MÉTODOS

ELECTROQUÍMICOS
Ciencia y Tecnología de los Alimentos

Victoria Gómez- Cuétara Ester Laína

Olga López Cediel Verdu Cristina Martín Asensio
INTODUCCIÓN A LA QUÍMICA ELECTROANALÍTICA
La química electroanalítica abarca un grupo de métodos analíticos cuantitativos
basados en las propiedades eléctricas de una solución analítica cuando forma parte de
una celda electroquímica.

Las técnicas electroanalíticas son capaces de proporcionar límites de detección bajos y

una abundante información sobre las características que describen los sistemas
susceptibles de ser tratados con la electroquímica. Entre esta información esta la
estequiometria y la velocidad de transferencia de carga interfacial, la velocidad de
transferencia de masa, la extensión de la adsorción o quimiosorción y las constantes
de velocidad y de equilibrio de reacciones químicas.

REACCION ELECTROQUÍMICA

Se basan en reacciones de reducción y reacciones de oxidación.

Reacciones de oxidación son aquellas en que ceden electrones, oxidar quiere decir
perder electrones por parte de una especie.

Reacciones de reducción son aquellas que aceptan electrones, es decir acepta

electrones la especie que se reduce.

Fe (2+) Fe (3+) + e (-) El Fe se oxida.

Mn (4+) + e (-) Mn (3+) El Mn se reduce.

La reacción de oxidación-reducción viene a ser la transferencia de electrones de un

reactivo a otro.

Podemos comparar las reacciones de oxidación-reducción con las reacciones acido-

base ya que en ambas se intercambian partículas cargadas, en las reacciones de
neutralización se transfieren protones, mientras que en las de oxidación reducción se
transfieren electrones.

Un ácido dona un protón y se convierte en una base, lo mismo ocurre en las otras
reacciones en el que un agente oxidante capta un electrón, se transforma en un
agente reductor que puede perder un electrón ya que antes lo ha captado.

Xred + Yoxid Xoxid + Yred

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 Por un lado el oxidante y el reductor están en contacto directo en un recipiente, y por
otro los reactivos no están en contacto entre ellos. Con esto queremos explicar que las
reacciones de oxidación-reducción se pueden llevar a cabo en una celda electrolítica y
que el agente oxidante y el agente reductor no hace falta que estén juntos
obligatoriamente, ya que pueden estar separados.

CELDAS ELECTROQUÍMICAS

Una celda electroquímica de corriente continua consta de dos conductores eléctricos

llamados electrodos, cada uno sumergido en una solución adecuada de electrolito.
Para que circule una corriente en una celda es necesario:

1-Que los electrodos se conecten externamente mediante un conductor metálico.

2-Que las dos soluciones de electrolito estén en contacto para permitir el movimiento
de los iones de una a otra.

3-Que pueda tener lugar la reacción de transferencia de electrones en cada uno de los
electrodos

En la figura se muestra un ejemplo de una celda electroquímica sencilla.

Consiste en un electrodo de Zn0 sumergido en una disolución de nitrato de cinc y un

electrodo de cobre en una disolucion de sulfato de cobre. Las dos soluciones están
unidas por un puente salino, que consiste en un tubo lleno con una disolución saturada
de cloruro de potasio o de algun otro electrolito.

Los dos extremos del tubo están ocluidos con tapones o discos porosos que permiten
el movimiento de iones a traves de ellos, pero que evitan el paso de líquido de una
disolución a otra.

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La función del puente es aislar los contenidos de las dos mitades de la celda mientras
se mantiene el contacto eléctrico entre ellas. El asilamiento es necesario para evitar la
reacción directa entre los iones de Zn2+ y el electrodo de cobre.

CLASIFICACION DE METODOS ELECTROANALiTICOS

POTENCIOMETRÍA: Técnica que mide el potencial de un sistema electroquímico en

equilibrio para determinar la actividad de algunas sustancias de la disolución , sin paso
de corriente apreciable.

CONDUCTOMETRÍA: Método que se utilizapara medir la conductividad de una

disolucion ionica o salina y se realiza por medio del movimineto de estos en la
disolución.

ELECTROGRAVIMETRÍA: El objetivo es la determinación de la cantidad de analito

presente mediante su conversión electrolítica en un producto que se deposita y se
pesa en uno de los electrodos.

CULOMBIMETRÍA: La cantidad de analito se determina midiendo la cantidad de carga

eléctrica necesaria para convertir totalmenete el producto.

VOLTAMETRÍA: Este método se basa en la medida de la corriente en función del

potencial aplicado a un electrodo pequeño sumergido en una disolución que contiene
una especie electroactiva en condiciones de polarizacion.

El consumo de analito es mínimo mientras que en otros métodos casi todo el analito se
convierte en producto.

POTENCIOMETRÍA
Los métodos potenciométricos están basados en la medida del potencial de un una
celda en ausencia de un flujo de corriente.
Aplicaciones:
 Valoraciones potenciométricas
 Medidas de pH
 Determinaciones cuantitativas de iones y moléculas.

Equipo:
Toda medida potenciométrica requiere un electrodo indicador o electrodo de trabajo,
un electrodo de referencia y un aparato para medir potencial (potenciómetro).

Ecelda = Eindicador - Ereferencia + Ej

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ELECTRODOS DE REFERENCIA

Se mide una diferencia de potencial entre dos electrodos por lo que es deseable que el
potencial de uno de los electrodos sea conocido, constante en el tiempo e
independiente de la composición de la disolución que se estudia. El electrodo de
referencia además debe obedecerá la ley de Nernst, debe retornar a su potencial
original después de haber estado sometido a corrientes pequeñas, y sus propiedades
no deben variar mucho con la temperatura.

1. ELECTRODO DE HIDRÓGENO:

No se puede utilizar en la práctica ya que, como muchos sistemas de la termodinámica

en estado estándar, su empleo y mantenimiento puede ser algo problemático.
El potencial del electrodo normal de hidrógeno es cero para todas las temperaturas. Se
utiliza como referencia para medir el potencial estándar de otras semirreacciones.

2. ELECTRODO CALOMELANOS

Hg2 Cl2 (s) + 2e− 2Hg (l) + 2Cl−

El electrodo saturado de calomelanos es el más utilizado por su facilidad de

preparación y su potencial a 25ºC es 0.244V referido al electrodo estándar de
hidrógeno.
El potencial de este electrodo varía con la concentración de KCl y por lo tanto ésta
debe especificarse al describir el electrodo.

3. ELECTRODO DE PLATA-CLORURO DE PLATA

Consta de un electrodo de plata sumergido en una disolución de KCl saturada de

cloruro de plata.
El equilibrio que ocurre en el electrodo es:

AgCl(s) + e− Ag (s) + Cl−

El electrodo de Plata/Cloruro de Plata es el electrodo de referencia más ampliamente

comercializado y su potencial a 25ºC es 0.222V.

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Hidrógeno Calomelanos Plata/Cloruro de Plata

ELECTRODOS INDICADORES

Un electrodo indicador ideal responde de forma rápida y reproducible a los cambios de

actividad del ion analito. Aunque ningún electrodo indicador es absolutamente
específico en su respuesta, actualmente se dispone de unos pocos que son
marcadamente selectivos. Hay dos tipos de electrodos indicadores: metálicos y de
membrana.

1. ELECTRODOS INDICADORES DE MEMBRANA

Existe una gran variedad de electrodos de membrana que permiten la determinación

rápida y selectiva de numerosos cationes y aniones por medidas potenciométricas
directas. Debido a su gran selectividad a menudo se les llama electrodos selectivos de
iones. También se les conoce como electrodos de pIon debido a que su respuesta se
registra generalmente como una función p, por ejemplo pH, pCa, pN03, etc.
Los electrodos de membrana selectivos de iones difieren en la composición física o
química de la membrana. El mecanismo general por el que son selectivos a un ion
particular depende de la naturaleza de la membrana. El potencial observado es un
potencial de unión que se desarrolla en la membrana que separa la disolución del
analito de la disolución de referencia.

Todos ellos cumplen la Ley de Nernst.

− Electrodos de vidrio: El electrodo de vidrio es un electrodo indicador de

membrana selectivo a iones Hidrógeno y constituye la pieza fundamental
en la medición potenciométrica del pH. El cuerpo de los electrodos de vidrio
está formados por un tubo de vidrio (o plástico) no conductor y un bulbo

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 sensible a iones H+ (membrana). En su interior hay un electrodo de
referencia interno que no es sensible a los cambios de pH, por ejemplo
Ag/AgCl, y una disolución de concentración conocida de iones hidrógeno

− Electrodos de membrana líquida: Responde al potencial que se establece a

través de una interfase entre la disolución que se está analizando y un
líquido inmiscible que atrapa al ion que se está determinando. Permiten la
determinación potenciométrica directa de la actividad de cationes
polivalentes al igual que de otros aniones.
− Electrodos de estado sólido: Consisten en membranas selectivas hacia
aniones. Las membranas están formadas por el anión de interés y un catión
que selectivamente precipite este anión.
− Electrodos de membranas sensitivos a gas: Consisten de un electrodo de
referencia, un electrodo selectivo a gases y una disolución electrolítica.

2-ELECTRODOS INDICADORES METÁLICOS

− Electrodos de primer orden para cationes: Consisten en un metal puro en

equilibrio directo con uno de sus cationes. En general, para el metal M en
equilibrio con su catión Mn+ tenemos:

Mn+ + ne - ↔ M(s)

− Electrodos de segundo orden para aniones: Consisten en un metal puro en

equilibrio con uno de sus compuestos iónicos poco solubles o con uno de
sus complejos estables. Estos electrodos responden a la concentración del
anión que forma parte del equilibrio.
Ej. Electrodo de plata/ cloruro de plata

En estos dos se sigue la Ley de Nernst.

− Electrodos indicadores metálicos para sistemas de oxidación-reducción:

Constituidos por electrodos inertes de Au, Pt, Pd...
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 Su potencial depende del sistema de oxidación/reducción de la disolución
donde está sumergido. El electrodo sirve de medio, de soporte, sobre el
cual tiene lugar la transferencia de electrones.
Estos electrodos tienen una superficie en la cual ocurren interacciones
específicas y selectivas con un ion en particular.

MEDIDAS POTENCIOMÉTRICAS DIRECTAS

Se pueden utilizar las medidas potenciométricas directas para completar los análisis
químicos de aquellas especies para las cuales existe un electrodo indicador. La técnica
es simple, y requiere sólo la comparación del potencial producido por el electrodo
indicador en una disolución problema con el potencial que se obtiene cuando se
sumerge el mismo electrodo en una disolución patrón.

VALORACIONES POTENCIOMÉTRICAS

El potencial de un electrodo indicador adecuado puede utilizarse en forma muy

conveniente para establecer el punto de equivalencia en una valoración, lo que se
denomina una valoración potenciométrica y que aporta una información diferente a la
de una medida potenciométrica directa. El punto final potenciométrico puede
utilizarse en muchas circunstancias y proporciona datos intrínsecamente más precisos
que los que se obtendrían con la misma técnica empleando indicadores químicos.
Lamentablemente, este procedimiento toma más tiempo que una valoración con
indicador.
Al comienzo, se agregan porciones grandes del reactivo valorante; a medida que se
aproxima el punto final, anunciado por mayores cambios de potencial en cada
agregado, los incrementos se hacen más pequeños.

APLICACIONES AL ANÁLISIS DE ALIMENTOS

 Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y electrodos

 Determinación de iones constituyentes en muestras de agricultura, medio
ambiente y farmacia
 Determinación de pH
 Determinación del punto final en titulaciones de ácidos, bases y redox.

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MÉTODOS CULOMBIMÉTRICOS
Los métodos culombimétricos se llevan a cabo midiendo la cantidad de carga eléctrica
requerida para convertir cuantitativamente una muestra de un analito a un estado de
oxidación diferente. Los métodos culombimétricos y gravimétricos comparten la
ventaja común de que la constante de proporcionalidad entre la cantidad medida y la
masa del analito se deduce de constantes físicas conocidas con precisión, lo cual
elimina la necesidad de calibración con patrones químicos. A diferencia de los métodos
gravimétricos, los procedimientos culombimétricos son generalmente rápidos y no
requieren que el producto de la reacción electroquímica sea un sólido pesable. Los
métodos culombimétricos son tan precisos como los procedimientos gravimétricos y
volumétricos convencionales y además son fácilmente automatizables.

DETERMINACIÓN DE LA CARGA ELÉCTRICA.

La carga eléctrica es la base de las otras cantidades eléctricas: corriente, voltaje y

potencia. La carga sobre un electrón (y protón) se define como 1.6022 x 10 -19
culombios (C).

Una velocidad de flujo de carga igual a un culombio por segundo es la definición de un

amperio (A) de corriente. Por lo tanto, un culombio se puede considerar como la carga
transportada por una corriente constante de un amperio durante un segundo. La carga
Q que resulta de una corriente constante de I amperios aplicada durante t segundos
es: Q=It

Para una corriente variable i, la carga viene dada por la integral:

El faraday (F) es la cantidad de carga que corresponde a un mol o 6.022 x 10 23

electrones. Puesto que cada electrón tiene una carga de 1.6022 x 10 -19 C, el faraday
también es igual a 96 485 C.

La ley de faraday relaciona el número de moles de un analito nA con la carga

Donde n es el número de moles de electrones de la semireacción del analito.

CARACTERIZACIÓN DE MÉTODOS CULOMBIMÉTRICOS

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Se han desarrollado dos métodos que se basan en la medida de la cantidad de carga:

 Culombimetría de potencial controlado (potenciostática)

 Culombimetría de corriente controlada o valoración culombimétrica.

Las valoraciones culombimétricas son similares al resto de las valoraciones en las que
los análisis se basan en la medida de la capacidad de combinación del analito con un
reactivo patrón. En el procedimiento culombimétrico, el reactivo son los electrones y
la disolución patrón es una corriente constante de magnitud conocida. Se añaden los
electrones al analito (vía la corriente continua) o a determinadas especies que
reaccionan de inmediato con el analito hasta alcanzar el punto final. En ese punto, la
electrólisis se detiene. La cantidad de analito se determina a partir de la magnitud de
la corriente y del tiempo requerido para completar la valoración. La magnitud de la
corriente en amperios es análoga a la molaridad de la disolución patrón, y la medida
de tiempo es análoga a la medida del volumen en las titulaciones convencionales.

REQUISITOS DE LA EFICIENCIA DE LA CORRIENTE

Un requisito fundamental en todos los métodos culombimétricos es una eficiencia de

corriente del 100%; o sea, cada faraday de electricidad debe provocar en el analito el
cambio químico equivalente a un mol de electrones.

Se puede alcanzar una eficiencia de corriente del 100% sin la participación directa del
analito en la transferencia de electrones en un electrodo. Por ejemplo, el ion cloruro se
puede determinar con bastante facilidad mediante culombimetría potenciostática o
valoraciones culombimétricas con ion plata en un ánodo de plata. El ion plata
reacciona entonces con el cloruro para formar un precipitado o depósito de cloruro de
plata. La cantidad de electricidad requerida para completar la formación del cloruro de
plata sirve de variable analítica. En este caso, se alcanza la eficiencia de corriente del
100% porque el número de moles de electrones es esencialmente igual al número de
moles de ion cloruro de la muestra, independientemente de que estos iones no
reaccionen directamente en la superficie del electrodo.

CULOMBIMETRÍA A POTENCIAL CONTROLADO.

En la culombimetría a potencial controlado, el potencial del electrodo de trabajo se

mantiene a un nivel constante de forma que solamente el analito sea el responsable
de conducir la carga a través de la interfase electrodo/disolución. La carga requerida
para convertir el analito en su producto de reacción se determina registrando e
integrando la curva corriente frente a tiempo durante la electrólisis.

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Instrumentación

La instrumentación para la culombimetría potenciostática incluye una celda

electroquímica, un potencióstato y un dispositivo para determinar la carga consumida
por el analito.

La imagen anterior ilustra dos tipos de celdas que se usan para la culombimetría
potenciostática. La primera (a) consta de un electrodo de trabajo de rejilla de platino,
un contra-electrodo de alambre de platino y un electrodo de referencia saturado de
calomelanos. El contra-electrodo se separa de la disolución a analizar mediante un
puente salino, que generalmente contiene el mismo electrolito que la disolución que
se está analizando. Es necesario este puente para evitar que los productos de la
reacción formados con el contra-electrodo difundan en la disolución del analito e
interfieran.

La segunda celda (b), que se muestra en la imagen, es del tipo de depósito de

mercurio. Un cátodo de mercurio es útil para separar con facilidad los elementos
reducidos como etapa preliminar en un análisis. Además también resulta de gran
utilidad en la determinación culombimétrica de diversos cationes metálicos que
forman metales solubles en mercurio. En estas aplicaciones se forma poco o nada de
hidrógeno, incluso a altos potenciales aplicados, debido al alto sobrevoltaje del
hidrógeno sobre el mercurio. Una celda culombimétrica como la que se muestra en la
imagen es también útil para la determinación culombimétrica de ciertos tipos de
compuestos orgánicos.

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Aplicaciones de la culombimetría a potencial controlado.

Los métodos culombimétricos a potencial controlado se han empleado en la

determinación de más de 55 elementos en compuestos inorgánicos. El mercurio es un
cátodo adecuado; se han descrito métodos para la deposición de más de dos docenas
de metales de este electrodo. El método ha encontrado una amplia aplicación en el
campo de la energía nuclear en la determinación relativamente libre de interferencias
de uranio y plutonio.

La culombimetría a potencial controlado ofrece también posibilidades para la

determinación electrolítica (y síntesis) de compuestos orgánicos.

Por ejemplo, el ácido tricloroacético y el ácido pícrico se pueden reducir

cuantitativamente en un cátodo de mercurio cuyo potencial se controle
adecuadamente.

La medidas culombimétricas permiten la determinación de estos compuestos con un

error relativo de unas pocas décimas porcentuales.

VALORACIONES CULOMBIMÉTRICAS

Las valoraciones culombimétricas se llevan a cabo con un generador de corriente

constante, algunas veces llamado galvanostato, que es sensible a las disminuciones de
corriente en una celda y responde incrementando el potencial aplicado a la celda hasta
restaurar la corriente a su nivel original. Debido a los efectos de la polarización por
concentración, para mantener la eficiencia de corriente del 100% con respecto al
analito resulta necesaria la presencia de un gran exceso de reactivo auxiliar que sea
oxidado o reducido en el electrodo para dar un producto que reaccione con el analito.

Intrumentación

Como podemos observar en la siguiente imagen, el equipo requerido para una

valoración culombimétrica comprende una fuente de corriente constante que varíe de
uno a varios cientos de miliamperios, una celda de valoración, un interruptor, un
cronómetro y un dispositivo para monitorizar la corriente. Al poner el interruptor en la
posición 1 comienza a funcionar el cronómetro y simultáneamente se genera una
corriente en la celda de valoración. Cuando el interruptor se cambia a la posición 2, la
electrólisis y el cronómetro se detienen. Sin embargo, con el interruptor en esta
posición, continúa saliendo la corriente de la fuente y pasa a través de una resistencia
ficticia RD que tiene aproximadamente la misma resistencia eléctrica que la celda. Esta

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disposición asegura el funcionamiento continuo de la fuente, lo cual ayuda a mantener
una corriente constante.

 Fuentes de corriente

Es un dispositivo eléctrico capaz de mantener una corriente constante de 200mA o

más. Con una variación de centésimas porcentuales.

El tiempo de electrólisis se puede medir con mucha precisión con un cronómetro

digital o un sistema de medida de tiempo informatizado.

 Celdas para valoraciones culombimétricas

Consta de un electrodo de trabajo, en el cual se produce el reactivo, y un

contraelectrodo (auxiliar) para completar el circuito. Ver imagen.

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COMPARACIÓN ENTRE LAS VALORACIONES CULOMBIMÉTRICAS Y LAS
CONVENCIONALES.

La valoración culombimétrica ofrece diversas ventajas importantes sobre los

procedimientos volumétricos convencionales. Entre las principales ventajas está la
eliminación de problemas asociados con la preparación, normalización y
almacenamiento de las disoluciones patrón. Esta ventaja es particularmente
significativa con reactivos como el cloro, bromo, y el ion titanio (III), cuyas disoluciones
acuosas son bastante inestables, lo que limita realmente su valor como reactivos
volumétricos. Sin embargo, su uso en una valoración culombimétrica es sencillo,
puesto que se consumen tan pronto como se han generado.

Los métodos culombimétricos también tienen ventajas en valoraciones de pequeñas

cantidades de analito, ya que eligiendo una corriente apropiada se pueden producir
cantidades minúsculas de reactivo con facilidad y precisión. En las valoraciones
convencionales, resulta poco práctico y con frecuencia inexacto, usar disoluciones muy
diluidas y pequeños volúmenes.

Una ventaja adicional del método culombimétrico es que una sola fuente de corriente
constante suministra reactivos para las valoraciones por precipitación, formación de
complejos, neutralización u oxidación/reducción.

Por último las valoraciones culombimétricas se automatizan más fácilmente, puesto

que es más sencillo tener control sobre la corriente eléctrica que sobre un flujo de
líquido.

APLICACIONES DE LAS VALORACIONES CULOMBIMÉTRICAS

 Valoraciones por neutralización

 Reacciones de precipitación y formación de complejos
 Valoraciones de oxidación/reducción

VOLTAMPEROMETRÍA
La voltamperometría abarca un grupo de métodos electro analíticos en los que la
información sobre el analito se deduce de la medida de la intensidad de corriente en
función del potencial aplicado, en condiciones que favorezcan la polarización de un

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electrodo indicador, o de trabajo. Generalmente, con el objeto de aumentar la
polarización, los electrodos de trabajo son microelectrodos.

La voltamperometría se basa en la medida de la intensidad de corriente que se

desarrolla en una celda electroquímica en condiciones de polarización total de
concentración.

Históricamente, el campo de la voltamperometria se desarrollo a partir de la

polarografía, un tipo particular de voltamperometría que fue descubierto por el
químico Jaroslav Heyrovsky a principio de los años 20. La polarografía difiere de otros
tipos de voltamperometrías en que el microelectrodo de trabajo es un electrodo de
gotas de mercurio.

La voltamperometría es muy utilizada por químicos inorgánicos, fisicoquímicos y

bioquímicos, con objetivos no analíticos que incluyen estudios básicos de procesos de
oxidación y reducción en diferentes medios, procesos de adsorción y mecanismos de
transferencia de electrones.

SEÑALES DE EXCITACIÓN EN VOLTAMPEROMETRÍA

En voltamperometría, se aplica a una celda electroquímica, que contiene un

microelectrodo, una señal de excitación que es un potencial variable. Esta señal de
excitación provoca una respuesta de intensidad de corriente característica en la que se
basa el método.

La señal de excitación clásica es el barrido lineal (figura 1), el potencial de corriente

continua aplicado a la celda aumenta linealmente en función del tiempo. La intensidad
de corriente que se desarrolla en la celda se registra en función del tiempo.

Las figuras 2 y 3 muestran dos señales de excitación de impulsos. Las intensidades de

corriente se miden en diferentes momentos durante la vida de estos impulsos.

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Figura 1

Figura 2

Figura 3

Instrumentación

La figura 4 nos muestra un esquema con los componentes de un instrumento moderno

que efectúa medidas voltamperométricas de barrido lineal. La celda consta de tres
electrodos sumergidos en una disolución que contiene el analito y también un exceso
de un electrolito no reactivo (electrolito de soporte).

16
Uno de los electrodos es el microelectrodo (electrodo de trabajo), cuyo potencial se
varía linealmente con el tiempo. El segundo electrodo es un electrodo de referencia
cuyo potencial permanece constante durante el experimento. El tercero, es un
electrodo auxiliar, que sirve simplemente para conducir la electricidad desde la fuente
de la señal a través de la disolución al microelectrodo.

La fuente de la señal es un generador de potencial de barrido lineal similar al circuito

de integración de la figura 5.

Figura 4. Sistema para voltamperometría potencioestática de barrido lineal con tres

electrodos.

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Figura 5

VOLTAMPEROMETRÍA HIDRODINÁMICA

Se lleva a cabo de diversas maneras. Uno de los métodos implica agitación vigorosa de
la disolución cuando esta en contacto con un microelectrodo fijo.

Existe otro modo de llevar a cabo esta voltamperometría que implica hacer fluir la
disolución del analito por un tubo en el que se ha montado el microelectrodo.

Durante una electrolisis el reactante es transportado a la superficie del electrodo

mediante tres mecanismos: migración bajo la influencia de un campo eléctrico,
convección como resultado de la agitación o vibración y difusión debido a diferencias
de concentración entre la capa de líquido en contacto con la superficie del electrodo y
el seno de la disolución.

Aplicaciones: detección y determinación de especies químicas a medida que son

eluidas de columnas cromatográficas o de instrumentos de inyección en flujo,
determinaciones de rutina de oxígeno y de ciertas especies de interés bioquímico,
detección de puntos finales en valoraciones culombimétricas y volumétricas, estudios
básicos de procesos electroquímicos.

18
VOLTAMPEROMETRÍA CÍCLICA

La variación de corriente en un electrodo estacionario pequeño colocado en una

disolución no agitada esta provocada por una señal de potencial de forma triangular.

Los potenciales a los que tiene lugar la inversión se llaman potenciales de inversión. El
intervalo de potenciales de inversión elegido para un experimento dado es aquel en el
que tiene lugar la oxidación o la reducción controladas por difusión de uno o más
analitos.

La aplicación principal de este tipo de voltamperometría es como herramienta para

estudios básicos y diagnósticos que proporciona información cualitativa sobre
procesos electroquímicos en diversas condiciones.

POLAROGRAFÍA

Fue el primer tipo de voltamperometría descubierto y utilizado. Difiere de la

hidrodinámica en dos aspectos: se elimina la conveccion y se utiliza un electrodo de
gotas de mercurio como electrodo de trabajo.

Aplicaciones: Antiguamente se utilizo para la determinación cuantitativa de una amplia

variedad de especies inorgánicas y orgánicas, incluyendo moléculas de interés
biológico y bioquímico. En la actualidad, ha sido sustituida por los métodos de
impulsos. Generalmente las aplicaciones cuantitativas se basan en la obtención de
curvas de calibrado en las que se representan las alturas de los picos en función de la
concentración del analito.

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20
BIBLIOGRAFÍA:

 SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH. “Fundamentos de Química Analítica”. Ed:

Thomson (2005)
 SKOOG, WEST & HOLLER. “Fundamentos de química analítica”. Ed: Reverte
(1997)

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