Unacar M1 - Reporte General

UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL CARMEN
COORDINACIÓN GENERAL DE VINCULACIÓN
Proyecto 232611
“Laboratorio Nacional de Materias Primas,

Metalurgia y Aleaciones Estratégicas
Basadas en Tierras Raras Orientadas a
Fortalecer la Sustentabilidad de los Sectores
Energía, Transporte y Comunicaciones.”
Enero 2019
Calle 31, número 222, cruzamiento con la calle 42-E y prolongación 56, Col. Benito Juárez, C.P. 24180. Cd. del
Carmen, Campeche, e-mail: dosorio@delfin.unacar.mx, tel. (938) 38-1-10-18 Ext. 2600
FO-CGV-GECO-01 REV. 01
Fecha de emisión: 15/01/2015
Página 1 de 63
TABLA DE CONTENIDO
INTRODUCCIÓN..........................................................................................................................5
OBJETIVO....................................................................................................................................5
1. ACTIVIDADES DE SERVICIO ESPECIALIZADO DE MOVIMIENTOS DE TIERRAS PARA

EXTRACCIÓN DE MUESTRAS MINERALES.............................................................................6
Introducción..............................................................................................................................7
Metodología..............................................................................................................................7
Resultados..............................................................................................................................10
Socavón faldas del cerro del carpintero.............................................................................10
Mina Cruz de Aire...............................................................................................................12
2. ESTUDIOS CON EQUIPO RADIOMÉTRICO PARA MUESTRAS DE MINERALES DE

FONDO MARINO.......................................................................................................................14
Técnicas documentales y trabajo de gabinete.......................................................................15
Análisis de variables...........................................................................................................15
Trabajo de campo...................................................................................................................16
Métodos Indirectos.............................................................................................................16
Métodos Directos................................................................................................................19
Trabajo de laboratorio............................................................................................................21
3. EVALUACIÓN MINERALOGRÁFICA Y CORTE ESPECIALIZADO DE MUESTRAS DE

EXTRACCIÓN GEOLÓGICA; CORTE Y PREPARACIÓN DE FILMINAS DE MINERAL PARA
DETERMINACIÓN DE ORIGEN DE FORMACIONES GEOLÓGICAS.....................................23
Introducción............................................................................................................................24
Modelo actual de extracción de tierras raras a partir de rocas..............................................25
Diagrama de flujo del proceso................................................................................................26
Página 2 de 63
Análisis de muestras por mediante la espectrometría de masas con plasma de acoplamiento

inductivo (icp-ms)...................................................................................................................27
4. DISEÑO Y APLICACIÓN DE RUTINAS DE METALURGIA EXTRACTIVA DE

CONCENTRADOS MINERALES DE TIERRAS RARAS; DISEÑO Y APLICACIÓN DE
RUTINAS DE MOLIENDA DE MINERALES DE TIERRAS RARAS DE FONDO MARINO......30
Introducción- procesamiento de rocas con minerales de tierras raras..................................31
Etapa de trituración.............................................................................................................31
Descripción de los equipos utilizados en la trituración y control del tamaño de partículas de

los minerales triturados de tierras raras................................................................................33
Trituradora de quijada.........................................................................................................33
Tamizado de los minerales de tierras raras.......................................................................34
Etapa de molienda..............................................................................................................36
Descripción del equipo de molino planetario de bolas. (lab planetary ball mill).................37
Principio de funcionamiento del molino de bolas planetario..............................................37
Ruido de funcionamiento....................................................................................................38
Tamaño de las bolas de molienda......................................................................................39
Factores a considerar durante la molienda........................................................................41
5. EQUIPO DE PULVERIZACIÓN DE MUESTRAS MINERALES PARA DIFRACCIÓN DE

RAYOS X Y SEM-EDS; EQUIPO DE SEPARACIÓN DE HIDROCARBUROS Y
CLARIFICACIÓN DE POROSIDAD DE MUESTRAS MINERALES DE FONDO MARINO......43
Introducción............................................................................................................................44
Experimentos de validación....................................................................................................45
Materiales y métodos..........................................................................................................45
Resultados..............................................................................................................................47
Activación y Ciclos de activación........................................................................................48
Cinética de Hidruración......................................................................................................51
Página 3 de 63
6. TECNOLOGÍAS DE ESCALAMIENTO Y ADECUACIÓN PRE INDUSTRIAL; ANÁLISIS

PROSPECTIVO DE MERCADO DE TIERRAS RARAS DE FORMACIONES GEOLÓGICAS.53
Introducción - purificación de tierras raras.............................................................................54
Impurezas en las tierras raras................................................................................................54
Efecto de las propiedades básicas de las tierras raras..........................................................55
Técnicas de purificación de tierras raras................................................................................55
Análisis de mercado de tierras raras......................................................................................57
Inhibidores de corrosión a partir de neodimio para la industria de la refinación....................60
Página 4 de 63
INTRODUCCIÓN
Este reporte presenta detalladamente las actividades desarrolladas por la Universidad
Autónoma del Carmen, que corresponden a la etapa 1 del proyecto no. 232611
“Laboratorio Nacional de Materias Primas, Metalurgia y Aleaciones Estratégicas Basadas
en Tierras Raras Orientadas a Fortalecer la Sustentabilidad de los Sectores Energía,
Transporte y Comunicaciones”. Estas actividades se enfocaron principalmente en
extracción de muestras minerales, métodos de caracterización, evaluaciones
mineralógicas, procesos de almacenamiento de hidrogeno relacionados a tierras raras,
procesos de metalurgia extractiva, procesos y estudios de mercado para el escalamiento
industrial, entre otros.
Todos los estudios desarrollados están encaminados a aportar información de utilidad

para la explotación de elementos de tierras raras de manera sustentable en temas de
energía, transporte y comunicaciones, así como el desarrollo de nuevos protocolos de
tratamiento de materiales ricos en tierras raras principalmente en el área metalúrgica, en
productos y recubrimientos y en la ingeniería de materiales
OBJETIVO
Generar el conocimiento, las tecnologías y la definición de elementos principales para el
escalamiento de la producción de aleaciones y materiales fundamentales para el
desarrollo
de dispositivos que permitan el aprovechamiento eficiente de fuentes de energía,
desarrollar la ingeniería asociada a la metalurgia extractiva y adaptativa, la fabricación de
componentes de tierras raras que recientemente han alcanzado muy elevado valor
económico debido al acelerado crecimiento mundial de las energías sostenibles. Como
consecuencia de este objetivo se plantea en paralelo la conformación de un consorcio o
red con instituciones y empresas que conjunten visión de innovación para brindar las
opciones tecnológicas y los esquemas de producción preindustrial al país y a los
desarrolladores de dispositivos que requieren de estos materiales en la forma de
aleaciones.
Página 5 de 63
1. ACTIVIDADES DE SERVICIO ESPECIALIZADO DE

MOVIMIENTOS DE TIERRAS PARA EXTRACCIÓN DE
MUESTRAS MINERALES.
Página 6 de 63
Introducción
La empresa SECYM realizó los servicios de movimientos de tierras con la finalidad de
atender la demanda de la Universidad Autónoma del Carmen para la extracción de
muestras minerales en áreas previas de estudio donde se conoce la presencia de tierras
raras.
Cabe destacar que se tramitaron los permisos correspondientes en el área de

Compostela, Zacatecas donde se realizaron las extracciones.
Metodología
Se denomina movimiento de tierras al conjunto de operaciones que se realizan con los
terrenos naturales, a fin de modificar las formas de la naturaleza o de aportar materiales
útiles en obras públicas, minería o industria. Las operaciones del movimiento de tierras en
el caso más utilizado fueron:
 Excavación o arranque.
 Carga.
 Acarreo.
 Descarga.
 Extendido.
 Humectación o desecación. Compactación.
 Servicios auxiliares (refinos, saneos, etc.).
Los materiales se encuentran en la naturaleza en formaciones de muy diverso tipo, que se

denominan bancos, en perfil cuando están en la traza de una carretera, y en préstamos
fuera de ella.
La excavación consiste en extraer o separar del banco porciones de su material. Cada

terreno presenta distinta dificultad a su excavabilidad y por ello en cada caso se precisan
medios diferentes para afrontar con éxito su excavación.
Los productos de excavación se colocaron en un medio de transporte mediante la

operación de carga. Una vez llegado a su destino, el material es depositado mediante la
Página 7 de 63
operación de descarga. Esta puede hacerse sobre el propio terreno, en tolvas dispuestas
a tal efecto.
De acuerdo con la función que van a desempeñar las construcciones hechas con los
terrenos naturales aportados, es indispensable un comportamiento mecánico adecuado,
una protección frente a la humedad, etc. Estos objetivos se consiguen mediante la
operación llamada compactación, que debido a un apisonado enérgico del material
consigue las cualidades indicadas.
En las excavaciones hay un aumento de volumen a tener en cuenta en el acarreo, y una

consolidación y compactación en la colocación en el perfil. En los medios de acarreo hay
que considerar la capacidad de la caja en volumen y en toneladas, y elegir la menor de
acuerdo con la densidad.
Los terrenos, ya sean suelos o rocas mas o menos fragmentadas, están constituidos por
la agregación de partículas de tamaños muy variados. Entre estas partículas quedan
huecos, ocupados por aire y agua.
Si mediante una acción mecánica variamos la ordenación de esas partículas,

modificaremos así mismo el volumen de huecos. Es decir, el volumen de una porción de
material no es fijo, sino que depende de las acciones mecánicas a que lo sometamos.
El volumen que ocupa en una situación dada se llama volumen aparente. Por esta razón,
se habla también de densidad aparente, como cociente entre la masa de una porción de
terreno, y su volumen aparente:
El movimiento de tierras se lleva a cabo fundamentalmente mediante acciones mecánicas

sobre los terrenos. Se causa así un cambio de volumen aparente, unas veces como
Página 8 de 63
efecto secundario (aumento del volumen aparente mediante la excavación) y otras como
objetivo intermedio para conseguir la mejora del comportamiento mecánico (disminución
mediante apisonado).
La Figura 1 presenta esquemáticamente la operación de cambio de volumen. En la

práctica se toma como referencia 1 m3 de material en banco y los volúmenes aparentes
en las diferentes fases se expresan con referencia a ese m3 inicial de terreno en banco.
La Figura 2 representa la evolución del volumen aparente (tomando como referencia 1 m3

de material en banco), durante las diferentes fases del movimiento de tierras.
1. Operación de cambio de volumen
Página 9 de 63
2. Evolución del volumen aparente
Mientras no se produzcan pérdidas o adición de agua, una porción de suelo o rocas

mantendrá constante el producto de su densidad aparente por su volumen aparente,
siendo esta constante la masa de la porción de terreno que se manipula.
En el movimiento de tierras esta limitación se satisface muy pocas veces (evaporación,

expulsión de agua durante el apisonado, adición de agua para facilitar el apisonado, etc.),
por lo que la ecuación anterior no es de aplicación general. En adelante se entenderá que
los conceptos de volumen y densidad se refieren a volumen aparente y densidad
aparente, aunque se omita el adjetivo aparente. La Figura 3 indica variaciones en
volúmenes y densidades en las operaciones del movimiento de tierras comentados
anteriormente.
3. Variación del volumen con respecto a densidades
Página 10 de 63
Resultados
Socavón faldas del cerro del carpintero

Se encuentra ubicada en la sierra denominada “Zuloaga” en el área definida como el
carpintero. En este sitio se observan un socavón antiguo de obra minera, con al
menos 20 m de profundidad observables, parece tener un desarrollo en la obra
considerable y se encuentra en las faldas de la sierra. La obra está realizada en la
convergencia de 2 estructuras. La primera es un plano de estratificación de 20 cm de
ancho con intensa oxidación, encajonado por lutitas en un rumbo E-O con un echado de
70°N, este es cortado por la segunda estructura que se observa como una brecha de 30
cm de espesor (Figura 3.7. A y B), compuesta por calcita más óxidos de Fierro, con
concentraciones moderadas de Malaquita (carbonato de cobre) mayor que Fluorita (calcio
+ flúor) el cual ostenta un rumbo N-S con un echado de 74° al este. Esta segunda
estructura corta la secuencia sedimentaria original de manera perpendicular y es donde
se han obtenido las muestras con el mayor registro de radiactividad con rango de 180 a
240° cuentas por segundo. En esta zona se obtuvieron un total de 5 muestras
considerando la estructura y las rocas encajonantes para delimitar la mineralización
(Figura 3.7. C y D).
Página 11 de 63
4. Se observa los socavones en las faldas del carpintero, se observa en rojo el

espesor y comportamiento del estrato con intensa oxidación estructura e-
o. B) brecha - veta de calcita cementando fragmentos de caliza, con
moderada presencia de malaquita estructura n-s. C) fragmentos del estrato
con intensa oxidación. (d) muestras de estructura n-s con moderado
contenido de malaquita.
Mina Cruz de Aire

Se encuentra ubicada en las coordenadas: E 210963 y N 2756253, en la sierra
denominada “El trébol”. Se identificaron obras mineras antiguas con un desarrollo
amplio en las que se observan al menos 4 niveles, se presenta una brecha-veta
encajonada en los estratos de caliza, asociado alto contenido de óxidos de fierro y
manganeso (Figura 3.8 A y B). La estructura se observa de tipo estratiforme es decir
que obedece al comportamiento de los estratos, con un rumbo casi E-O rumbos de SW
85 NE pueden ser medidos y con echados de 30° a 40° al N-NW. Al parecer obedece a
una estructura principal alimentadora que podría ser la misma de Santo Niño, y que ha
Página 12 de 63
sido desplazado por fallas N-S en su longitud, dando la probabilidad de que las zonas de
estructuras mineralizadas se extiendan en al menos 9 km.
5. A) y b) se observa los socavones de la obra minera cruz de aire, así también el

plano de estratificación donde se comenzó a desarrollar la obra. C) fragmentos de
la veta con moderado contenido de óxidos de fierro y manganeso, se observan
texturas bandeadas y crustiformes. D) fragmento de brecha-veta se observa
moderada argilización y fragmentos de calcita < 2 cm.
Como se puede ver en la Figura 3.8 C y D, las rocas extraídas de esta área tienen
una intensa oxidación y argilización, lo que resta resistencia a la roca, la respuesta
con el cintilometro es moderada. A continuación, se presentan las densidades de las
diferentes fases encontradas durante el movimiento de tierras
Página 13 de 63
Tabla 1. Densidades de material separado parte 1
Tabla 1. Densidades de material separado parte 2
Página 14 de 63
2. ESTUDIOS CON EQUIPO RADIOMÉTRICO PARA

MUESTRAS DE MINERALES DE FONDO MARINO
Página 15 de 63
Técnicas documentales y trabajo de gabinete
Por medio de técnicas documentales, a través de la revisión, clasificación, análisis y

síntesis de artículos científicos actuales e históricos, artículos de divulgación, revistas,
periódicos, y cualquier otro formato que contenga información relevante de la zona en el
contexto geológico, minero, geomorfológico.
La búsqueda de información reciente a nivel internacional y local se realizó a través del

Consorcio Nacional de Recursos de Información Científica y Tecnológica (CONRICyT) del
CONACYT, buscadores como Google Académico, y en diversos sitios web institucionales
de servicios geológicos, institutos de ciencias de la tierra y universidades con áreas de
ciencias de la Tierra a una escala global y local.
Los datos vectoriales utilizados para el análisis y generación de mapas fueron obtenidos
de los sitios web de INEGI, Instituto de Información Estadística y Geográfica, base
de datos del sitio ww.datos.gob y Servicio Geológico Mexicano entre otros.
Para el análisis de las variables temáticas se utilizó la superposición de capas mediante el

uso de software especializado en sistemas de información geográfica ArcGis de ESRI
versión 10.2.
Análisis de variables
El análisis de variables temáticas por medio de mapas es usualmente el primer paso en
una trabajo de investigación en la exploración minera. Para ello se requieren mapas de
geología superficial, topografía, tipos de suelo y geomorfología. A continuación, se
enlistan los mapas generados a partir de datos vectoriales (Fig. 1).
 Mapa topográfico: Indica el gradiente de pendientes, configuración del terreno

y patrones de drenaje.
 Geología: Identifica tipos de roca, contactos, estructuras superficiales y
edades de las rocas, usualmente se presenta sobre la topografía.
 Imágenes de satélite Spot 6: La resolución a 1.5 metros permite la
identificación de cubierta vegetal, topografía, asentamientos urbanos, cuerpos
de agua, patrones de drenaje, suelo, geología superficial.
 Minas activas y abandonadas: Este es un parámetro importante ya que brinda
información referente a zonas con potencial y reduce áreas de exploraciones.
Página 16 de 63
 Proyectos de exploración minera: Dan un panorama de trabajos previos o

llevados en la actualidad por compañías extranjeras o nacionales, algunos de
los reportes técnicos se encuentran disponibles para su consulta, lo cual
proporciona datos duros de la zona o más detalle.
 Geoquímica: Brinda datos duros para discriminación de zonas y asociación de
elementos al mineral objetivo.
Figura 1. Técnica de superposición de capas por medio de software arcgis v. 10.2.

de esta manera la interacción de variables permite un análisis más cercano a la
realidad
Trabajo de campo
Métodos Indirectos
Por medio de la geofísica se puede obtener información de suma importancia en grandes
áreas, sim embargo debe de considerarse elegir el método adecuado y los costos que
esto implica. Ya que son técnicas de alto costo cuando las áreas a cubrir son pequeñas.
Sin embargo, gracias a la base de datos de Servicio Geológico Nacional se puede tener
acceso a información impresa o digital de forma libre o si se requieren datos crudos se
realiza un pago por estos. Se debe considerar que las escalas a las que genera la
información el SGM son muy pequeñas (1:150,000 y 1:250,000). A continuación, se
describe en qué consisten los métodos más utilizados para exploración minera,
Página 17 de 63
destacando que en el caso de yacimientos de tierras raras, al ser estos minerales

asociados geoquímicamente con elementos radioactivos, la radiometría aérea sería el
método más adecuado para este fin (Fig. 1).
Métodos radiométricos: se basan en la detección de radioactividad emitida por el

terreno, y se utilizan fundamentalmente para la prospección de yacimientos de uranio,
aunque excepcionalmente se pueden utilizar como método indirecto para otros elementos
o rocas. Esta radioactividad emitida por el terreno se puede medir o bien sobre el propio
terreno, o bien desde el aire, desde aviones o helicópteros. Los instrumentos de medida
más usuales son básicamente de dos tipos: Escintilómetros (también llamados contadores
de centelleo) o contadores Geiger. No obstante, estos instrumentos solo miden
radioactividad total, sin discriminar la longitud de onda de la radiación emitida. Más útiles
son los sensores capaces de discriminar las distintas longitudes de onda, porque éstas
son características de cada elemento, lo que permite discriminar el elemento causante de
la radioactividad.
Métodos eléctricos: Se basan en el estudio de la conductividad (o su inverso, la

resistividad) del terreno, mediante dispositivos relativamente simples: un sistema de
introducción de corriente al terreno, y otro de medida de la resistividad/conductividad. Se
utilizan para identificar materiales de diferentes conductividades: por ejemplo, los sulfuros
suelen ser muy conductores, al igual que el grafito. También se utilizan mucho para la
investigación de agua, debido a que las rocas que contienen agua se hacen algo más
conductoras que las que no la contienen, siempre y cuando el agua tenga una cierta
salinidad que la haga a su vez conductora.
Métodos electromagnéticos: Tiene su base en el estudio de otras propiedades

eléctricas o electromagnéticas del terreno. El más utilizado es el método de la
Polarización Inducida, que consiste en mediar la cargabilidad del terreno: se introduce una
corriente eléctrica de alto voltaje en el terreno y al interrumpirse ésta se estudia cómo
queda cargado el terreno, y cómo se produce el proceso de descarga eléctrica. Muy
utilizado para prospección de sulfuros, ya que son los que presentan mayores
cargabilidades. Otras técnicas: polarización espontánea, métodos magnetotelúricos, etc.
Métodos magnéticos: Basados en la medida del campo magnético sobre el terreno. Este
campo magnético como sabemos es función del campo magnético terrestre, pero puede
Página 18 de 63
verse afectado por las rocas existentes en un punto determinado, sobre todo si existen en
la misma minerales ferromagnéticos, como la magnetita o la pirrotina. Estos minerales
producen una alteración del campo magnético local que es detectable mediante los
denominados magnetómetros.
Métodos gravimétricos: se basan en la medida del campo gravitatorio terrestre, que al

igual que en el caso anterior, puede estar modificado de sus valores normales por la
presencia de rocas específicas, en este caso de densidad distinta a la normal. El
gravímetro es el instrumento que se emplea para detectar estas variaciones, que por su
pequeña entidad y por la influencia que presentan las variaciones topográficas requieren
correcciones muy detalladas, y por tanto, también muy costosas.
Figura 2. Métodos indirectos de exploración geofísica. A) Representa de forma

esquemática el método radiométrico terrestre, el resultado de mapas y las
diferencias en la gráfica de valores asociados a elementos radioactivos Th, U y
K. B. Métodos gravimétricos y electromagnéticos. C. Sistema HM1 para
adquisición de datos magnéticos y radiométricos aéreos.
Página 19 de 63
Métodos Directos
En este proceso consiste en registrar los afloramientos de suelo y roca por medio de un
GPS portátil con servicio de satélite GLONASS para mayor precisión de su referencia
geográfica (altitud, coordenadas XY) en los datos adquiridos. Cada registro debe contener
características físico mecánicas como unidades litológicas y límites estratigráficos, tipos
de suelos y rocas, grado de meteorización, elementos estructurales (diaclasas, fallas,
foliaciones, esquistosidad), minerales, alteración, etc. El registro fotográfico con escala es
de suma importancia para resaltar los aspectos más relevantes observados en campo.
Muestreo
En el caso de exploración para yacimientos de tierras raras, el muestro se sistematiza y

se discriminan los elementos a considerar con ayuda de la respuesta de un contador
geiger portátil, una lámpara de luz UV, y la consideración del Geólogo de acuerdo al
contexto litológico, estructural o de alteración donde se encuentra el afloramiento. El
muestreo en la fase de exploración minera puede considerar tomar elementos como agua,
plantas e incluso organismos para posteriormente llevarlos a análisis de laboratorio y
determinar las concentraciones de elementos con valores fuera de lo normal, esto es
importante ya que los elementos no son estáticos, y se mueven a través de los diversos
ciclos naturales en el ambiente. Las muestras deben de estar libres de materia orgánica y
la cantidad debe de ser lo suficiente para posteriormente mandarla a laboratorio y
realizarle las pruebas pertinentes según sea el caso.
Página 20 de 63
Figura 3. Métodos directos. A. Reconocimiento geológico, para identificar

principales unidades de roca, alteración y minerales representativos de la zona.
B. Muestreo de esquirlas de roca. C. Equipo de barrenación diamantina.
Barrenación
Durante la exploración, después que el geólogo define si la zona puede ser de interés
económico para contener un yacimiento mineral, se continúa con el estudio del yacimiento
mediante la perforación de pozos o barrenos en el subsuelo. La máquina utilizada para la
barrenación, como si fuera un taladro, perfora extrayendo un cilindro de roca llamado
núcleo, y con esto se puede conocer que rocas y minerales existen y a que profundidad.
Según las características geológicas definidas por el geólogo en las primeras etapas de
exploración en el área de interés, se define en dónde y a qué profundidad se barrenará el
terreno para conocer el yacimiento con mayor detalle. Una forma de definir la extensión y
profundidad del yacimiento, es llevar a cabo un programa de barrenación utilizando una
Página 21 de 63
cuadrícula o serie de pozos o barrenos distribuidos por toda el área del yacimiento
mineral, diseñados para precisar con mayor exactitud el yacimiento. Con la información
obtenida del programa de barrenación, se definen las dimensiones exactas del yacimiento
y las áreas con mayor ley y volumen de mineral. Se realizan sondeos y mediciones
geológicas y geofísicas en los barrenos y se vuelven a tomar muestras, esta vez del
subsuelo, para ser analizadas
Trabajo de laboratorio
La finalidad del trabajo en laboratorio es poder dilucidar sobre el tipo de roca y minerales
que la constituyen, así como de forma particular, elementos por concentraciones
generalmente en partes por millón (ppm) o porcentaje (%), de esta manera, se discriminan
zonas, y se definen áreas para trabajo a detalle, así como también permiten aportar
elementos para la interpretación de forma, dimensiones y comportamiento del posible
yacimiento mineral.
De forma general las técnicas utilizadas en este proyecto y más adecuadas para el
mineral objetivo son los siguientes métodos (Figura 3):
Difracción de Rayos X (D-RX): es un método de análisis estructural, que permite

identificar los minerales por su estructura cristalina. No se trata pues de un método
analítico químico, pero, como veremos, permite indirectamente estimar la composición de
la muestra analizada con una buena aproximación del contenido en elementos
mayoritarios.
Microscopia electrónica de barrido (SEM-EDS): se basa en la obtención de una

imagen de la muestra a partir del barrido de la misma con un haz de electrones, como
resultado de las interacciones entre los electrones incidentes y la muestra.
Espectrometría de Masas con fuente de Plasma de Acoplamiento Inductivo (ICP-

MS): es una técnica de análisis inorgánico elemental e isotópico capaz de determinar y
cuantificar la mayoría de los elementos de la tabla periódica en un rango dinámico lineal
de 8 órdenes de magnitud (ng/l – mg/l) además de poder llevar a cabo la determinación
de los elementos en un análisis multielemental que provee la composición de la muestra
analizada. Puede además llevar a cabo la cuantificación de la composición isotópica y
estudios de la estabilidad de isótopos traza.
- Petrografía: Es un campo de la petrología que se ocupa de la descripción y

clasificación de las rocas mediante la observación microscópica de secciones o
láminas delgadas derivadas de las rocas en estudio, en un microscopio petrográfico,
Página 22 de 63
clasificándolas según su textura y composición mineralógica. Este tipo de análisis

revela una serie de características y/o propiedades evaluables en los cristales y la
relación que existen entre ellos, lo que va a ayudar a determinar la composición de la
roca centrándose principalmente en la naturaleza y origen de la misma.
Figura 4. Equipo para técnicas de laboratorio. A. Equipo de ICP-MS. B. Equipo

para realizar análisis de difracción de rayos X. C. Microscopio petrográfico y
analizador de imágenes. D. Microscopio electrónico de barrido.
Página 23 de 63
3. EVALUACIÓN MINERALOGRÁFICA Y CORTE

ESPECIALIZADO DE MUESTRAS DE EXTRACCIÓN
GEOLÓGICA; CORTE Y PREPARACIÓN DE
FILMINAS DE MINERAL PARA DETERMINACIÓN DE
ORIGEN DE FORMACIONES GEOLÓGICAS.
Introducción
Dentro de la metalurgia extractiva existen dos ramas principales de procesos para

obtención y refinación de metales: la pirometalurgia y la hirometalurgia.
En los procesos de pirometalurgia como su nombre lo indica se emplea calor y posee las
siguientes ventajas:
Página 24 de 63
 Velocidades de reacción muy rápidas.

 Altas producciones en reactores relativamente pequeños.
 Apto para recibir alimentaciones de minerales complejos.
 Idónea para alimentaciones heterogéneas formadas por
minerales de diversas procedencias.
Mientras que lass desventajas de la pirometalurgia son las siguientes:
 No apta para el tratamiento de minerales pobres.

 Relativamente mala selectividad y poca eficacia en reacciones químicas de
separación.
 Procesos que transcurren, a menudo, en varias etapas.
 Problemas medioambientales con los residuos gaseosos y el ruido.
La hidrometalurgia en cambio es la rama de la metalurgia que cubre la extracción y

recuperación de metales usando soluciones líquidas, acuosas y orgánicas, y posee las
siguientes ventajas:
 Posibilidad de tratar minerales pobres e incluso marginales.

 Alta selectividad y alto grado de separación en las reacciones químicas.
 Alta pureza de los productos.
 Fácil control y optimización.
 Ausencia de polución por gases.
Mientras que las desventajas de la hidrometalurgia son las siguientes:
 Velocidades de reacción lentas.

 Poca producción por reactor.
 Sensible a variaciones en la composición de la alimentación.
 Problemas en la eliminación y almacenamiento de los residuos sólidos generados.
 Problemas con las aguas residuales.
Modelo actual de extracción de tierras raras a partir de rocas
Para la extracción de tierras raras a partir de rocas minerales se desarrolló un proceso

que consiste en siete etapas o pasos que involucran operaciones unitarias y reacciones
químicas específicas. El siguiente proceso de extracción:
1 Selección. En este paso se procura tener las rocas minerales con
Página 25 de 63
alto contenido de tierras raras disponibles para el primer proceso de

trituración.
2 Trituración. En esta etapa de trituración se recomienda utilizar un

molino de quijadas con el objetivo es obtener un polvo fino de tal
manera que se tenga una mayor superficie de contacto para la
siguiente etapa del proceso.
3 Digestión ácida. Para la digerir la muestra se requiere ácido

clorhídrico concentrado que se adiciona lentamente y con agitación
en el reactor, para asegurar que la mayoría del material se logre
disolver. En consecuencia, se tendrá una solución con los sólidos
disueltos.
4 Primera filtración. En esta etapa se recupera el lixiviado que

contiene los cloruros de tierras raras y de otros elementos presentes
en el mineral.
5 Precipitación. Debido a que los cloruros de tierras raras cuando se

hace reaccionar con ácido oxálico precipitan en forma de oxalatos y
la velocidad de esta reacción es rápida, esta condición se aprovecha
para realizar una separación química selectiva. La cantidad y
concentración de ácido oxálico debe considerarse únicamente para
el contenido de tierras raras presente en el mineral, de tal forma que
el ácido oxálico sea el reactivo limitante.
6 Segunda filtración. Al tener el precipitado y la solución restante en

un mismo recipiente se procede a filtrar. El precipitado del fondo del
reactor de digestión ácida que se lavara con un exceso de ácido
oxálico para mejorar la pureza del precipitado limpiando de cualquier
residuo líquido de la digestión ácida.
7 Calcinación. El precipitado obtenido es una mezcla de oxalatos de

tierras raras y para obtener los óxidos correspondientes es necesario
llevar una descarboxilación o calcinación. Este proceso se lleva a
cabo en un horno a una temperatura que sea superior a los 250° C
por un lapso que oscile las dos horas para dar lugar a la formación
del óxido correspondiente y los subproductos gaseosos (CO2, + CO).
Página 26 de 63
Diagrama de flujo del proceso
Figura 1. Diagrama de flujo de proceso para extracción de tierras raras
Análisis de muestras por mediante la espectrometría de masas

con plasma de acoplamiento inductivo (icp-ms)
Página 27 de 63
Mediante la espectrometría de masas con plasma de acoplamiento inductivo es posible

determinar de forma cuantitativa la mayoría de los elementos de la tabla periódica a
niveles de traza y ultra traza, partiendo de muestras en disolución acuosa y fase sólida.
Por medio de los laboratorios ALS Minerals de Canadá, se eligió el método ME-MS81H
High grade Rare Earth elements by fusión/ICPMS el cual consiste en preparar una
muestra de 0.100 g a la cual se le agrega un flujo de metaborato de litio (0,90 g)
mezclado y se funde en un horno a 1000 ° C. La masa fundida resultante se enfría y
disuelve en 250 ml de ácido nítrico al 4%. Esta solución se analiza a continuación por
espectrometría de masas de plasma inductivamente acoplada.
Este método está enfocado para elementos de tierras raras, sus límites de detección
van de los 5,000 a 50,000 ppm. De la zona de Compostela fueron enviadas 15
muestras, obteniendo los siguientes valores (Tabla 1):
Tabla 1. Relación de muestras analizadas con concentraciones de elementos de

tierras raras.
W C D E E G H H L L N N P R S S T T T T U W Y Y Z
t e y r u d f o a u b d r b m n a b h m b r
k p
g p
m
1 CTR 0. 8 0 0. < 0 < 0 4 < < 3 1 2 0. < < 0 1 < 1 <5 4 < 3
-01 88 . 3 0 . 1 . 0. 1 . 5 5 0 . . 0. . 0 0
5 . 6 1 0 1 . 0 4 0 1 .
2 5 5 6 5 2
2 CTR 3 4 0 0. 0. 0 < < < < 1 2. 0 1 0. < < 0 0 < 2 3 < 0 1
-08 . 2 2 . 1 0. 3 0. 1 . 1 6 5 0 . . 0. . 6 3 . 0
3 5 0 0 5 . 0 7 0 3 0 2
5 5 5 5 5 0
3 CTR 1. 4 3 1. 1. 3 4 0 2 0 1 2 6 8 4. < 1. 0 4 0. 2 <5 1 1 1
-12 28 9 3 5 . . 5 . 3 4 . 1 8 5 1 . . 2 5 . 5
8 5 2 . 1 5 9 6 0
2 4 9 5
4 CTR 2. 3 3 2 0. 3 4 0 1 0 5 1 4 3 3. < < 0 5 0. 1 1 2 1 1
-15 04 3 . 8 . . 6 . 5 4 3 5 0 . . 2 . 5 0 . 8
1 8 6 2 . . 5 1 3 8 6 0
1 5 9 5 5
5 CTR 0. 2 2 1. 0. 2 2 0 1 0 5 1 3 4 2. < < 0 3 0. 1 <5 1 1 8
-16 7 5 . 6 5 . . 3 . 2 . 5 6 5 0 . . 1 . 4 . 0
1 5 5 2 . 1 . 3 7 9 7 5
2 3 1 5 9
6 CTR 2. 4 0 0. < 0 < 0 < < < 2 0 1 0. < < < 0 < 2 3 < < <
-20 44 . 3 0 . 1 . 3 0. 1 . 5 5 0 0. . 0. 8 3 0 1
3 . 4 1 0 5 . 0 3 0 . 0
2 1 5 5 5 5 2
7 CTR 1. 4 3 2 0. 4 3 0 2 0 7 2 5 6 4 < < 0 5 0. 2 <5 2 1 9
-26 1 3 . 9 . . 2 . 0 . 6 5 0 . . 3 . 0 . 0
4 2 6 2 . 3 . 5 3 9 7
4 9 2 5 9
8 CTR 1. 3 4 2. 1. 4 3 0 1 0 5 1 4 2 4. < < 0 4 0. 1 <5 2 2 1
-27 32 1 . 7 6 . . 5 . 6 7 1 5 0 . . 4 . 8 . 2
4 5 9 3 . 7 9 1 7 4 0
6 5 5
9 CTR 1. 3 3 2. 0. 4 5 0 1 0 7 2 5 1 4. < < 0 5 0. 2 <5 1 2 2
-29 26 9 . 4 7 . . 9 . 1 . 2 3 5 0 . . 2 . 9 0
5 1 6 2 1 5 . 5 4 7 2 0
7 3 5 4
Página 28 de 63
1 CTR 0. 1 1 0. 0. 2 < 0 1 0 1 9. 2 1 1. < < 0 0 0. 7 6 1 0 1

0 -33 92 5 . 7 3 1 . 1 . 2 . 7 7 5 0 . . 1 7 1 . 0
7 3 0 3 . 2 5 1 . 6
5 5 8 5
1 CTR 0. 1 5 4 0. 3 1 1 9 0 9 1 2 1 2. < 0. 0 5 0. 5 9 3 4 3
1 -35 5 8 . 4 . 0 . . 3 . 8 6 5 6 . . 6 . 2 . 6
6 9 3 7 . 9 1 6 2 6 6 4 0
5 4 6 8
1 CTR 0. 4 4 3. 0. 5 4 1 2 0 4 2 5 1 5. < < 0 2 0. 5 9 3 3 1
2 -36 46 1 . 5 9 . . 5 . 2 . 0 9 5 0 . . 4 . 0 . 2
9 2 0 4 . 6 9 . 8 3 6 1 1 0
9 9 5 4
1 CTR 2. 9 1 0. 0. 1 1 0 7 0 1 5. 1 1 1. < < 0 0 0. 2 5 7 0 1
3 -37 34 . 5 3 . . . 2 . 6 3 5 0 . . 0 4 . 0
4 1 2 0 3 . 1 5 5 . 4
8 8 5 9 6
1 CTR 2. 1 1 1. 0. 1 < 0 7 0 < 6 1 7 1. < < 0 0 0. 1 3 1 0 <
4 -45 24 1 . 3 3 . 1 . . 1 . 2 5 0 . . 1 0 7 5 . 1
6 5 4 1 3 . 2 5 1 . 4 9 0
1 3 5 6 9
1 CTR- 2. 4 0 0. 0. 0 < 0 < < < 2 0 1 0. < < 0 < < 2 6 3 0 <
5 20A 16 . 2 2 . 1 . 3 0. 1 . 3 5 0 . 0 0. . 1 . 1
5 5 0 0 5 . 0 . 0 1 3 0
9 5 5 5 3 5
De acuerdo a estos resultados, se descarta la asociación de elementos con tierras raras

en el área denominada Compostela en el estado de Zacatecas, sim embargo los valores
en concentraciones fuera de lo normal se pueden asociar a la presencia de
mineralización de plata, oro y cobre.
La importancia de la utilización de nuevas tecnologías para el almacenamiento de
energía dentro de este tipo de instalaciones radica principalmente en que la
instrumentación asociada a equipos críticos se necesita tener unas unidades de respaldo
eléctrico que permitan operar de forma continua y segura a estos equipos y asegurar de
esta manera la operación eficiente de las instalaciones donde se encuentre instalados.
Los puntos anteriormente descritos son de suma importancia dentro de la industria de la

logística del transporte de hidrocarburos, principalmente en los sistemas de ductos e
instalaciones superficiales, debido a la importancia que tienen dentro de la cadena de
valor y parte sustantiva en la distribución de los derivados del petróleo a los centros de
consumo, pero sobre todo un elemento fundamental en la creación de valor en la
empresa.
Aunque existen muchos medios para generar electricidad, aun no se cuentan con una
gran variedad de tecnologías para almacenarla con gran efectividad. Existen tecnologías
y aplicaciones que han requerido de baterías cubran eventos o el desfase entre la
generación y el consumo de energía eléctrica todo esto con la finalidad de aumentar la
confiabilidad.
Página 29 de 63
Figura 5. Redes eléctricas y tecnología industrial

Como parte de los estudios de escalamiento piloto e industrial de procesos metalúrgicos
de producción de materiales de tierras raras, se propone el desarrollo de conocimiento
alrededor de la aplicación de baterías de níquel-hidruro metálico para aplicaciones
industriales. En esta línea de trabajo, se propone diseñar, implementar y caracterizar la
configuración de bancos de baterías con aleaciones de tierras raras, requerida para el
funcionamiento continuo de equipos industriales.
De manera paralela se desarrollará un estudio de síntesis y caracterización

electroquímica de aleaciones amorfas y nano-cristalinas base cobalto y base níquel con
contenido de tierras raras para aplicaciones en baterías recargables de níquel-hidruro
metálico (Ni-MH).
La síntesis de aleaciones y fabricación de electrodos de baterías se realizará a nivel

laboratorio, con lo cual, al lograr un protocolo suficientemente confiable para su
escalamiento, se diseñará un proceso a nivel piloto y a nivel industrial.
Los principales metales de tierras raras presentes en baterías Ni-MH son lantano y cerio.
Su precio ha ido reduciéndose en los últimos años debido a que la explotación de otras
tierras raras ha generado una mayor oferta de estos dos elementos, que se encuentran
en varios de los yacimientos minerales explotados. Sin embargo, por su uso en
catalizadores industriales y de vehículos automotores, se prevé un incremento en la
demanda de estos dos elementos en los próximos 5 años.
Página 30 de 63
Minería de Procesamiento Producción de Síntesis de Fabricación de

tierras raras de minerales óxidos de tierras aleaciones componentes
Diseño de procesos a
nivel piloto e industrial
Figura 6. Cadena de suministro de tierras raras y punto de influencia del estudio

de escalamiento.
Página 31 de 63
4. DISEÑO Y APLICACIÓN DE RUTINAS DE

METALURGIA EXTRACTIVA DE CONCENTRADOS
MINERALES DE TIERRAS RARAS; DISEÑO Y
APLICACIÓN DE RUTINAS DE MOLIENDA DE
MINERALES DE TIERRAS RARAS DE FONDO
MARINO.
Introducción- procesamiento de rocas con minerales de tierras

raras
Etapa de trituración.
Las rocas de mineral de tierras raras de llegada al laboratorio de Materiales se sometieron
a un proceso de trituración en un molino de quijada, tomando una muestra de 150 gr. Se
conoce con el nombre de mineral, al conjunto de elementos de origen inorgánico en
estado natural, mismos que se encuentran en la superficie de la tierra o en su seno.
Página 32 de 63
Figura 1. Rocas de mineral de tierras raras.
En la primera etapa de trituración los minerales se fragmentaron de un tamaño promedio

de 20 cm de diámetro hasta un diámetro de partícula de las rocas minerales de entre 10-
30 mm con forma de grava.
Figura 2. Primera etapa de trituración de los minerales de tierras raras

En una segunda etapa de trituracion las partículas minerales, se fragmentaron hasta un
tamaño igual o menor a 2 mm de diámetro con una forma de arena fina.
Página 33 de 63
Figura 7. partículas de mineral de tierras raras.
Para controlar el tamaño final de las partículas del mineral de tierras raras, se hizo pasar
el mineral triturado por una torre de tamiz con una luz de malla inicial de 2 mm hasta un
tamiz de 0.472 mm. Se entiende por luz de malla la distancia del lado de cada cuadrado
libre que forma el tejido de una malla cuadrada, o el diámetro de los orificios de una
plancha cribada con agujeros circulares.
Figura 8. Tamizado de los minerales de tierras raras.
Descripción de los equipos utilizados en la trituración y control

del tamaño de partículas de los minerales triturados de tierras
raras.
Trituradora de quijada.
Existe una gran cantidad de trituradoras de distinto tipo, las que permiten efectuar el
trabajo de desintegración en la preparación de rocas y minerales. Conforme al tipo de
trituradora y a los esfuerzos a los que someten a las rocas se utilizan unas u otras con
sus ventajas técnico-económicas propias de cada una. La desintegración se realiza en
Página 34 de 63
distintas etapas. Se identifica como etapa de trituración primaria cuando el material

extraído de la cantera se trata en una trituradora. De allí el material producido pasa a una
segunda trituradora, en esta se efectuará la trituración secundaria. Si sigue triturándose
en otra máquina, la terciaria, y así sucesivamente.
Para la trituración de las rocas de mineral de tierras raras se utilizó una trituradora de
quijada tipo Dodge como la que se muestra en la Figura 5.
Figura 9. Trituradora de quijada pavestone.
Esencialmente estas trituradoras constan de dos placas de hierro instaladas de tal

manera que una de ellas se mantiene fija y la otra tiene un movimiento de vaivén de
acercamiento y alejamiento a la placa fija, durante el cual se logra fragmentar el material
que entra al espacio comprendido entre las dos placas (cámara de trituración). El nombre
de estas trituradoras viene del hecho de que la ubicación y el movimiento de las placas
se asemejan a las mandíbulas de un animal, por eso, la placa fija suele llamarse
mandíbula fija y la otra placa, mandíbula móvil. Las trituradoras de mandíbulas se
subdividen en tres tipos, en función de la ubicación del punto de balanceo de la
mandíbula móvil, que son: Trituradoras de mandíbulas tipo Blake, Dodge y Universal
(Figura 6).
Página 35 de 63
Figura 10.Tipos de trituradoras de quijada o mandíbula.
En esta trituradora el eje de la mandíbula móvil se encuentra en la parte inferior, lo que

hace que la abertura permanezca constante y, por lo tanto, la mandíbula tiene su máxima
desplazamiento en la parte superior. Solamente se utilizan para trabajos de laboratorio
(ver Figura 7).
Figura 11.Esquema trituradora tipo Dodge.
Tamizado de los minerales de tierras raras.

Para el control de las partículas de los minerales triturados de tierras raras se hicieron
pasar por dos mallas o tamices de distintas aperturas o luz del tamiz. En la primera etapa
de trituración los minerales se fracturaron hasta un tamaño de 10-30 mm, en la segunda
etapa de trituración los minerales se fracturaron hasta un tamaño de maya igual o menor
de 2 mm. Todas las partículas que atraviesen el tamiz seleccionado tendrán un tamaño
menor que su luz.
Página 36 de 63
Figura 12.Tamiz o malla utilizada para medir el tamaño de las partículas
El método utilizado fue depositar las partículas de mineral después de la segunda etapa
de trituración en el tamiz de 2 mm de luz, después se sacude el tamiz manualmente. Lo
que queda retenido en el tamiz tiene un tamaño de partícula mayor al tamiz utilizado. Por
lo tanto, se regresa al molino de quijada para disminuir su tamaño de partícula y logre
atravesar la malla seleccionada.
Figura 13.Tamizado de las partículas de mineral de tierras raras.

Los minerales con el tamaño de partícula menor a 2 mm pueden ser procesados
químicamente para la extracción de sus compuestos minerales de tierras raras. Mientras
que para el análisis por difracción de rayos X (RDX) o su análisis por microscopia
electrónica de barrido (SEM) puede aplicarse un proceso de molienda para disminuir su
tamaño de partícula hasta una consistencia de polvo en un molino de bolas planetario.
Etapa de molienda.
Para la etapa de molienda se utilizó un molino planetario de bolas para obtener una
granulometría de los minerales de tierras raras ultra fina. La granulometría alcanzada en
la etapa de trituración es ideal para este tipo de molienda ya que estos equipos tienen una
Página 37 de 63
granulometría de alimentación máxima de 10 mm. La fuerza centrífuga extremadamente

alta de estos molinos planetarios de bolas hace que se genere una energía de trituración
muy alta, la cual se traduce en tiempos muy cortos de molienda. La aplicación del molino
planetario es para pulverizar y homogenizar el mineral de tierras raras para su posterior
análisis.
Figura 10. Molino planetario de bolas
Descripción del equipo de molino planetario de bolas. (lab planetary ball

mill).
El molino de bolas planetario es universalmente aplicable para la molienda en seco o en

húmedo de muestras inorgánicas y orgánicas para análisis, control de calidad, pruebas
de materiales y aleaciones mecánicas. Además, se puede usar para mezclar y
homogeneizar muestras secas, emulsiones y pastas.
Mate
ria
Prim
Página 38 de 63
a
Vidrio Madera Cerámicos
Polvo
Figura 11. Aplicaciones del molino planetario de bolas
Principio de funcionamiento del molino de bolas planetario.
En el molino de bolas planetario, la muestra sometida a molienda es triturada por los

impactos de alta energía de las bolas de circonio, la fricción entre las bolas y la pared del
recipiente de la molienda. La granularidad mínima del producto final puede alcanzar un
tamaño de hasta 0.1 micras.
Las bolas centrífugas actúan sobre las bolas de molienda y el material en el recipiente de
molienda debido a la rotación del recipiente de molienda alrededor de su propio eje y
debido al disco planetario giratorio. El recipiente de molienda y el disco planetario giran
en direcciones opuestas, de modo que las fuerzas centrífugas actúan alternativamente en
las mismas direcciones opuestas esto da como resultado, como un efecto de fricción, las
bolas de molienda que corren a lo largo de la pared interior del recipiente, y como un
efecto de impacto, las bolas impactan contra la pared opuesta del recipiente de molienda.
El efecto de impacto se ve reforzado por las bolas de molienda que chocan entre sí. La
molienda libre de pérdidas, incluso en el caso de trituración de suspensiones, está
garantizada por un sello hermético entre el recipiente de molienda y la cubierta.
Página 39 de 63
Figura 12. Principio de Funcionamiento del molino de bolas planetario.
Ruido de funcionamiento.
El nivel de ruido es de aproximadamente 70dB. El valor fluctúa mucho dependiendo de la

velocidad y el material que se muele y del tipo de recipiente de molienda y bolas de
molienda.
MATERIAL.
Tamaño de alimentación máximo en el caso de material duro aprox. 10 mm.

 Cantidad máxima de alimento 150ml
 Dividido en 4 x 100 ml jarras de molienda + bolas de molienda
 Finura final media alcanzable (dependiendo del material) hasta d50 <1 µm.
 Para evitar una abrasión excesiva, la dureza del recipiente de molienda utilizado y
de las bolas de molienda debe ser mayor que la del material utilizado.
Tabla 1. Materiales usados para la fabricación de recipientes y bolas.
Material Densidad Resistencia a la abrasión

Recipiente y bolas En gr/cm3
Ágata 99.9% SiO2 2.65 buena
Corundum 99.7% Al2O3 3.8 Bastante buena
sinterizado
Dióxido de circonio 95% ZrO2 6.06 Muy buena
Acero inoxidable Vaso: (17-19% Cr+8- 7.93 Bastante buena
10% Ni
Bolas: 12.5-14.5%
Cr+1% Ni
Carburo de 93% WC+6% Co 14.95 Muy buena
tungsteno
Los vasos de molienda y las bolas de molienda de dióxido de zirconio son
Página 40 de 63
resistentes a los ácidos, con la excepción del ácido fluorhídrico. Normalmente, se

deben elegir recipientes de molienda y bolas de molienda del mismo material.
Tamaño de las bolas de molienda.
Tabla 2. Tamaño de las bolas

Tipo de material de alimentación Diámetro de la bola
Las muestras duras se alimentan con 30-40 mm
tamaño
de partícula <10 mm
Tamaño mediano de la pieza (<5 mm) 20 mm
Materiales finos (0.5 mm) 10-5 mm
Homogeneización de muestras secas o 10 mm
líquidas
Homogeneización de muestras viscosas 20 mm
Estos son solo ejemplos: el tamaño de los frascos de molienda y las bolas de molienda
deberían determinarse experimentalmente si es necesario.
CANTIDAD DE BOLAS POR RECIPIENTE DE MOLIENDA.
Un mayor número de bolas reduce el tiempo de molienda, y el resultado de la molienda

estará dentro de un ancho de banda de grano más estrecho.
Tabla 3. Cantidad de bolas por recipiente.
Bolas Ø mm Volumen del 100 250 500

recipiente (ml)
5 N# Bolas 250-300 1200-1300 2000-2500
10 N# Bolas 25-30 50-150 100-250
15 N# Bolas 10 45-50 70-100
20 N# Bolas 5 15-20 25-35
Página 41 de 63
30 N# Bolas 5-6 10
40 N# Bolas 4
Estos valores son solo ejemplos: el número de bolas debe determinarse

experimentalmente si es necesario.
Para las bolas Ø30 y Ø40 mm, mantenga la máquina bajo observación durante el
funcionamiento. Debido a las vibraciones, existe el peligro de que la máquina se mueva.
CALCULO DEL PESO DE LA BOLA.
Tabla 4. Densidad de las bolas.

Diámetro de la bola (mm) 3 5 10 15 20 25
Material Densidad (gr/cm3) Peso calculado de la bola (g)
Acero inoxidable 7.93 0.11 0.52 4.15 14.01 33.20 64.84
Dióxido de circonio 6.06 0.09 0.40 3.17 10.70 25.37 49.55
Ágata 2.65 0.04 0.17 1.39 4.68 11.09 21.67
Corundum sinterizado 3.8 0.05 0.25 1.99 6.71 15.91 31.07
Carburo de tungsteno 14.95 0.21 0.98 7.82 26.41 62.59 122.25
¡Nunca use el molino sin material de muestra!

¡Peligro de daños graves en las bolas y los frascos de molienda!
Factores a considerar durante la molienda
Velocidad de molienda.
Revolución (velocidad de molienda del disco planetario): 550 rpm
Rotación (velocidad de molienda del recipiente para molino de bolas): 1100 rpm
Para evitar una abrasión excesiva, la dureza del recipiente de molienda utilizado y de las
bolas de molienda debe ser mayor que la del material utilizado.
Influencia de las cantidades durante la molienda.
Tiempo de molienda
Un tiempo de molienda más largo aumentará la fracción fina. Para reducir el tiempo de
molienda, puede usar recipientes y bolas de molienda con una densidad más alta y, por lo
tanto, con una energía de impacto más alta.
Página 42 de 63
Velocidad
Una velocidad más alta reducirá el tiempo de molienda y aumentará la fracción fina. La
operación de inversión (inversión regular de la dirección de rotación) es útil para
aleaciones mecánicas y mejora la homogeneización del material.
Número y tamaño de las bolas

Pre molienda de material grueso y duro con bolas grandes. El uso de muchas bolas
pequeñas aumentará la fracción fina si aumenta el tiempo de molienda.
Masa de las bolas (tipo de material)

Una masa más alta (peso específico) de las bolas de molienda acelerará la molienda.
Molienda en seco
Debajo de un tamaño de partícula de aprox. 20 µm, las fuerzas de superficie predominan
y el material comenzará a "pegarse". Se puede lograr una molienda en seco adicional si
se agregan sustancias tensioactivas al material.
Fijación.
Después de unos minutos de rectificado, y en las fases de enfriamiento, verifique que la
sujeción sea segura.
Equilibrio de masa. Importancia de la carga simétrica
Para equilibrar el peso, sujete siempre un recipiente de molienda del mismo peso con una
tapa y junta de sellado en el montaje del recipiente opuesto. Como solución temporal, usa
un frasco vacío como contrapeso.
Tiempo de molienda.
De acuerdo con la aplicación, el tiempo de molido debe adaptarse al calentamiento del
jaro. La temperatura dentro del frasco es aproximadamente 20-30oC más alta que la del
exterior del recipiente de molienda.
La máxima temperatura en las paredes exteriores de la jarra es de aproximadamente 100-

110oC (ágata máxima 70-80oC). El tiempo de molienda está determinado por esta
temperatura. El tiempo de molienda que no excede esta temperatura depende del material
de muestra, las bolas y las velocidades. Por esta razón, el tiempo de molienda debe ser
determinado experimentalmente por el usuario.
Página 43 de 63
Limpieza.
Limpie el recipiente de molienda y las bolas de molienda después de cada uso: cepíllelas
con agua corriente con los agentes de limpieza habituales.
Llene la jarra de molienda con bolas de molienda y un poco de arena y agua hasta la
mitad y haga funcionar el molino durante 2 a 3 minutos (con la jarra de molido
correctamente instalada en su posición). Se pueden limpiar en el baño ultrasónico.
Al esterilizar los frascos de molienda y las bolas de molienda en el gabinete de

calentamiento, caliente solo hasta 1000 C.
Página 44 de 63
5. EQUIPO DE PULVERIZACIÓN DE MUESTRAS

MINERALES PARA DIFRACCIÓN DE RAYOS X Y
SEM-EDS; EQUIPO DE SEPARACIÓN DE
HIDROCARBUROS Y CLARIFICACIÓN DE
POROSIDAD DE MUESTRAS MINERALES DE FONDO
MARINO.
Introducción
El almacenamiento de hidrógeno por absorción en un material se debe a varios
mecanismos físicos y químicos; para realizar su caracterización existen dos tipos de
técnicas comúnmente utilizadas: termo gravimetría y volumétrica. Ambas técnicas
involucran colocar la muestra del material sólido a una atmósfera de hidrógeno, vacío, o
en atmosfera inerte. La técnica termo gravimétrica se basa en monitorear el peso de la
muestra a través de una balanza analítica dentro de la cámara de presión; el cambio en
el peso de la muestra es atribuido a la absorción de hidrogeno, por lo que las condiciones
Página 45 de 63
termodinámicas de la muestra son variables. La técnica volumétrica (método Sieverts)

involucra monitorear la temperatura y presión de la cámara de la muestra de un volumen
conocido. El cambio en la presión que no se atribuye al cambio en la temperatura puede
ser relacionado a la absorción de hidrogeno por el material.
Ambos métodos termo gravimétrico y volumétrico presentan ventajas y desventajas.

El mínimo cambio de masa es asociado a la absorción de hidrógeno, además de que
muchas técnicas termo gravimétricas tienden a ser limitadas por la masa pequeña de
la muestra, aunque permite la medición de muestras pequeñas, como películas
delgadas y nanoestructuras, también dificulta y amplifica la medición por las
impurezas incluidas en la muestra; debido a que los materiales para almacenamiento
de hidrógeno son altamente reactivos, adquiriendo impurezas rápidamente por la
sensibilidad al medio ambiente; en un instante, cantidades de oxigeno pueden
introducirse en la medición de absorción. El método volumétrico permite un amplio
rango en el tamaño de la muestra, pero introduce la dificultad de controlar la presión
de modo que sea variable para realizar mediciones. Sin embargo, los procesos de
absorción de hidrógeno con frecuencia dependen de la presión parcial de H2, lo que
hace deseable un control preciso de la presión. Además, un instrumento que mide
absorción volumétricamente también tendrá la capacidad de medir directamente el
volumen real de una muestra de forma irregular, como un polvo, independientemente
del tamaño de grano o densidad de empaque.
El objetivo en este trabajo de investigación, se basa en evaluar materiales para

almacenamiento de hidrógeno, con el objetivo final de que sean producibles y
funcionales en cantidades a granel, bajo la técnica volumétrica. Debido a que los
materiales de almacenamiento de hidrógeno son a menudo bastante reactivos, el
impacto de las impurezas químicas en la medición tiende a ser más severo con
compuestos sensibles al aire cuando se manejan pequeñas muestras, por esta razón,
nos enfocamos en tamaños de muestra más grandes de 1 a 20 gramos.
Es importante, un estudio intensivo del comportamiento de almacenamiento de hidrógeno

en materiales, para la optimización del proceso en estado sólido hacia aplicaciones
prácticas.
El uso del método volumétrico para explicar la absorción de hidrógeno en sólidos fue
introducido por Sieverts, en la evaluación de la disolución de hidrógeno en los metales.
Sin embargo, un aparato que mide el consumo y la liberación de hidrógeno por un método
Página 46 de 63
volumétrico a menudo se lo conoce coloquialmente como un '' Sieverts aparato '' en la

literatura de ciencia moderna.
Un resumen de la literatura sobre el diseño de sistemas Sieverts utilizado para la

evaluación de almacenamiento de hidrógeno, es descrito por Bandyopadhyay et al.,
donde los retos han sido el diseño para altas presiones y temperaturas utilizando gases
ligeros, sin embargo, con el inconveniente de muestras pequeñas de 50 a 500 mg. [4,5]
Aunque el objetivo final es reducir los requisitos de temperatura y presión para los
materiales que almacenan hidrógeno, el aparato Sieverts debe ser capaz de soportar una
amplia gama de condiciones experimentales termodinámicas para caracterizar sistemas
no óptimos para comparación. Por otro lado, existen pocos estudios de caracterización de
almacenamiento de hidrógeno en reactores que establecen un modelo numérico a base
de datos experimentales para simular el sistema de trabajo metal- hidrogeno durante el
proceso de hidruración en reactores.
Experimentos de validación.
Las aleaciones intermetálicas formadoras de hidruros reaccionan de manera fácil y
reversible con hidrógeno; entre ellas LaNi5 tiene una posición importante debido a su
capacidad de absorción/desorción rápida de hidrógeno y su alta reversibilidad. [7,8] Con
base a lo anterior, en este trabajo se propone primeramente evaluar la aleación LaNi5,
estableciendo los parámetros y modelo matemático adecuado al comportamiento de
nuestro sistema de hidrogenación diseñado en base a un sistema Sieverts.
Materiales y métodos
La aleación LaNi5 fue adquirida comercialmente sin conocimiento de su pureza por lo que
se realizó la caracterización estudiando la estructura cristalina de la aleación por
difracción de rayos X (XRD). Para observar la morfología y la distribución elemental de la
aleación, la prueba mecanográfica se realizó en un Microscopio electrónico de barrido
(SEM) vinculado con Espectroscopia de energía dispersa de rayos X (EDS).
La aleación LaNi5 fue activada dentro del reactor de hidrogenación en atmósfera

controlada de nitrógeno a 30 bar y 300 °C, durante 2 horas. Posteriormente ser realizó
vacío a 60 mm de Hg durante 7 horas a 100 ° C. Se determinó el número de ciclos de
hidruración de activación de la muestra, hasta que está absorbiera a 2 bar. La hidruración
se llevó a 30 bares y temperatura ambiente con posterior vacío durante 4 horas a 100 ° C,
después de cada absorción.
Página 47 de 63
La cinética de absorción fue determinada a diferentes presiones 2, 8, 16, 20 y 30 bar, en

un reactor de hidrogenación a través de un volumen conocido, midiendo la variación de
presión P (psi). Se determinó el consumo de hidrógeno absorbido por la muestra en base
a la Ley de gases ideales. El material final después de los ciclos de activación y de la
hidruración a diferentes presiones, fue caracterizado estudiando la estructura cristalina de
la aleación por difracción de rayos X (XRD) y analizado por el método de Rietveld
utilizando el Sofware Maud. Para observar la histéresis y desgaste del material se analizó
por un Microscopio electrónico de barrido (SEM).
Los ciclos de absorción y desorción de hidrógeno serán determinados adicionando al

reactor de hidrogenación un sistema Sieverts como se presenta en la figura 1, el cual
consiste de un reactor de volumen (V1) conocido con controlador de alta presión Pi y
temperatura (T1) que es acoplado a otro reactor de volumen conocido (V2) más pequeño
con controlador de temperatura y medición de presión (psi), y cuya relación volumétrica es
de 0.1; ambos conectados a través de una válvula reguladora.
Figura 1. Acoplamiento de un sistema Sieverts a un reactor de hidrogenación

para evaluar los parámetros termodinámicos del proceso de hidruración.
Resultados
La aleación LaNi5 adquirida comercialmente fue caracterizada por difracción de Rayos X, y
por Microscopía electrónica de barrido acoplada a espectroscopia de energía dispersa de
rayos X. En la Figura 2, se muestra el espectro de la muestra comercial y su refinamiento
de Rietveld realizado con el Sofware Maud. En la Tabal 1, se pueden ver los parámetros
de red de la estructura hexagonal reportada para LaNi5: a y c coinciden con el
refinamiento en un mínimo de error para la muestra analizada; sin embargo, el factor
Página 48 de 63
residual del refinamiento se encuentra en 11.67 %. La fracción de átomos corresponde en

una relación de 1:5 para La y Ni respectivamente.
Figura 2. Espectro de la muestracomercial y su refinamiento
Tabla 1. Parámetros de refinamiento de Rietveld; dónde Rwp es el factor

residual; a y c los parámetros de red para La Ni5.
(A°)Error Rwp (%) Fracción atómica Fracción masa
a= 5.019 1.12x10 La 0.16666 0.32127
-4 11.67
c= 4.038 1.51x10 Ni 0.83333 0.67872
-4
El análisis de la muestra por SEM, muestra una forma irregular de espesor variable (1-3
μm) con un tamaño de partícula de entre 5 a 20 μm (figura 3 a). El análisis de EDS mostró
que la composición de la aleación comercial se encuentra un en 86.6% de pureza, en una
relación de 1:3 para La: Ni, con un 6.9 % de Co y 6.3 % de Mn. Figura 3b.
Página 49 de 63
Figura 3a y 3b. Caracterización de la aleación LaNi5 por Microscopio

electrónico de barrido (SEM) vinculado con Espectroscopia de energía
dispersa de rayos X (EDS).
Activación y Ciclos de activación

Con base a lo reportado para LaNi5, la absorción de hidrógeno se lleva a cabo a 2 bares y
la desorción por debajo de esta presión. Entonces, el primer objetivo es encontrar las
condiciones a las cuales la muestra absorbe hidrógeno a presión baja. Primeramente, se
activó la muestra, encontrándose que la temperatura de 300 °C bajo atmosfera inerte de
nitrógeno con posterior vacío, presentaba una mayor absorción que la muestra activada a
100 °C. Posterior al proceso de activación, la muestra no absorbió hidrógeno a 2 bares;
pero si a 30 bares, por lo que se necesitaron 6 ciclos de activación para que la muestra
comenzará a absorber a 2 bares. En la tabla 2, se muestra la absorción de hidrógeno para
cada ciclo de activación y su % de hidrógeno absorbido. Después del sexto ciclo, la
muestra presentó una absorción de hidrógeno a 2 bares, por lo que se decidió sólo
realizar 6 ciclos de activación. Sin embargo, existen reportes de hasta 15-20 ciclos de
activación.
Tabla 2. Ciclos de activación determinados para la aleación LaNi5 para

absorber hidrógeno a 2 bares
Ciclo de activación a 30 bar % H absorbido
1 0.1569
2 0.2856
Página 50 de 63
3 0.2098
4 0.3886
5 0.4214
6 0.7340
Sin embargo, con base a lo reportado para LaNi5, presenta una capacidad de
almacenamiento de 1.2-1.6 % de H. [10] En nuestro caso, la capacidad de
almacenamiento de hidrógeno a 2 bar, es de 0.25 %. Por lo que la muestra necesita
más ciclos de activación para mejorar su capacidad de almacenamiento en un tiempo
considerable y a presiones bajas. Además, trabajar a una temperatura mayor,
mejorará el proceso de absorción en función del tiempo.
0
10
20
30
40
H
Absorción de
012345678910
% H/LaNi5
Figura 4. Cinética de absorción de Hidrógeno en LaNi5 en función de la presión.
La muestra de LaNi5 después del último proceso de hidruración a 30 bar y temperatura

ambiente, fue analizada por DRX. La figura 5, muestra el difractograma de la muestra
hidrurada y su refinamiento de Rietveld para LaNi5H7. En comparación con la figura 2, se
observa que la fase cristalina cambia a un sistema amorfo por la ocupancia del hidrógeno
en los sitios intersticiales de la aleación, como se observa en la figura 6. En la tabla 3, se
Página 51 de 63
muestran los parámetros del Refinamiento de Rietveld, presentando un factor residual de

10.5%.
Figura 5. Difractograma de absorción de hidrogeno en LaNi5 y su refinamiento de

Rietveld.
Figura 6. Estructura molecular de la ocupancia de hidrógeno en LaNi5H7.
Tabla 2. Parámetros de refinamiento de Rietveld; dónde Rwp es el factor

residual; a y c los parámetros de red para La Ni5.
(A°) Error Rwp (%) Fracción atómica Fracción masa

a= 5.2201 0.002648 10.5 La= 0.07692 0.31611
Página 52 de 63
c= 8.2914 0.00859 Ni= 0.38461 0.66782

H= 0.53846 0.01605
La histéresis del material fue estudiado por Microscopia electrónica de barrido. En la

figura 7, se muestran las micrografías para LANi5 antes del proceso de hidruración y
posterior a 11 ciclos de absorción de hidrógeno. La aleación después de estos ciclos
muestra una fragmentación e histéresis en su estructura cristalina.
Cinética de Hidruración
Después de realizar los ciclos de activación, el proceso de hidruración se realizó a 2,
8, 16, 20 bar y 30 bares, a temperatura ambiente (19-22 °C) durante 1 hora. En la
figura 4, se presenta la cinética de % de hidrógeno absorbido en peso, a diferentes
presiones; a mayor presión él % de absorción de hidrógeno incrementa, así como la
velocidad de absorción. Es decir, el % de absorción de hidrógeno incrementará a
mayor presión y con un tiempo prolongado la muestra llegará a saturación o al 100
El proceso de hidruración que se ha realizado hasta el momento, nos muestra la

cinética de hidruración. Sin embargo, con base a los resultados obtenidos hasta el
momento, podemos obtener información respecto al comportamiento del proceso de
absorción de hidrógeno en la aleación LaNi5. En la figura 8, se muestra el proceso de
absorción a temperatura ambiente y a 2 bares durante 60 min. En la primera gráfica
se muestran los moles absorbidos de hidrógeno en la aleación en función del tiempo,
dónde los primeros 10 minutos son cruciales en el proceso de adsorción en la
superficie del material, una vez transcurrido este tiempo se observa que hay un
aumento en la temperatura (siguiente grafico), en función del diferencial de moles y el
tiempo, aquí coincide el comportamiento con el primer gráfico abajo, por lo que
después de la exotermia, comienza la etapa de quimisorción coexistiendo la fase α y
, un proceso lento y casi constante como se observa en el gráfico después de los 35
minutos, donde comienza la etapa de nucleación y crecimiento. En el último gráfico se
observa que para que el material llegue a saturación se requeriría de un tiempo
considerable, por lo que se tiene que realizar previamente mayores ciclos de
activación para que la absorción de hidrógeno sea más rápida y ocurra a presiones
bajas.
La finalidad del trabajo en laboratorio es poder dilucidar sobre el tipo de roca y minerales
que la constituyen, así como de forma particular, elementos por concentraciones
Página 53 de 63
generalmente en partes por millón (ppm) o porcentaje (%), de esta manera, se discriminan
zonas, y se definen áreas para trabajo a detalle, así como también permiten aportar
elementos para la interpretación de forma, dimensiones y comportamiento del posible
yacimiento mineral.
De forma general las técnicas utilizadas en este proyecto y más adecuadas para el
mineral objetivo son los siguientes métodos:
 Difracción de Rayos X (D-RX): es un método de análisis estructural, que permite

identificar los minerales por su estructura cristalina. No se trata pues de un método
analítico químico, pero, como veremos, permite indirectamente estimar la
composición de la muestra analizada con una buena aproximación del contenido
en elementos mayoritarios.
 Microscopia electrónica de barrido (SEM-EDS): se basa en la obtención de una

imagen de la muestra a partir del barrido de la misma con un haz de electrones,
como resultado de las interacciones entre los electrones incidentes y la muestra.
 Espectrometría de Masas con fuente de Plasma de Acoplamiento Inductivo

(ICP-MS): es una técnica de análisis inorgánico elemental e isotópico capaz de
determinar y cuantificar la mayoría de los elementos de la tabla periódica en un
rango dinámico lineal de 8 órdenes de magnitud (ng/l – mg/l) además de poder
llevar a cabo la determinación de los elementos en un análisis multielemental que
provee la composición de la muestra analizada. Puede además llevar a cabo la
cuantificación de la composición isotópica y estudios de la estabilidad de isótopos
traza.
 Petrografía: Es un campo de la petrología que se ocupa de la descripción y

clasificación de las rocas mediante la observación microscópica de secciones o
láminas delgadas derivadas de las rocas en estudio, en un microscopio
petrográfico, clasificándolas según su textura y composición mineralógica. Este
tipo de análisis revela una serie de características y/o propiedades evaluables en
los cristales y la relación que existen entre ellos, lo que va a ayudar a determinar la
composición de la roca centrándose
Página 54 de 63
6. TECNOLOGÍAS DE ESCALAMIENTO Y ADECUACIÓN

PRE INDUSTRIAL; ANÁLISIS PROSPECTIVO DE
MERCADO DE TIERRAS RARAS DE FORMACIONES
GEOLÓGICAS.
Página 55 de 63
Introducción - purificación de tierras raras
Los elementos de tierras raras a lo largo de la historia han intrigado a los científicos con
su rica variedad de propiedades físicas. Los primeros intentos de investigar estas
propiedades se enfrentaron al reto de obtener muestras lo suficientemente puras; las
propiedades intrínsecas de estos metales notablemente reactivos solo podían medirse si
sus niveles típicos de impurezas eran reducidos significativamente. Por lo tanto, durante
las últimas décadas, la purificación y la medición de propiedades han ido de la mano. Este
es un proceso que un sigue en evolución, ya que nuevos niveles de pureza han permitido
descubrir nuevos fenómenos y propiedades de estos elementos
Impurezas en las tierras raras

Los minerales de tierras raras generalmente contienen compuestos de varios elementos
de tierras raras, una situación que durante más de un siglo complicó la preparación de
metales individuales. Este problema fue superado durante la década de 1940 y 1950
cuando, utilizando extracción líquido- líquido, intercambio iónico o una combinación de las
dos técnicas, se hizo posible separar las sales de tierras raras entre sí a un estado alto de
pureza. Así, hoy se tiene la disponibilidad de óxidos de las tierras raras de una pureza
bastante buena. Para preparar un metal de tierra rara, su óxido generalmente se convierte
a un fluoruro, que luego se reduce pirometalurgicamente usando Ca. Sin embargo, se
puede realizar la reducción directa del óxido para los metales con altas presiones de
vapor, donde el lantano es el reductor común.
Los óxidos de tierras raras se pueden obtener con una pureza mayor que sus versiones
metálicas. Esto es debido a que, durante el proceso de reducción, se introducen
impurezas. Las impurezas más comunes en los óxidos de tierras raras son calcio, silicio,
hierro, cobre, aluminio y sodio, mientras que las impurezas comunes en los metales de
tierras raras son hidrógeno, oxígeno flúor, calcio y otras impurezas provenientes de los
recipientes y reactivos usados.
Otro reto en la purificación de metales de tierras raras, es el hecho de que durante la

preparación de muestras para análisis o estudio de propiedades, es muy común que se
agreguen impurezas adicionales de oxígeno, hidrógeno, nitrógeno y carbón; estos últimos
representan el 95% de las impurezas encontradas en los metales de tierras raras. Estas
impurezas se encuentran en el seno de los metales, no en su superficie, ya que se trata
de impurezas que son solubles en estos metales y que se transportan a través de los
Página 56 de 63
intersticios nanométricos. Para el caso del oxígeno, su límite de solubilidad al introducirse

al metal, puede excederse, formando óxidos del metal en su interior.
Efecto de las propiedades básicas de las tierras raras

La elección de una técnica o técnicas de purificación para un metal de tierras raras
dependerá del tipo de impurezas que se eliminarán y las propiedades del elemento de
tierras raras en sí. Las propiedades de relevancia para la purificación son presión de
vapor, punto de fusión, estructuras cristalinas, temperaturas de transformación y
densidad.
Las estructuras cristalinas son relevantes para algunas técnicas, como la de

electrotransporte, mientras que las densidades son importantes para la refinación por
zonas. La reactividad es otra propiedad de los metales de tierras raras que varía
significativamente; por ejemplo, mientras que las tierras raras pesadas son prácticamente
inertes a temperatura ambiente, el europio solo puede mantenerse por algunos segundos
expuesto al aire, mientras que el lantano y el cerio comienzan a degradarse después de
algunos minutos.
Técnicas de purificación de tierras raras.

El primer paso que debe darse cuando se trata de preparar metales de tierras raras de
alta pureza es decidir qué tomar como punto de partida. Las opciones son (1) comenzar
con óxido de alta pureza y reducirlo al metal; (2) comenzar con metal de baja pureza
disponible en el mercado; (3) comenzar con un metal de buena pureza comercialmente
disponible. Aunque el proceso de formación del metal a partir del óxido es un paso crucial
en la preparación de tierras raras de alta pureza, pocos laboratorios tienen la
instalaciones para realizar esta operación mejor que los mejores proveedores
comerciales, por lo que la gran mayoría de los investigadores comenzará su proceso de
purificación con el metal en sí; el uso de metal de baja calidad como punto de partida con
el objetivo de mejorar su calidad es, en general, más costoso en tiempo y recursos que
adquirir el metal de mejor calidad.
Por lo anterior, a continuación, solo describiremos las técnicas de purificación aplicables a

metales con un buen grado de pureza.
Las técnicas generales para purificación de tierras raras con el fin de obtener muestras lo
suficientemente puras para estudios de propiedades son:
Página 57 de 63
Tabla 1. Descripción general
TÉCNICA DESCRIPCIÓN GENERAL
El metal se funde y se mantiene a altas

temperaturas con el fin de eliminar
compuestos volátiles. Se recomiendan crisoles
Eliminación de gases al vacío
de tungsteno, sin embargo, se requerirá
después refinación por zonas para eliminar el
tungsteno que haya logrado disolverse en el
metal fundido.
Consiste en la fusión de una sección de un

lingote cilíndrico del metal a refinar. La
zona fundida se mueve en una dirección de
Refinación por zona manera repetida, lo cual generará un
transporte de impurezas hacia un lado de
la muestra, dejando un metal más puro en
el lado contrario. Se debe hacer bajo alto
vacío o con gases inertes de alta pureza.
Consisten en evaporar y condensar los

elementos de alta presión de vapor, dejando
atrás a los metales de baja presión de vapor.
El proceso puede ser a través de la
Técnicas de vapor sublimación o la destilación, dependiendo de
las propiedades de los metales evaporados.
Todos los metales de tierras raras pueden
purificarse a través de esta técnica excepto
Lantano, cerio praseodimio y neodimio, por su
baja presión de vapor.
En esta técnica, los átomos de las

impurezas y del metal a purificar son
transportados a través de la influencia de
un campo eléctrico. En la práctica,
Electrotransporte de estado sólido
consiste en pasar una corriente eléctrica a
través de una muestra, dentro de un
contenedor adecuado. Las impurezas se
transportarán hacia un lado de la muestra,
dejando atrás un metal de mayor pureza.
Página 58 de 63
Hasta el momento se ha descrito de manera general las técnicas usadas en laboratorios

especializados con el fin de obtener muestras de alta pureza para estudios específicos
sobre los elementos de tierras raras. El presente es un estudio que continuará
describiendo las técnicas a nivel industrial para obtener los metales de buena calidad o
los óxidos de alta pureza.
Análisis de mercado de tierras raras
El término “tierra rara” debe ser clarificado, ya que en realidad los elementos llamados así
son en realidad relativamente abundantes en la corteza terrestre; sin embargo, se
encuentran en tan bajas concentraciones, que la mayor parte de los depósitos no tienen
un potencial económico suficiente para explotarlos únicamente por su contenido de tierras
raras. (Cordier 2011a,b; Haxel etal. 2002).
El grupo de tierras raras consiste en 17 elementos químicos que se caracterizan por tener
propiedades similares (Walters and Lusty 2010). Comprende 15 lantánidos, así como
escandio e Itrio. (Cordier 2011a; Walters and Lusty 2010). En los depósitos minerales, en
general se puede decir que los las tierras raras ligeras como el cerio, lantano praseodimio
y neodimio, tienen una mayor concentración que los otros elementos de tierras raras más
pesados. La mayor parte de los depósitos, contiene más de 80 al 99 % de los cuatro
elementos ligeros mencionados. (Haxel et al. 2002)
Las tierras raras pueden producirse como óxidos (REOs, por sus siglas en inglés) o como
metales (REMs, por sus siglas en inglés). Los REMS pueden subclasificarse en metales
puros y mezclas de metales, llamados mischmetal (Angerer et al. 2009). Los únicos
REMS producidos como metales puros son: lantano, cerio, neodimio e itrio; juntos,
conforman una cuarta parte de la producción total de tierras raras (Angerer et al. 2009).
Dado que las materias primas se distribuyen de manera desigual en toda la tierra, su
suministro es comúnmente sujeto a vulnerabilidad. Existen muchas perturbaciones
potenciales: las empresas globales pueden ejercer influencia tratando de obtener poder
de mercado, los proveedores pueden retrasar las entregas, o los países productores
pueden ser políticamente inestables, por nombrar solo algunos ejemplos. Además, debido
a la fuerte interconexión global, las medidas de política adoptadas por gobiernos
individuales difícilmente pueden ejercer alguna influencia. Este marco plantea problemas
Página 59 de 63
particularmente grandes en el caso de los recursos con capacidad de sustitución limitada

como el caso de las tierras raras.
El mercado de REMs es muy vulnerable a este respecto porque actualmente el 97% de la

producción minera proviene de un país: China (Liedtke y Elsner 2009). Este hecho resulta
en una notable dependencia de importaciones para la mayoría de los demás países, en
especial los países industrializados 100% dependientes de las importaciones (Angerer et
al., 2009; Cordier 2011b; EC 2008).
Figura 1. Desarrollo histórico de la producción global de REOs.
Página 60 de 63
Figura 14.Producción estimada de tierras raras.
Página 61 de 63
Figura 15.Demanda de Tierras raras
Figura 16.Participación de las industrias en el consumo de tierras raras.
Inhibidores de corrosión a partir de neodimio para la industria de

la refinación.
Los inhibidores de corrosión basados en óxidos de tierras raras tienen la ventaja de tener
una función protectora para materiales como el acero a temperaturas arriba de los 100
grados centígrados, donde otros inhibidores con cadenas hidrocarbonadas corren el
riesgo de deteriorarse rápidamente a partir de los 200 grados.
En la industria de refinación de petróleo, la corrosión de equipos genera fallas que

requieren de paros totales para darles mantenimiento. A pesar de existir un gran avance
Página 62 de 63
en la comprensión del fenómeno de la corrosión en refinerías, el problema sigue

existiendo a nivel mundial y tiene un alto potencial de agudizarse debido al aumento
progresivo de crudos no convencionales con altos contenidos de hidrocarburos pesados y
componentes ácidos.
Existe una gran oportunidad de mercado en el desarrollo de inhibidores de corrosión a

partir de óxidos de tierras raras, que podrían mitigar de manera efectiva muchos de los
problemas de corrosión en la industria de la refinación, así como aumentar la calidad de
los productos como gasolina o diésel. La destilación al vacío y a presión atmosférica, así
como en los procesos de coquización, cracking catalítico e hidrotratamiento, los
inhibidores de corrosión están expuestos a altas temperaturas, por lo que son procesos
candidatos para el uso de inhibidores basados en óxidos de tierras raras, los cuales han
mostrado estabilidad a condiciones similares.
Página 63 de 63

Unacar M1 - Reporte General

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Unacar M1 - Reporte General

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL CARMEN

COORDINACIÓN GENERAL DE VINCULACIÓN

“Laboratorio Nacional de Materias Primas,

1. ACTIVIDADES DE SERVICIO ESPECIALIZADO DE MOVIMIENTOS DE TIERRAS PARA

Socavón faldas del cerro del carpintero.............................................................................10

Mina Cruz de Aire...............................................................................................................12

2. ESTUDIOS CON EQUIPO RADIOMÉTRICO PARA MUESTRAS DE MINERALES DE

Técnicas documentales y trabajo de gabinete.......................................................................15

3. EVALUACIÓN MINERALOGRÁFICA Y CORTE ESPECIALIZADO DE MUESTRAS DE

Modelo actual de extracción de tierras raras a partir de rocas..............................................25

Diagrama de flujo del proceso................................................................................................26

Análisis de muestras por mediante la espectrometría de masas con plasma de acoplamiento

4. DISEÑO Y APLICACIÓN DE RUTINAS DE METALURGIA EXTRACTIVA DE

Introducción- procesamiento de rocas con minerales de tierras raras..................................31

Descripción de los equipos utilizados en la trituración y control del tamaño de partículas de

Tamizado de los minerales de tierras raras.......................................................................34

Principio de funcionamiento del molino de bolas planetario..............................................37

Tamaño de las bolas de molienda......................................................................................39

Factores a considerar durante la molienda........................................................................41

5. EQUIPO DE PULVERIZACIÓN DE MUESTRAS MINERALES PARA DIFRACCIÓN DE

Activación y Ciclos de activación........................................................................................48

6. TECNOLOGÍAS DE ESCALAMIENTO Y ADECUACIÓN PRE INDUSTRIAL; ANÁLISIS

Introducción - purificación de tierras raras.............................................................................54

Impurezas en las tierras raras................................................................................................54

Efecto de las propiedades básicas de las tierras raras..........................................................55

Técnicas de purificación de tierras raras................................................................................55

Análisis de mercado de tierras raras......................................................................................57

Inhibidores de corrosión a partir de neodimio para la industria de la refinación....................60

Todos los estudios desarrollados están encaminados a aportar información de utilidad

1. ACTIVIDADES DE SERVICIO ESPECIALIZADO DE

Cabe destacar que se tramitaron los permisos correspondientes en el área de

Los materiales se encuentran en la naturaleza en formaciones de muy diverso tipo, que se

La excavación consiste en extraer o separar del banco porciones de su material. Cada

Los productos de excavación se colocaron en un medio de transporte mediante la

En las excavaciones hay un aumento de volumen a tener en cuenta en el acarreo, y una

Si mediante una acción mecánica variamos la ordenación de esas partículas,

El movimiento de tierras se lleva a cabo fundamentalmente mediante acciones mecánicas

La Figura 1 presenta esquemáticamente la operación de cambio de volumen. En la

La Figura 2 representa la evolución del volumen aparente (tomando como referencia 1 m3

1. Operación de cambio de volumen

2. Evolución del volumen aparente

Mientras no se produzcan pérdidas o adición de agua, una porción de suelo o rocas

En el movimiento de tierras esta limitación se satisface muy pocas veces (evaporación,

3. Variación del volumen con respecto a densidades

Socavón faldas del cerro del carpintero

4. Se observa los socavones en las faldas del carpintero, se observa en rojo el

Mina Cruz de Aire

5. A) y b) se observa los socavones de la obra minera cruz de aire, así también el

Tabla 1. Densidades de material separado parte 1

Tabla 1. Densidades de material separado parte 2

2. ESTUDIOS CON EQUIPO RADIOMÉTRICO PARA

Técnicas documentales y trabajo de gabinete

Por medio de técnicas documentales, a través de la revisión, clasificación, análisis y

La búsqueda de información reciente a nivel internacional y local se realizó a través del

Para el análisis de las variables temáticas se utilizó la superposición de capas mediante el

 Mapa topográfico: Indica el gradiente de pendientes, configuración del terreno

 Proyectos de exploración minera: Dan un panorama de trabajos previos o

Figura 1. Técnica de superposición de capas por medio de software arcgis v. 10.2.

destacando que en el caso de yacimientos de tierras raras, al ser estos minerales

Métodos radiométricos: se basan en la detección de radioactividad emitida por el

Métodos eléctricos: Se basan en el estudio de la conductividad (o su inverso, la

Métodos electromagnéticos: Tiene su base en el estudio de otras propiedades

Métodos gravimétricos: se basan en la medida del campo gravitatorio terrestre, que al