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Informe Calor
Informe Calor
I. OBJETIVOS
Cuando un soluto se disuelve en un disolvente para formar una solución, se produce con
frecuencia un desprendimiento o una absorción de calor. La variación de calor o efecto térmico por
mol de soluto disuelto no es constante, pero generalmente varía con la concentración de la
solución. Si la variación total de entalpía H que se observa al agregar m moles de soluto a una
cantidad definida de disolvente, sea 1000g, se representa en función de m, para varios valores de
esta última se obtiene un tipo de curva como el de la figura. La curva llega a un límite en el punto S
cuando la solución está saturada a la temperatura de la experiencia; en este punto la solución
contiene m g moles de soluto para 1000g de disolvente. La altura de la ordenada H x para
cualquier punto tal como X por el correspondiente número de moles m x de soluto disuelto, es
decir, H x m x , representa el aumento de entalpía por mol de soluto cuando se disuelve para
formar una solución de una concentración particular. Esta cantidad se denomina calor integral de
disolución a la concentración dada. Es evidente en la figura que el calor integral de disolución es
en general aproximadamente constante a solución diluida, pero disminuye cuando la concentración
aumenta.
dm S
H x
mx mg
Moles de soluto por 1000g de disolvente
m
Indica que cuando 1 mol de ácido clorhídrico gaseoso se disuelve en 50 moles de agua se produce
un desprendimiento de 17.21 Kcal de energía calórica. Para una dilución infinita, es decir, cuando
la solución es tan diluida que una nueva dilución no produce efecto térmico apreciable, la ecuación
termoquímica correspondiente para el calor integral de disolución se escribirá así:
H 2O H H 2O H
Sustancia Sustancia
moles Kcal moles Kcal
HCl 200 -17.43 KCl 200 +4.44
HBr 200 -19.92 KOH 200 -13.29
NH3 200 -8.46 KNO3 200 +8.46
HNO3 200 -7.45 K2SO4 400 +6.55
NH4NO3 200 +6.34 CaCl2 400 -18.00
NaCl 200 +1.28 CaCl2·6H2O 394 +4.56
Na2SO4 400 -5.50 CuSO4 800 -15.89
Na2SO4·10H2O 390 +18.90 CuSO4·5H2O 795 +2.80
Se puede observar que cuando los haluros de hidrógeno gaseosos y el amoníaco, y de hecho
todos los gases, se disuelven en agua, se produce una disminución en la entalpía total; en otras
palabras, la disociación está acompañada por un desprendimiento de calor. Para sales hidratadas,
por ejemplo, CuSO4·5H2O y las sales que no forman hidratos estables, como KNO 3; el calor integral
de disolución es positivo, de modo que la disolución va acompañada por una adsorción de calor.
Cuando una sal que puede existir en forma hidratada se disuelve en la forma anhidra, por ejemplo
CuSO4, se produce invariablemente una liberación de energía calórica, es decir, el valor de H
es negativo. La diferencia en el comportamiento de las formas hidratada y anhidra de una sal dada
se debe al cambio de contenido calórico asociado a la reacción de hidratación; en estos procesos
hay usualmente un desprendimiento de calor, es decir, H de hidratación es negativo. El valor
de este efecto térmico se puede calcular fácilmente con los calores integrales de disolución; así,
usando los datos de la tabla para el sulfato de cobre, se ve que:
Y restando
La hidratación de un mol de sulfato de cobre anhidro sólido, para dar el sólido pentahidratado por la
adición de 5 moles de agua líquida, se produce con un desprendimiento de 18.69Kcal de energía
calórica a 18ºC. El calor de hidratación por el vapor de agua a la misma temperatura sería
diferente.
El hecho de que el calor de disolución de un soluto varíe con su concentración implica que debe
producirse una variación de entalpía cuando se diluye una solución por adición del disolvente. El
calor integral de dilución es la variación de entalpía cuando a una solución que contiene un mol
de soluto se diluye de una concentración a otra, y por la Ley de Hess se puede ver que es igual a
la diferencia entre los calores integrales de disolución a las dos concentraciones. El calor integral
de dilución del ácido clorhídrico cuando para de una solución de 1 mol de soluto en 50 moles de
agua a otra dilución infinita se obtiene restando las dos ecuaciones termoquímicas que se dieron
previamente para los dos calores de disolución; el resultado es:
El calor diferencial de dilución tiene interés teórico; se puede definir como el efecto térmico
cuando 1 mol de disolvente se agrega a un gran volumen de la solución a la concentración
especificada. Este se puede obtener representando H de la solución a varias concentraciones
en función del número de moles de disolvente asociados con una cantidad definida de soluto y
hallando la pendiente de la curva. Debido a la constancia aproximada del calor integral de
disolución para concentraciones bajas la curva se achata en las grandes diluciones, y el valor del
calor diferencial de dilución se aproxima entonces a cero.
Medidas calorimétricas
Calor de neutralización
X nH 2 O X nH 2 O H A Kcal / mol
En las reacciones de solución por conveniencia se le asigna al agua una entalpía igual a cero,
dado que esta no reacciona.
Si a la sustancia disuelta se agrega otra cantidad de disolvente, se tiene la siguiente ecuación:
X nH 2O n1 H 2 O X n n1 H 2 O H D B Kcal / mol
Esta ecuación representa la dilución de una solución, el valor B Kcal / mol corresponde al calor
de dilución, o sea el calor transferido desde el medio ambiente cuando se agrega solvente
adicional a al solución.
El calor de dilución de una solución depende de su concentración original y de la cantidad de
solvente añadido.
Lo más adecuado para un estudio calorimétrico preciso es que la reacción cumpla con las tres
características siguientes: la reacción debe ser rápida, completa y no debe dar lugar a reacciones
secundarias.
Resumiendo debemos indicar que si se hace reaccionar un ácido y una base fuertes y
concentrados, la entalpía involucrada corresponde al calor de neutralización. Si uno o los dos
reactivos son diluidos, además del calor de neutralización debe considerarse el de dilución.
Titulación de soluciones
Titulación del HCl 2N : VHCl 2ml m Na 2CO 3 0.3 g
Titulación del NaOH 2N : VHCl 5.5ml V NaOH 5ml
Titulación del HCl 0.1N : VHCl 19.6ml m Na 2CO 3 0.15 g
Titulación del NaOH 0.1N: VHCl 5.2ml V NaOH 5ml
Titulación del CH3COOH 2N: V NaOH 2.5ml VCH 3COOH 3ml
Medidas calorimétricas
Neutralización NaOH (dil) y HAc (conc) Neutralización NaOH (dil) y HCl (conc)
T0 4.58 T10 5.19 T0 4.71 T10 5.58
T1 4.59 T11 5.19 T1 4.71 T11 5.58
T2 4.59 T12 5.19 T2 4.70 T12
T3 4.59 T13 5.19 T3 4.70 T13
T4 4.59 T14 T4 4.70 T14
T5 5.19 T15 T5 5.40 T15
T6 5.16 T16 T6 5.50 T16
T7 5.16 T17 T7 5.58 T17
T8 5.18 T18 T8 5.58 T18
T9 5.19 T19 T9 5.58 T19
Titulación de soluciones
Titulación HCl conc. Con Na2CO3
1molNa 2 CO3 2eq gNa2 CO3 1eq gHCl 1molHCl
0.3 gNa 2 CO3 5.66 10 3 molesHCl
106 gNa 2 CO3 1molNa 2 CO3 1eq gNa 2 CO3 1eq gHCl
3
HCl 5.66 10 moles 1000ml
HCl 2.83N
2ml 1l
Qdil
H dil
n HAc
Qdil k ' Tdil
32.717cal
Qdil ( 207.07cal /º C )(0.158º C ) H dil
0.013mol
H dil 2516.7cal / mol
Qdil
H dil
n HAc
Qdil k ' Tdil
25.667cal
Qdil ( 207.07cal /º C )(0.124º C ) H dil
0.014mol
H dil 1834.13cal / mol
0.14eq - gNaOH
150ml sol NaOH 0.021eq gNaOH React. en exceso
1000ml sol NaOH
2.6eq - gHAc
5ml sol HAc 0.013eq gHAc React. limitante
1000ml sol HAc
QN
H N
n RL
QN k ' T Qdil
93.60cal
QN ( 207.07cal /º C )(0.61º C ) (32.717cal ) H N
0.013mol
H N 7200.00cal
QN 93.60cal H N 7.20kcal / mol
0.14eq - gNaOH
150ml sol NaOH 0.021eq gNaOH React. en exceso
1000ml sol NaOH
2.83eq - gHCl
5ml sol HCl 0.014eq gHCl React. limitante
1000ml sol HCl
QN
H N
n RL
QN k ' T Qdil
156.55cal
QN (207.07cal /º C )(0.88º C ) ( 25.667cal ) H N
0.014mol
H N 11182 .14cal
Q N 156.55cal H N 11 .18kcal / mol
2.83eq - gNaOH
5ml sol NaOH 0.015eq gNaOH React. limitante
1000ml sol NaOH
QN
H N
n RL
Q N k ' T Qdil
225.71cal
Q N (207.07cal /º C )(1.19º C ) ( 20.707cal ) H N
0.015mol
H N 15047.33cal
Q N 225.71cal H N 15.05kcal / mol
Calcular los errores relativos de las entalpías experimentales respecto de los valores
bibliográficos.
%E H N H N ( teorico ) H N ( practioc )
H N ( teorico )
*100
%E H N 13.7kcal/ mol ( 11 .18kcal / mol )
13.7 kcal / mol
*100
% E H 18.4%
N
%E H N H N ( teorico ) H N ( practioc )
H N ( teorico )
*100
%E H N 13.7kcal / mol ( 15.05kcal / mol )
13.7 kcal / mol
*100
% E H 9.8%
N
VI. GRAFICOS
VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
VIII. OBSERVACIONES
IX. BIBLIOGRAFIA
FISICOQUÍMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.
FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.