) el cobrey el hierrotie-
nen varios stados de oxidacién, mientras que el zinc tiene
s6lo uno. b) El cobre y el hierroforman iones coloridos,
mientras que el zine no.
2254 En 1895, un estudiante preparé tres compuestos de coordi-
nacin que contenian cromo con las siguientes propieda-
des:
TONES CEN
DISOLUCION
POR FORMULA
FORMULA COLOR UNITARIA
4a) CrCl, 6H,0 Violeta 3
6) CrCl, 6H,0 Verde claro
6) CxCl,- 6H,0 Verde oscuro 1
Escriba las formulas modernas de estos compuestos y su-
giera un método para confirmar ef nimero de iones Cl-
Presentes en cada disolucién, (Sugerencia: algunos de los
‘compuestos pueden existr como hidratos.)
2255. Laconstante de formacién dela reaccidn Ag’ +2NH, —*
TAg(NHs)a" s 1.5 x 10? y la de ta reaccién Ag’ + 2CN-
= [AR(CN)sF es 1.0 x 10! a 25°C (véase tabla 16.3).
CCaleule la constante de equilbrio y el AG” a 25°C de la
[Ag(NH, oI" + 2CN- = [Ag(CN)} + 2NH,
PREGUNTAS Y PROBLEMAS 897
22.56 A partir de los potenciales estindar de reduccién que se
ddan en latabla 19.1 para Zn/Zn* y Cu, calcule el AG? y
la constante de equilibrio de Ia reaccién:
Zn(s) + 2Cu(ac)—+ Zn*(ae) + 2Cu'(ae)
2287 Uilizando los potenciales estindar de reduccién de la t-
bla 19.1 y el Manual de quimica y fisica, demuestre que la
siguiente reacién es favorable en condiciones de estado
estindar:
2Ag(s) + PE*(ac)—> 2Ag"(ac) + PU)
{Cuil esla constante de equilibrio de esta resccién a 25°C?
22,58 El complejo de Co —porfirina es mas estable que el de
Fe®— porfrina.;Por qué entonces el hierro es el ion me-
tilico de la hemoglobina (asi como de otras proteinas que
contienen el grupo hemo)?
22.59. {Cuiles son ls diferencias entre ls isémeros geomricos
y los dpticos?
22,60 La oxinemoglobina es de color rojo brillante, mientras que
Ja desoxihemoglobina es pirpura. Demuestre que la dife-
rencia de color se puede explicar de manera cvaitativa si
se toma como base los complejas de alto y bajo espin. (Su-
sgerencia: el O, es un ligante de campo fuerte; véase La
‘quimica en accién, en la pégina 892.)
22.61 Los iones Ma hidratados son, priticament, incoloros
(wéase figura 22.21), aunque poseen cinco electrones 34.
Explique. (Sugerencia: ls transciones electrénicas en las
{que cambia el nimero de electrones no apareados, en rea-
lidad, no suceden.)
22.62. ;Cusles de los siguientes cationes hidratados son incolo-
10s: Fe"(ac), Zn™(ae), Cu'(ac), CuP"(ac),V"(ac),Ca(ae),
Co*(ac), Se™(ac), Pb*(ac)? Explique sus opciones.
22,63. Por lo general, las disoluciones acuosas de CoCl, son de
color rosa o azul pélido. Las concentraciones y temperati-
145 hajasfavorecen Ia forma rosa, mientras que ls condi-
ciones opuestas favorecen la forma azul, Al afiair cido
clothidrico a una disolucién rosa de CoC, la disolucién
se tora azul, yel color rosa se restablece al afadir Hg.
Explique estas observaciones.
22,64 Sugiera un método que le permita distinguir entre los
{sdmeros cis-Pt(NH)),Cl, y rans-P(NH,),Ch,
22,68 Se proporcionan dos disoluciones que contienen FeCl, y
FeCl, de la misma concentracién, Una de ellas es de color
amarillo pido y Ia otra, marrén.Identifique estas disolu-
ciones considerando silo el color.
22,66 En la etiqueta de una mayonesa de cierta marca se indica
{que contiene EDTA como preservativo. ;De qué manera
previene el EDTA que se eche ® perder la mayonesa?
Respuestas alos ejercicios précticost 22.1 K:+1;Au:
+3, 222Clonuodetetraacuodiclorocromo(li), 23:3{Colen)s
(S09,.22.45 El cisplatine es un compuesto
amarillo brillante que se
administra por via intravenosa a
los pacientes con cancer. Destruy:
la capacidad de reproduccién de
las células cancerosas al cambiar
la configuracién.de su DNA. FI
cisplatino se une a dos sitios de
una hebra de DNA, lo que
provoca que se doble unos 33°
y se separe del resto de la hebra.
(Véase seccién a color, pag. 35.}
LA QUIMICA EN.TRES DIMENSIONES
Compuestos de coordinacion anticancerigenos
Cisplatino
@.
Hy N
iH,
Ye
El cis-diaminodicloroplatino(I]), [Pt(NH,),C1,], es uno de los compuestos de coordinacién
de platino que-se utilizan en el tratamiento del cancer. Este compuesto, por lo general cono-
cido como cisplatino, tiene una geometria plano cuadrada y ligandos labiles de cloro:
El cisplatino tiene la capacidad de bloquear la divisién incontrolada de las células can-
cerosas, que es lo que produce el crecimiento de los tumores. E] mecanismo de accién del
cisplatino se debe a una quelacién del DNA (acido desoxirribonucleico), la molécula que
contiene el cédigo genético. Durante la divisién celular, el DNA de doble hebra se separa en
regiones de una sola hebra, las cuales deben copiarse de manera exacta para que las nuevas
células contengan el DNA idéntico al de las células origen. Los estudios de rayos X mues-
tran que el cisplatino se une al DNA y forma uniones cruzadas entre una misma hebra,
donde se reemplazan los dos cloruros del cisplatino por dtomos de nitrégeno de las bases de
guanina adyacentes, de la misma hebra de la molécula de DNA.(La guanina es una de las
cuatro bases del DNA, véase figura 25.17.) En consecuencia, la estructura de doble hebra se
dobla en el sitio de unién. Los cientificos suponen que esta distorsién en la estructura es un
factor clave para evitar que las enzimas reparen el DNA de una célula cancerosa, ¢ inhibit
asi su replicacién. La célula dafiada es destruida después por el sistema inmunoldgico del
organismo. Aunque las células normales también pueden afectarse por el cisplatino, por
alguna razon tienen mayor capacidad de reparar el dafio y reanudar su funcién normal.
Dado que en la unién del cisplatino al DNA se necesita que los dos atomos de Cl estén del
mismo lado en el complejo, el is6mero trans de este compuesto es ineficaz como farmaco
anticancerigeno.
898 10s Estudos de diraccién do
rayos X sugieren este modelo de
unién de DNAcisplatino, en ef
{ue los dos ligantes de cloro del
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