Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Cardona 06
Cardona 06
net/publication/26496710
CITATIONS READS
5 1,893
3 authors:
Alejandro Rincón
Universidad Católica de Manizales
20 PUBLICATIONS 114 CITATIONS
SEE PROFILE
Some of the authors of this publication are also working on these related projects:
Evaluation of the sustainable use of marigold (Calendula officinalis), basil (Ocimum basilicum) and thyme (Thymus vulgaris) under the biorefineries approach in the
municipality of Saboyá-Boyacá View project
All content following this page was uploaded by Alejandro Rincón on 16 January 2014.
R a l a
Simulación de una columna
de destilación reactiva para la síntesis
de butilacetato
Resumen
La simulación de la síntesis de n-Butilacetato por Destilación Reactiva
(DR), se hizo con base en el Análisis de la Estática (AE), teniendo en
cuenta un pequeño exceso de n-butanol/ácido acético en la corriente
de alimentación. Los esquemas tecnológicos simulados consisten de
un reactor de equilibrio antes de la columna reactiva y la columna de
destilación reactiva (DR) con una y dos corrientes de alimento. Los Palabras Clave
resultados de la simulación son comparados con diferentes trabajos Destilación Reactiva
(Marulanda, 2002; Smejkal & Šoóš, 2002; Steinigeweg & Gmehling, Análisis de la Estática
2002; Gangadwala, 2004), alcanzando buena aproximación con los Simulación
valores presentados. n-Butilacetato
80 REVISTA Universidad EAFIT. Vol. 42. No. 142 | abril, mayo, junio 2006
Abstract
In this work the simulation of the synthesis of the n-Butylacetate by
Reactive Distillation (RD) was made using the Static Analysis (SA) with a
nearly equimolar mixture of Butane to Acetic acid in the feeding streams.
The simulated technological flow-sheets include distillation reactive Key words
column with one and two feeding streams and equilibrium reactor before Reactive Distillation
the reactive column. The results of the simulation are compared against Static Analysis
different works (Marulanda, 2002; Smejkal & Šoóš, 2002; Steinigeweg & Simulation
Gmehling, 2002; Gangadwala, 2004), reaching a good agreement. n-Butylacetate
D
ada la importancia del n-Butilacetato puesto que la primera reacción es apreciable por
en la industria de pinturas y lacas, un alto contenido de humedad en el catalizador y
pegamentos, endurecedores, perfu- la segunda se ve favorecida por grandes cargas
mes artificiales, extractos saborizantes, de catalizador, altas temperaturas y grandes
cuero, películas fotográficas, plásticos, agente relaciones molares de n-butanol/ácido acético.
suave de desengrasado, agente anticorrosivo,
agente de sellado, agente de deshidratación,
solvente de gomas naturales y algunos productos
1. Termodinámica
para el cuidado de los autos, se busca aumentar
La reacción de esterificación se lleva a cabo
la producción continua de esta sustancia,
favorablemente en fase líquida en el rango de
minimizando el consumo energético y la producción
temperaturas 90 - 120 ºC y presión inferior a
de residuos a través de la intensificación de
la atmosférica, para evitar la destrucción del
procesos simultáneos reacción-separación. Puesto
catalizador (Giessler et al. 1999) y la formación de
que la reacción entre el ácido acético y n-butanol
1-buteno, como se encontró experimentalmente
es reversible, y la separación se lleva a cabo en
(Janowsky et al. 1997).
un intervalo de temperatura y presión semejantes
al de la esterificación, se pueden integrar los
La gran complejidad que presenta este sistema
procesos de reacción-separación en una columna
reaccionante, se evidencia por la existencia de seis
de Destilación Reactiva (DR).
azeótropos, de los cuales tres son heterogéneos
La velocidad de reacción, industrialmente es (ELLV) y los restantes son homogéneos (ELV).
acelerada por catalizadores ácidos (Chu et al. 2004), La temperatura y composición molar de estos
como ácido sulfúrico, p-toluensulfónico, zeolitas azeótropos, así como su clasificación en puntos
tipo HX, HY, HM y HZSM5, o las ampliamente singulares, se presenta en la Tabla 1.
usadas resinas de intercambio iónico.
La simulación del equilibrio de fases (ELV y ELLV)
Aunque existen diferentes métodos para la síntesis se hizo teniendo en cuenta la desviación de la
del n-Butilacetato, como se describen en la literatura idealidad que presenta el ácido acético en la
(Cardona, 2001; Steinigeweg & Gmehling, 2002; fase de vapor, mediante el modelo propuesto por
Laureano Jiménez et al. 2002), la simulación se Hayden & O’Connell para la fase de vapor (Hayden
CARDONA A., C. A.; RINCÓN S., A.; MUÑOZ C., I. | Simulación de una columna de destilación reactiva para la síntesis de butilacetato 81
& O’Connell, 1975), y la fase líquida fue modelada en la que se encuentre. Una opción es obtener
con NRTL (Renon & Prausnitz, 1968). La constante butilacetato puro y la otra es el azeótropo formado
de equilibrio químico usada en este trabajo es la por butanol – ácido acético.
reportada por Janowsky et al. (1997).
NOTACIÓN
AA = Ácido Acético
B= Butanol
La Figura 1 muestra el mapa de curvas de BA = Butilacetato
residuo para el sistema butanol – ácido acético
ELV = Equilibrio Líquido – Vapor
– butilacetato – agua. En ella se puede apreciar
claramente que se parte del punto más ligero del ELLV = Equilibrio Líquido – Líquido - Vapor
sistema, que es el azeótropo heterogéneo butanol FA = Fase Acuosa
– butilacetato – agua (90.66 ºC) y termina en dos FO = Fase Orgánica
puntos diferentes, correspondientes al butilacetato
Ka = Constante de Equilibrio Químico
(126.17 ºC) y el azeótropo butanol – ácido acético
(122.69 ºC). También se puede inferir que si se NE = Nodo Estable
plantea separación directa (destilado formulado) NI = Nodo Inestable
desde cualquier punto interno en el tetraedro, el NS = Nodo Silla
producto de cima siempre será el azeótropo de
R= Constante Universal de los Gases,
mínimo punto de ebullición butanol – butilacetato
8.31451 kJ/kmol.K
– agua. Por el contrario, si se plantea separación
indirecta (destilado formulado) desde cualquier T= Temperatura, K
punto dentro del tetraedro, se tienen dos posibles W= Agua
productos dependiendo de la región de destilación
82 REVISTA Universidad EAFIT. Vol. 42. No. 142 | abril, mayo, junio 2006
Como el objetivo primordial es obtener el butilacetato puro sin utilizar varias torres para su posterior
separación, se debe trabajar en la región de destilación que tiene como producto de colas el butilacetato.
Las regiones de destilación son divididas por una separatriz de primer grado (de origen termodinámico
semejante al azeótropo) que imposibilita el paso de las curvas de residuo, además de las líneas de balance
de masa de una región a otra. Igualmente, el estado estable analizado (destilado formulado) con un ligero
exceso de butanol/ácido acético se encuentra en esta región, cumpliendo así con todas las restricciones
impuestas por el AE.
2. Análisis de la Estática
Antes de iniciar la simulación se desarrollaron tres Las figuras 3, 4 y 5 muestran las configuraciones
diferentes esquemas tecnológicos de la columna de las columnas reactivas, con los respectivos
de DR como aporte del presente estudio. La flujos y composiciones. La Tabla 2 resume las
simulación de las configuraciones se hizo con principales características de las configuraciones
el modelo riguroso RADFRAC del simulador simuladas.
Figura 3. Configuración 1. Columna reactiva con Figura 4. Configuración 2. Columna reactiva con
una corriente de alimento dos corrientes de alimento
CARDONA A., C. A.; RINCÓN S., A.; MUÑOZ C., I. | Simulación de una columna de destilación reactiva para la síntesis de butilacetato 85
Conclusiones
Los resultados obtenidos para las diferentes configuraciones de la columna, demuestran que las
aproximaciones hechas durante la simulación no son incorrectas, puesto que las composiciones de
producto, fase acuosa y orgánica, además de los parámetros de operación, son bastante cercanas a
las obtenidas por Marulanda (2002), Smejkal et al. (2002), Steinigeweg et al. (2002) y Gangadwala
et al. (2004) en sus trabajos.
El consumo energético de las estructuras, así como el del proceso convencional, está basado en la
carga energética en el rehervidor de la columna de DR. Karpilovski (1997) reportó un consumo de
431507 kJ/kmol de butanol. La carga térmica en el rehervidor de las configuraciones simuladas son
bajas, evidenciando una gran ventaja frente al proceso convencional, el cual reporta un consumo de
5047.91 kW (Marulanda, 2002), es decir, alrededor de 0.0118 – 0.047 % del consumo energético del
proceso convencional.
Bibliografía
Aspen Technology Inc. (1994). ASPEN PLUS Gangadwala, Jignesh; Kienle, Achim; Stein,
User manual. Vol. 1. Unit operation model. Erik; Mahajani, Sanjay (2004). “Production
of Butyl Acetate by Catalytic Distillation:
Cardona, C. A. (2001). Diseño de un proceso Process Design Studies”. En: Ind. Eng.
de Destilación Reactiva para la producción Chem. Res. Vol. 43. No 1. pp. 136-143.
de alquilacetatos por esterificación de
anhídrido acético. Tesis Doctoral (Ingeniero Giessler, S et al. (1999). “Feasible Separation
Químico). Moscú, Academia Lomonosov de Modes for Various Reactive Distillation
Tecnología en Química Fina. Systems”. En: Ind. Eng. Chem. Res. Vol.
38. No 22. pp. 4060-4067.
Chu, Wei et al. (2004). “Design and elaboration
of new solid acids for the synthesis of Hayden, J. George; O’Connell, John. P; (1975).
Butylacetate”. En: Catalysis Today. Vol. 90. “A Generalized Method for Predicting
pp. 349–353. Second Virial Coefficients”. En: Ind. Eng.
Chem. Process Des. Dev. Vol. 14. No. 3.
Gangadwala, Jignesh et al. (2003). pp. 209-216.
“Esterification of Acetic Acid with Butanol
in the Presence of Ion-Exchange Resins as Janowsky, R.; Groebel, M.; Knippenberg,
Catalysts”. En: Ind. Eng. Chem. Res. Vol. 10. U. (1997). Nonlinear dynamics in reactive
No. 42. pp. 2146-2155. distillation-phenomena and their technical
CARDONA A., C. A.; RINCÓN S., A.; MUÑOZ C., I. | Simulación de una columna de destilación reactiva para la síntesis de butilacetato 87
use. Final Report FKZ 03D0014 B0; Huels Renon, Henri; Prausnitz, John M; (1968). “Local
Infracor GmbH: experSCience, Marl. compositions in thermodynamics excess
functions for liquid mixtures”. En: AIChE
Jiménez, Laureano; Garvin, Alfonso; Costa Journal. Vol. 14. pp. 315-144.
- López, José (2002). “The Production of
Butyl Acetate and Methanol via Reactive Serafimov, L. A.; Zharov, V. T.; Timofeyev, V.
and Extractive Distillation. I. Chemical S. (1971). “Rectification of multicomponent
Equilibrium, Kinetics, and Mass-Transfer mixtures. I. Topological analysis of liquid -
Issues”. En: Ind. Eng. Chem. Res. Vol. 41. vapor phase equilibrium diagrams”. En: Acta.
No. 26. pp. 6663-6669. Chim. Acad. Sci. Hung. Tomo 69, 4, 383.
Marulanda, V. F. (2002). Análisis del impacto Steinigeweg, Sven.; Gmehling, Jürgen (2002).
ambiental generado en las tecnologías “n-Butyl Acetate Synthesis via Reactive
para la producción de Butilacetato. Trabajo Distillation: Thermodynamic Aspects,
de Grado (Ingeniero Químico). Manizales, Reaction Kinetics, Pilot-Plant Experiments,
Universidad Nacional de Colombia, Facultad and Simulation Studies”. En: Ind. Eng. Chem.
de Ingeniería y Arquitectura. Res. Vol. 41. No. 22. pp. 5483-5490.