Diagramas de Equilibrio 2020 AV PDF

Sistemas de aleaciones: Diagramas de equilibrio
Ing. Norberto D. Ñique G.

Diagramas de equilibrio
En 1986 la Estatua de la Libertad fue reparada totalmente, su
constante exposición a la atmosfera marina durante años, habría
deteriorado su integridad estructural. Se colocaron elementos
estructurales, para soportar su brazo en alto, hechos de material
metálico que combina una alta resistencia a la corrosión, con
una gran resistencia mecánica.
50%
50%
El material seleccionado fue un acero dúplex FERRALIUM, la denominación dúplex se aplica a

todo acero inoxidable, cuya composición química ha sido controlada para lograr una estructura
cristalina mixta (bifásica), de aproximadamente 50% de fase ferrita y 50% de fase austenita.
2
Estructuras de los Materiales Ing. Norberto D. Ñique G.
3
Regla de fases
Para determinar la naturaleza de la gran cantidad de propiedades de los materiales que son
sensible a la microestructura se debe comenzar con el análisis de las distintas formas de
evolución de la microestructura.
¿Qué microestructura debería existir a una determinada temperatura para

un material con una composición dada?
¿Con que rapidez se formara cierta microestructura a una determinada
temperatura?
¿Qué perfil de temperatura-tiempo dará lugar a una microestructura optima?
El análisis de la evolución de la microestructura se realiza mediante los diagramas de fases y

se inicia generalmente con la «regla de fases», con lo cual se identifica el número de fases
microscópicas asociadas a una condición de estado determinada, que describe la naturaleza de
la aleación metálica.
La interpretación de los diagramas de fases se puede
cuantificar mediante la regla de la palanca, permitiendo
en particular, identificar la composición y cantidad de
cada una de las fases presentes
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Regla de fases
Para determinar la naturaleza de la gran cantidad de propiedades de los materiales que son
sensible a la microestructura se debe comenzar con el análisis de las distintas formas de
evolución de la microestructura.
¿Qué microestructura debería existir a una determinada temperatura para

un material con una composición dada?
¿Con que rapidez se formara cierta microestructura a una determinada
temperatura?
¿Qué perfil de temperatura-tiempo dará lugar a una microestructura optima?
Diagrama de
fases
Curva de enfriamiento
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Fase:
Región del material de microestructura homogénea desde el punto de vista química y estructural.
Una microestructura puede ser policristalina, pero cada grano metálico difiere únicamente en la
orientación cristalográfica y no en composición química.
Componente:
Es una de las sustancias químicas de las cuales esta formada la fase, por ejemplo solución
solida intersticial de dos componentes: Fe-C (acero).
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La esencia de la ley de fases de Gibbs, es que la naturaleza impone ciertas
restricciones en las posibles variaciones de un diagrama de fases.
La ley de fases fue desarrollada por J. Willard Gibbs:
F=C-P+2
F: Grados de libertad, es el número de variables independientes (presión, temperatura y composición) que deben especificarse para definir
completamente un sistema en equilibrio. Es decir, cada grado de libertad corresponde a una variable la cual puede alterar su valor
independientemente de las otras variables, sin que al mismo tiempo se alteren el número de fases del sistema.
C: Componentes, son normalmente los metales o no metales que constituyen la aleación.
P: Fases, entendiéndose por fases cada parte de un sistema que es homogéneo en si misma, separada de otra fase por una interface de separación,
y cuyas propiedades físicas o químicas son diferentes de otra fase del sistema.
2: Se refiere a las variables normales de las fases, temperaturas y presión, que esperaríamos cambien la naturaleza de los diagramas de fases.
7
Desde el punto de vista metalúrgico los cambios de presión son
mínimos por lo que consideramos que la presión es una constante,
quedando la ecuación de la regla de fases:
F=C-P+1
Esta regla no solo permite una mejor interpretación de los diagramas
de fase, sino que pueden coexistir en equilibrio en un sistema dado,
para un sistema binario los equilibrios posibles pueden ser:
Invariante
Monovariante
Bivariante
F=C-P+2
(0 grados de libertad)
F=1-3+2 Presión o Temperatura no se pueden
F=0 variar para mantener las fases constantes
F=1-2+2 (1 grados de libertad)

En cualquier punto de esa línea coexisten dos fases, P o T
F=1
cambiarse independientemente. Especifico P y solo hay
una T en la que coexisten las fases.
F=1-1+2 (2 grados de libertad)

F=2 Pueden cambiarse independientemente dos variables (T y
P y el sistemas permanecerá en una fase única.
8
Las propiedades de un material dependen
ampliamente de
 Tipo de fases
 Número de fases
 Cantidad de fases
 Forma de las fases
9
¿Bajo que condiciones existen estas fases?
¿Cuáles son las condiciones bajo las cuales ocurrirá un cambio de fase?
La información respecto de los cambios de fase o transformaciones de fases de muchos sistemas de

aleaciones, así como datos relacionado con la solubilidad de un componente en otro se encuentra en los
diagramas de fases, conocidos como diagramas de equilibrio o constitucionales.
El diagrama es esencialmente una representación grafica de un sistema de aleación en el que esta

especificado el estado del sistema en equilibrio, generalmente si se supone que la presión es constante con
valor atmosférico, el diagrama indicara los cambios estructurales debidos a la temperatura y
composición.
El diagrama muestra las relaciones entre las fases bajo condiciones de equilibrio, o sea, bajo condiciones en
las cuales no habrá cambio con el tiempo. Las condiciones de equilibrio pueden ser aproximadas por
medio de calentamiento y enfriamiento extremadamente lentos, de modo que se deje suficientemente
tiempo si un cambio de fase esta por ocurrir, la rápida variación en la temperatura, impide cambios de
fase que normalmente ocurrirían bajo condiciones de equilibrio, distorsionara y a veces limitara la aplicación
de estos diagramas.
10
¿Bajo que condiciones existen estas fases?
¿Cuáles son las condiciones bajo las cuales ocurrirá un cambio de fase?
1. Diagramas de equilibrio o constitucionales.

2. Cambios estructurales debidos a la temperatura
y composición.
3. Las condiciones de equilibrio pueden ser
aproximadas por medio de calentamiento y
enfriamiento extremadamente lentos, de modo
que se deje suficientemente tiempo si un cambio
de fase esta por ocurrir.
¿Cuales son los métodos experimentales para construir diagramas de equilibrio?
1. Análisis térmico:
2. Método metalográfico
3. Difracción de RX
11
Métodos experimentales para construir diagramas de equilibrio
Análisis térmico: Método mas empleado, la curvas de enfriamiento

resultante mostrará un cambio en la pendiente cuando ocurre un cambio
de fase a causa de la evolución del calor por el cambio de la fase.
Los cambio de fase en estado sólido, generalmente comprenden
pequeños gradientes de flujo de calor (curvas de dilatometria).
Método metalográfico: Consiste en calentar muestra de una aleación a

diferentes temperaturas, esperando que el equilibrio se establezca, luego
se enfrían rápidamente para obtener una estructura de alta temperatura,
luego se analizan al microscopio. Es un método verificador del diagrama.
Difracción de RX: Este método mide la dimensión de la red, indicando la

aparición de una nueva fase ya sea por el cambio en las dimensiones de
la red o por la aparición de una nueva estructura cristalina. Es muy útil
para determinar los cambios en la solubilidad sólida en relación con la
temperatura.
12
Condiciones para alearse

1. Homogeneidad
2. Carácter metálico
Reacción Solución
Solución invariante sólida
sólida
terminal
terminal
a. Electrónicos
b. Intermetálicos
Aleación Solución sólida b1. De valencia
35% Ag – 65% Mg intermedia b2. Intersticiales
c. Fases laves
13
Sistemas de Aleaciones Diagramas de Equilibrio
CONSTITUYENTES DE LAS ALEACIONES
Solución sólida intersticial: El solvente es siempre el elemento que

conforma la red, mientras que el soluto ocupa las posiciones
intersticiales de esta red. Por lo tanto, su tamaño debe ser pequeño,
para que puedan penetrar en los intersticios.
De acuerdo a estudios de Hume Rothery, las soluciones

sólidas intersticiales extensas sólo ocurren si el átomo
de soluto tiene un diámetro aparente menor de 0.59
que el solvente.
Los cinco átomos intersticiales más comunes son:
Carbono, Hidrógeno, Oxígeno, Nitrógeno, y el Boro.
Los elementos intersticiales se disuelven con mayor
facilidad den los metales de transición: Fe, Ni, Zr, etc.
14
Solución sólida sustitucional. Ocurre cuando el soluto ocupa

sitios en la red del solvente.
Si los elementos que conforman la solución sólida sustitucional
tienen en el estado puro distinto tipo de red cristalina, el tipo de red
de la solución sólida determina fácilmente quien es el solvente.
Si los dos elementos metálicos tienen el mismo tipo de red cristalina,
se considera como solvente el de mayor porcentaje atómico.
15
FFC, Baja solubilidad debido a el diámetro de la Ag FFC-HCP, El parámetro de red del latón es mayor que la del Cu
es 13% mas grande que el Cu. Hume-Rothery si la puro. Por otro lado, diámetros variables es debido a la diferencia
diferencia es menor que el 15% FACTOR TAMAÑO de los números de coordinación.
FACTOR ELECTRONEGATIVIDAD Electronegatividades
parecidas permiten igualdad química conduciendo a un enlace
metálico, diferente promueve compuestos ionicos.
16
Regla de HUME ROTHERY - solución sólida sustitucional
Para que exista una alta solución sólida sustitucional es necesario que se cumpla las
siguientes condiciones:
1. Factor tamaño: La diferencia de tamaño de sus diámetros atómicos debe ser menor del
15 %.
Mientras menor sea la diferencia entre los átomos, más alta será su solubilidad; esto
debido a que menor será la distorsión que se genera en la red cristalina cuando un
átomo del soluto penetra en la red del solvente, y por lo tanto será muy alta su
solubilidad.
Ejemplo:
La diferencia en tamaño de los diámetros atómicos entre el Cu (0.2551 nm) y el Ni (0.2487 nm)
es muy pequeña; por lo tanto:
Cuando el Cu penetra en la red del Ni, genera poca distorsión debido a que el diámetro del Cu
es alrededor del 2% mayor que el átomo de Ni. Además, estos dos elementos tienen la misma
estructura cristalina y electronegatividades parecidas por lo que ambos elementos forman
aleaciones de solubilidad completa.
17
TIPO I:
DOS METALES COMPLETAMENTE SOLUBLES
EN LOS ESTADOS LÍQUIDO Y SÓLIDO
18
El punto x corresponde a una aleación de 15% Ni y 85% Cu a T = 250°C.Esta

aleación esta compuesta de 100% fase , por lo tanto es una aleación monofásica.
19
El punto y corresponde a una aleación 50% Ni y 50% a T = 1300ºC. Esta compuesta por
dos fases (L + ). La composición química de la fase líquida es de 45% Ni-55% Cu y la
composición de la fase  es de 57% Ni-43% Cu. Estas se obtienen desde la
intersección de una línea horizontal con la línea que delimita a la fase.
20
7
En el punto y, la cantidad de Porcentaje de líquido = × 100 =
12
100 = 58,3%
la fase líquida y la fase , se
obtiene aplicando la: Porcentaje de sólido = × 100 =
5
100 = 41,7%
“Regla de la palanca” 12
21
!
JA = [ "
]
=
− DAB
En el punto y, la cantidad de 8
Porcentaje de líquido = × 100 = 100 = 72.72%
la fase líquida y la fase , se 11
obtiene aplicando la: 3
“Regla de la palanca” Porcentaje de sólido = × 100 = 100 = 27.28%
11
22
2. Factor electronegatividad: Cuando los elementos tienen

electronegatividades parecidas, tienden a actuar como si fuesen
químicamente iguales, lo cual conduce a un enlace metálico. Por
otra parte, si sus electronegatividades son muy distintas tienden a
reaccionar formando compuestos iónicos.
3. Factor valencia: Valencias iguales conducen a amplias solubilidades

en estado sólido. Valencias distintas generan una razón electrónica.
Ejemplo:
Si en la red del Cu (valencia 1), penetra sustitucionalmente átomos de
Zn (valencia 2) la red será enriquecida en un electrón, generando una
distorsión electrónica.
“Las estructuras cristalinas son muy sensibles a una pérdida en la razón
electrónica que a un incremento de la misma”
Esto quiere decir que: un metal de mayor valencia tiende a
disolverse más en un metal de menor valencia que viceversa.
23
Aleación Al-Ni
Al: FCC, valencia 3
Ni: FCC, valencia 2
Factor tamaño  14%.
De acuerdo con el factor de valencia el Al se disuelve
alrededor del 5% en el Ni, pero el Ni con menor valencia
sólo se disuelve alrededor del 0.04% en el Al.
24
Aleación Al-Ni
Al: FCC, valencia 3
Ni: FCC, valencia 2
Factor tamaño  14%.
De acuerdo con el factor de valencia el Al se disuelve
alrededor del 5% en el Ni, pero el Ni con menor valencia
sólo se disuelve alrededor del 0.04% en el Al.
25
4. Factor estructura: Aun cuando sean favorables el

factor de tamaño, la electronegatividad y el factor de
valencia, una solubilidad total sólo es posible
cuando ambos componentes tienen la misma
estructura cristalina.
Aleación Ni-Cr
Ni (FCC, d: 0.2487 nm)
Cr (BCC, d: 0.250 nm)
A la T = 1345 °C:
El Ni se satura con 47% de Cr
El Cr se satura con 35% de Ni.
47% de Cr 35% de Ni
No existe solubilidad total.
26
Del líquido solo se pueden desprender soluciones α y

β. Por consiguiente, junto a las verticales Ni y Cr
correspondientes a los componentes puros, se
encuentran las regiones de existencia de las
soluciones sólidas α y β. La solubilidad límite del
componente Cr en Ni se determina por la curva de
solubilidad DF, y la del Ni en Cr por la CG. Las
aleaciones que se encuentran entre estas dos líneas
se hallan fuera de los limites de solubilidad y son de
dos fases formadas por α + β. El final de la reacción
transcurre según L α + β.
La línea AEB es líquidos, y la ADCB, la de sólidos.
27
Fases intermedias
: tiene por composición CuZn.
A diferencia de las soluciones sólidas cuya localización en el  : tiene una composición Cu5Zn8
diagrama de equilibrio, aparecen en los extremos, y por ello se les : tiene una composición CuZn3.
denomina fases terminales, las fases intermedias aparecen en el
interior de los diagramas de equilibrio. Estas fases intermedias
pueden ser:
(1) Compuestos electrónicos o
(2) Compuestos Intermetálicos.
(1) Compuestos electrónicos

Los compuestos electrónicos, son fases
intermedias que presentan solubilidad.
Su formación se debe a la inestabilidad de la
nube electrónica que llega a saturarse de
electrones, cuando en un metal “solvente” A se
solubiliza un metal “soluto” B de mayor
valencia.
28
Hume-Rothery analizó estos tipos de compuestos mediante la relación:
N total de electrones de valencia

R
N total de átomos
y determinó para la aleación Cu-Zn las siguientes relaciones:
1  2 3 21
Fase  (CuZn), BCC : R   
1  1 2 14
Fase  (Cu5Zn8), cúbica compleja : 5  16 21

R  
58 13
Fase  (CuZn3), BCC ordenada: 1  6 7 21

R   
1  3 4 12
29
a. Compuestos electrónicos (Solución sólida intermedia)
Hume-Rothery analizó estos tipos de compuestos

mediante la relación:
N total de electrones de valencia
R
N total de átomos
y determinó para la aleación Cu-Zn las siguientes

relaciones:
1  2 3 21
R   
1  1 2 14
Fase  (CuZn), BCC :
Fase  (CuZn3), BCC ordenada
5  16 21
R  
58 13 21/12 HCP
Fase  (Cu5Zn8), cúbica compleja :
1  6 7 21
R   
1  3 4 12 Fase  BCC
Fase  (CuZn3), BCC ordenada:
Fase  (Cu5Zn8), cúbica compleja
30
b. Compuestos intermetálicos
A diferencia de los compuestos electrónicos, los compuestos
intermetálicos se encuentran en posiciones intermedias en el
diagrama de equilibrio formando una línea recta. Algunos de ellos
se forman por reacciones en estado sólido (compuestos químicos
inestables) y otros, se obtienen directamente desde el estado líquido
(compuestos químicos estables) y pueden ser de:
b.1. CI de valencia
b.2. CI intersticiales
b.1. Compuestos intermetálicos de valencia:
Se forman por metales que son químicamente diferentes y se

combinan siguiendo las reglas de valencia química.
Como suelen tener enlace iónico-covalente, sus propiedades, por lo Mg2Pb

general, son no metálicas mostrando una baja ductilidad y una pobre
conductividad eléctrica. Pueden tener estructuras cristalinas
compleja.
Ejemplo: CaSe, Mg2Pb, Mg2Sn y Cu2Se.

31
Ejemplos de : Compuestos intermetálicos de valencia
B2. Compuestos intermetálicos intersticiales

Se forman por elementos de transición con C, H, N y B.
Duros, Alta temperatura de fusión por el enlace covalente:
Carburos, Nitruros o hidruros.
NbC, TiC, TaC, FeN, Fe3C, W2C, CrN, TiH.
FASES LAVES
AB2, tiene empaquetamietno denso.
Mg2Ni MgNi2 Fases duras y frágiles como:

NbFe2, TiFe2 y TiCo2
32
Diagramas de equilibrio binario: reacciones invariantes
A continuación se enumera las reacciones invariantes (no hay variación en la composición
quimica de la fases) que han sido observadas en diagramas de equilibrio binario. Los símbolos l,
l1 y l2 denotan fases líquidas y ,  y  fases sólidas. Las reacciones que incluyen fases líquidas
tienen un nombre terminado en – téctica, mientras que, si se produce en estado sólido termina en
– téctoide.
l1 + l2   reacción sintéctica
La literatura metalúrgica reporta:
  +l reacción metatéctica
33
Estructuras de los Materiales Ing. Norberto D. Ñique G
l  + reacción eutéctica
34
35
36
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38
39
40
l+ reacción peritéctica
41
42
l1   + l2 reacción monotéctica
43
  + reacción eutectoide
Una reacción peritéctica a 1493 ºC

L(0.53%C)+δ(0.09%C) → γ(0.17%C)
Una reacción eutéctica a 1148 ºC
L(4.3%C) → γ(2..08%C) +F3C(6..67%C)
Una reacción eutectoide a 723 ºC

γ0.8%C → α0.02%C + F3C6.67%C
44
Una reacción peritéctica a 1493 ºC

L(0.53%C)+δ(0.09%C) → γ(0.17%C)
Una reacción eutéctica a 1147 ºC
L(4.3%C) → γ(2..08%C) +F3C(6..67%C)
Una reacción eutectoide a 723 ºC

γ0.8%C → α0.02%C + F3C6.67%C
45
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50
+  reacción peritectoide
51
l1 + l2   reacción sintéctica
52
Ejercicios de aplicación
53
54
55
56
Bibliografía
1. Ciencia e ingeniería de los materiales. (2002). Donald R. Askeland. Pags: 5-18.
2. Estructura y propiedades de los materiales. (2006). Nilthon Zavaleta Gutiérrez.
Pags: 263-304.
3. Estructura propiedades y aplicaciones. (2005). Jose Antonio Saja Saez.
Pags:148-161.
4. Materiales para ingeniería. Introducción a las propiedades, las aplicaciones y el
diseño. Ashby M.F. Jones D.R.H. (2008) Editorial Reverte. Pags: 320-401.
57

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Ing. Norberto D. Ñique G.

El material seleccionado fue un acero dúplex FERRALIUM, la denominación dúplex se aplica a

¿Qué microestructura debería existir a una determinada temperatura para

¿Qué perfil de temperatura-tiempo dará lugar a una microestructura optima?

El análisis de la evolución de la microestructura se realiza mediante los diagramas de fases y

¿Qué microestructura debería existir a una determinada temperatura para

¿Qué perfil de temperatura-tiempo dará lugar a una microestructura optima?

F=1-2+2 (1 grados de libertad)

F=1-1+2 (2 grados de libertad)

La información respecto de los cambios de fase o transformaciones de fases de muchos sistemas de

El diagrama es esencialmente una representación grafica de un sistema de aleación en el que esta

1. Diagramas de equilibrio o constitucionales.

¿Cuales son los métodos experimentales para construir diagramas de equilibrio?

Métodos experimentales para construir diagramas de equilibrio

Análisis térmico: Método mas empleado, la curvas de enfriamiento

Método metalográfico: Consiste en calentar muestra de una aleación a

Difracción de RX: Este método mide la dimensión de la red, indicando la

Condiciones para alearse

Solución sólida intersticial: El solvente es siempre el elemento que

De acuerdo a estudios de Hume Rothery, las soluciones

Solución sólida sustitucional. Ocurre cuando el soluto ocupa

El punto x corresponde a una aleación de 15% Ni y 85% Cu a T = 250°C.Esta

2. Factor electronegatividad: Cuando los elementos tienen

3. Factor valencia: Valencias iguales conducen a amplias solubilidades

4. Factor estructura: Aun cuando sean favorables el

Del líquido solo se pueden desprender soluciones α y

(1) Compuestos electrónicos

Hume-Rothery analizó estos tipos de compuestos mediante la relación:

N total de electrones de valencia

y determinó para la aleación Cu-Zn las siguientes relaciones:

Fase  (Cu5Zn8), cúbica compleja : 5  16 21

Fase  (CuZn3), BCC ordenada: 1  6 7 21

Hume-Rothery analizó estos tipos de compuestos

y determinó para la aleación Cu-Zn las siguientes

Fase  (Cu5Zn8), cúbica compleja

b.1. Compuestos intermetálicos de valencia:

Se forman por metales que son químicamente diferentes y se

Como suelen tener enlace iónico-covalente, sus propiedades, por lo Mg2Pb

Ejemplo: CaSe, Mg2Pb, Mg2Sn y Cu2Se.

Ejemplos de : Compuestos intermetálicos de valencia

B2. Compuestos intermetálicos intersticiales

Mg2Ni MgNi2 Fases duras y frágiles como:

l  + reacción eutéctica

l  + reacción eutéctica

l  + reacción eutéctica

l  + reacción eutéctica

l  + reacción eutéctica

l  + reacción eutéctica

l  + reacción eutéctica

l+ reacción peritéctica

  + reacción eutectoide

Una reacción peritéctica a 1493 ºC

Una reacción eutéctica a 1148 ºC

L(4.3%C) → γ(2..08%C) +F3C(6..67%C)

Una reacción eutectoide a 723 ºC

  + reacción eutectoide

Una reacción peritéctica a 1493 ºC

Una reacción eutéctica a 1147 ºC

L(4.3%C) → γ(2..08%C) +F3C(6..67%C)

Una reacción eutectoide a 723 ºC

  + reacción eutectoide

  + reacción eutectoide