METODOS GRAVIMETRICOS Y VOLUMETRICOS

METODO GRAVIMETRICOS

Se entiende por análisis gravimétricos el

conjunto de técnicas de análisis en las que se
mide la masa de un producto para determinar la
masa de un analito presente en una muestra. Se
cuentan entre los métodos más exactos de la
Química Analítica Cuantitativa Los métodos
gravimétricos revistan entre los más antiguos de
la Química Analítica, pero mantienen su vigencia
en la actualidad: zConstituyen análisis claves en
el control de calidad de medicamentos y otros
productos de uso humano. zAcoplados con
métodos modernos de separación como la
cromatografía de gases (se definirá
posteriormente), y de detección constituyen una poderosa arma de doble propósito: análisis cualitativo
y cuantitativo.

Clasificación
Los análisis gravimétricos se basan en la medida del peso de una sustancia de
composición conocida y químicamente relacionada con el analito
Pueden subdividirse en dos grandes grupos :

 Métodos de precipitación
 Métodos de volatilización

En los métodos de precipitación: la especie a determinar se precipita mediante un

reactivo que
da lugar a un producto poco soluble de cpmposicion química transformable en otro de
composición química conocida

Métodos de Precipitación

Requisitos Fundamentales

Conviene enunciar los requisitos y ampliarlos en relación particularmente con la

separación por precipitación:
1)
El componente deseado ha de ser precipitado cuantitativamente. Es decir la
cantidad de componente deseado que queda en solución debe ser una fracción
despreciable de la cantidad total original de ese componente.
2)
El precipitado ha de ser puro o, por lo menos, ha de ser de un grado de pureza
conocido en el momento de la medición final. El precipitado, en el momento de
su formación, no ha de incluir cantidades significativas de otras sustancias que
actúen como impurezas, a menos que estas sustancias puedan separarse
fácilmente en pasos de lavado y desecación que forman parte del procedimiento.
3)
El precipitado ha de estar en forma física adecuada para su manejo
subsiguiente. Así por ejemplo siempre, es conveniente que el precipitado tenga
partículas lo suficientemente grandes para poder ser retenidas por el medio usado
para la filtración.
Todo el proceso de precipitación ha de plantearse y efectuarse de manera que
satisfaga estos tres requisitos. Las decisiones en cuanto a diversos factores, co
mo la elección del compuesto que ha de precipitar, selección del agente de
precipitación adecuado, volumen y concentraciones de las soluciones de
reactivos, presencia e intervalos de concentración de otros componentes,
elección de disolvente, temperatura, pH, velocidad de adición de un reactivo
precipitante y tiempo y método de digestión y lavado, han de basarse todas, en el
cumplimiento de los tres requisitos.
Estos requisitos están íntimamente relacionados entre sí, y una condición que pudiera
ser conveniente desde el punto
de vista de un requisito podría afectar de manera adversa al cumplimiento de
otro. Por esto, el procedimiento adoptado para un proceso de precipitación será
necesariamente el resultado de una serie de compromisos a los que se llegará co
n el fin de alcanzar un grado optimo

Nucleación y crecimiento cristalino

La formación de un precipitado es un fenómeno físico al igual que químico, pues en ella

intervienen un proceso físico y un proceso quími
co. La reacción física consiste en general en dos procesos, nucleación y crecimiento
cristalino. La Nucleación se refiere al mínimo número de iones que se agrupa en
pequeños racimos y es capaz de
formar una nueva fase. Crecimiento cristalino se refiere aldepósito de nuevos iones
sobre los núcleospreviamente formados

Pureza de un precipitado

La sustancia deseada precipitada puede estar contaminada con una o varias

sustancias; quizás también por su escasa solubilidad.
Es posible, en realidad es casi inevitable, que una fase precipitada se contamine con
sustancias procedente de sus ag
uas madres, aún cuando las solubilidad de equilibrio de estas otras sustancias no
hayan sido sobrepasadas.

Digestión de precipitados

El calentamiento de un precipitado cristalino en contacto con la solución, a partir de la

cual se formó, mejora frecuentemente la pureza, así como el tamaño de partícula de
producto. La mejora en
la pureza resulta indudablemente a partir de la disolución y recristalización del sólido
que se producen continuamente y a notable velocidad a elevadas temperaturas. Los
contaminantes ocluidos
se liberan y pueden volver a la solución; se obtiene así un sólido más perfecto.
La disolución y recristalización son probablemente también las responsable de la
mejora en las filtrabilidad de muchos precipitados
cristalinos después de la digestión. La unión entre partículas
adyacentes produce agregados cristalinos grandes que son fácilmente filtrables

Desecación y calcinación de los precipitados

Para eliminar el disolvente de un precipitado filtrado, así como
los electrolitos volátiles que hayan podido, coprecipitar con él, es necesario algún tipo
de tratamiento por calor. Además algunos
precipitados pueden descomponerse por el calor dando lugar a un producto de
composición conocida.

Método volumétrico
Clasificación de los métodos volumétricos

Los métodos utilizados en análisis volumétrico suelen clasificarse en función de la reacción que
les sirve de base. a) Métodos basados en la combinación de iones o moléculas ACIDO–BASE Se
basan en el intercambio de iones
H+ H+ + OH– —> H2O (ácido y base fuertes)
H+ + A– —> HA (ácido fuerte y base débil)
B+ + OH– —> BOH (ácido dèbil y base fuerte)
COMPLEJOS Consisten en la formación de compuestos de coordinación. Pueden considerarse la
formación de quelatos: H2Y2– + Cu2+ —> CuY2– + 2 H+ (H4Y=ácido
etilendiaminotetraacético) o de otros complejos o especies poco disociadas:
2 Cl– + Hg2+ —>HgCl2
2 CN– + Ag+ —> Ag(CN)2–
PRECIPITACION
El fundamento de estos métodos es la formación de especies poco solubles: Ag+ + Cl– —>
AgCl
COMBINACION DE MOLECULAS
Estos métodos están prácticamente limitados a valoraciones de compuestos orgánicos H–CHO +
NH2OH.HCl —> H2C=NOH + Cl– + H+ + H2O
(En realidad, el reactivo no es una molécula neutra, sino el catión NH2OH2 + )
b) Métodos basados en la transferencia de electrones OXIDACION–REDUCCION Son métodos
basados en el intercambio de electrones:

DEFINICION DE TERMINOS BASICOS

VALORACION O TITULACION

Procedimiento que se utiliza para determinar la concentración de una solución de analito

apartir de la reacción directa o indirecta con un reactivo de concentrarion conocida como
solución patrón

SOLUCION PATRON

Solución de concentración conocida que se utiliza en un análisis por titulación

ANALISIS VOLUMETRICO

El análisis volumétrico se utiliza extensamente para la determinación precisa de cantidades de analito

del orden de las milimoles. Asimismo, puede aplicarse a cantidades más pequeñas cuando se combina
con técnicas instrumentales para la detección del punto final, por ejemplo, espectrofotometría o
potenciometría. Por otra parte, los métodos volumétricos suelen ser rápidos y en muchas ocasiones
existe la posibilidad de automatización. Los métodos volumétricos de análisis se basan en la medida de
un volumen de la disolución de un reactivo R necesario para que la reacción con el analito a se verifica
cuantitativamente

CURVAS DE VALORACION
Las curvas de valoración pueden ser experimentales o teóricas y, en cualquier caso, son gráficas donde
se representa la propiedad que varía durante la valoración (pH, potencial, etc.) en función del reactivo
valorante añadido. Claudio González Pérez 8 Pueden clasificarse en lineales y logarítmicas. En las
lineales, Figura 3.2.a., existe proporcionalidad directa entre las dos variables y se obtiene siempre
mediante un sistema indicador instrumental (fisico–quimico). La intersección de los tramos rectos
corresponde con el punto final, aunque en sus proximidades suele presentarse una porción curva que
depende de la cuantitatividad. En estas curvas de valoración los puntos importantes para el trazado son
los alejados del punto final, obteniéndose éste por extrapolación. Suelen ser de utilidad en reacciones
poco desplazadas.