Scripta Materialia 48 (2003) 1337–1342

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Fabricación de compuestos de TiC / Ti

funcionalmente clasificados mediante conformación
de red diseñada por láser
Weiping Liu * *JN DuPont
Departamento de Ciencia e Ingeniería de Materiales, Universidad de Lehigh, 5 E. Packer Avenue, Bethlehem, PA
18015, EE. UU.
Recibido el 3 de diciembre de 2002; recibido en forma revisada el 7 de enero de 2003; aceptado el 13 de enero
de 2003

Resumen
Los materiales compuestos de TiC / Ti funcionalmente libres de grietas se fabricaron mediante conformado
de red diseñado por láser (LENS), con composiciones que cambiaron de Ti puro a aproximadamente 95% en
volumen de TiC. Al entregar los materiales constituyentes de diferentes alimentadores de polvo y mediante el
control del proceso, el LENS El proceso se puede utilizar para la fabricación de materiales graduados
funcionalmente.
© 2003 Acta Materialia Inc. Publicado por Elsevier Science Ltd. Todos los derechos reservados.
Palabras claves: Procesamiento de lentes; MGF; Composicion; Microestructura; Carburo de TiC

1. Introducción estructura de manera intencional de acuerdo

con la distribución de propiedades necesarias
para lograr la función deseada [2]. Por lo tanto,
Los materiales graduados funcionalmente las MGF pueden utilizarse para la realización de
(MGF) son una clase de materiales avanzados propiedades y funciones innovadoras para
en los que la composición y la microestructura cumplir con los requisitos de rendimiento que
cambian gradualmente de un lado a otro, dando varían con la ubicación dentro de un
como resultado una variación correspondiente componente. Entre las diversas MGF, las MGF
en las propiedades. El concepto de MGF se de cerámica / metal son de gran interés
propuso por primera vez en 1987 para práctico. Estos FGM logran la integración de
desarrollar calor -materiales resistentes para el funciones normalmente incompatibles como la
sistema de propulsión y el armazón de los refractariedad y resistencia al desgaste de la
aviones espaciales [1]. Desde entonces, se han cerámica y la resistencia de los metales para
realizado muchas investigaciones para aplicaciones estructurales. Las variaciones
desarrollar MGF para diversas aplicaciones graduales de composición de la cerámica en una
mediante el uso de gradientes en propiedades superficie a los metales en la otra conducen a
físicas, químicas, bioquímicas y mecánicas [2– ventajas únicas de transición suave en
4]. La característica principal que distingue a tensiones térmicas a lo largo de la dirección del
las MGF de los materiales compuestos grosor y concentración de tensión minimizada
convencionales es la adaptación de la en la interfaz.
composición graduada y la microcomposición. Existen varios métodos, como CVD / PVD,
pulverización de plasma, metalurgia de polvos y
síntesis de alta temperatura autopropagante
(SHS), que actualmente se utilizan para
* Autor correspondiente. Tel .: + 1-6107584270; fax: + 1- producir MGF.
6107586407.
Dirección de correo electrónico: wel2@lehigh.edu (W.Liu).

1359-6462 / 03 / $ - ver tema principal © 2003 Acta Materialia Inc. Publicado por Elsevier Science Ltd. Todos los
derechos reservados. doi: 10.1016 / S1359-6462 (03) 00020-4
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CVD / PVD y la pulverización de plasma son
generalmente ap- aplicados para la fabricación
de recubrimientos graduados funcionalmente
[3], y los recubrimientos de FGM hechos por
pulverización de plasma no son densos. Aunque
los procesos de metalurgia de polvos y SHS se
pueden utilizar para producir MGF a granel, las
formas y tamaños generalmente son limitados
debido al uso de matrices para la densificación
asistida por presión. La conformación de red
diseñada por láser (LENS) es un proceso sólido
de fabricación de forma libre, que implica el
procesamiento por láser de polvos finos en
formas tridimensionales completamente densas
directamente desde un modelo de diseño
asistido por computadora. El proceso LENS es
capaz de fabricar prototipos complejos en
forma casi neta, lo que lleva a un ahorro de
tiempo y de costes de mecanizado. El proceso
LENS ha depositado una variedad de metales y
aleaciones, como acero H13, acero inoxidable
316, superaleaciones a base de níquel y
aleaciones de titanio [5–8]. estructuras [5]. En
este trabajo, se fabricó una FGM de cerámica /
metal TiC / Ti mediante procesamiento LENS.
Se caracterizó la microestructura de la FGM y
también se evaluó la distribución de la dureza.
2. Procedimientos experimentales
Los materiales utilizados en este trabajo
fueron polvo de TiC (99.9% de pureza) de
Atlantic Equipment Engineers y polvo de Ti de
CP Ti atomizado con gas Ar (> 99.6% de
pureza) obtenido de la compañía PyroGenesis.
Todos los polvos tienen un tamaño de malla de
100/325 (tamaños de partícula - entre
þ 45 y 150
lm). Se usó una placa laminada en caliente Ti –
6Al– 4V de 3.175 mm de espesor como material
de sustrato, que tenía una composición de 6.1
Al, 4.3 V (en% en peso). El sustrato se molió con
papel de SiC de grano 320, y luego se
desengrasó usando acetona y etanol antes de la
deposición.
En este estudio se utilizó un sistema
Optomec LENSe 750. El sistema LENS consta
de un láser Nd: YAG, un sistema de
alimentación de polvo coaxial de cuatro
boquillas, una guantera de ambiente
controlado y un sistema de control de
movimiento. El láser Nd: YAG tiene un 0.5 Haz
circular de –1 mm de diámetro en la zona
focal con la distribución de intensidad
gaussiana y una potencia de salida máxima de
750 W. El sistema LENS está equipado con un
subsistema de sensor de piscina de fusión
(MPS) para proporcionar un control de
circuito cerrado.
está diseñado para ajustar automáticamente la
potencia del láser para mantener un área de
superficie constante de la piscina fundida, lo
cual es útil para la deposición de materiales
variables (por ejemplo, depósitos de FGM) y
elimina las variaciones de tamaño de la piscina
de fusión que pueden ocurrir debido a cambios
geométricos en la parte. Las boquillas de
suministro de polvo en el sistema LENS están
dispuestas de modo que las corrientes de polvo
converjan en el punto focal del rayo láser. Se
utilizaron dos alimentadores de polvo para
suministrar polvos de Ti y TiC por separado.
Los polvos se mezclaron in situ durante la
alimentación desde los alimentadores de polvo.
a las boquillas, y sus velocidades de
alimentación se controlaron individualmente
regulando la velocidad de rotación de cada
alimentador de polvo. Para la fabricación de la
MGF, La velocidad de rotación para el
alimentador de polvo de un material varió de
cero a un máximo que se estableció de acuerdo
con la potencia del láser y la velocidad
transversal utilizada. La velocidad de rotación
para el otro alimentador de polvo que
transporta el segundo material varía de un
máximo a cero por etapas a medida que
aumenta el número de capas. La variación de la
velocidad de rotación para la alimentación de
polvo se controló por programa, con un paso
mínimo de
0.1 rotaciones por minuto utilizadas en el
experimento. Las muestras de MGF tenían un
tamaño de 12: 7 mm 12: 7mm20 capas. Para ×
comparacion,
× homoge- También se produjeron
depósitos compuestos compuestos de TiC y TiC
/ Ti (con un porcentaje fijo de Volumen de TiC).
En este trabajo se utilizó una potencia láser de
420 W y una velocidad transversal de 8,5 mm /
s. Se depositaron capas sucesivas con las líneas
de dos capas adyacentes. en un ángulo de 90 °.
El grosor de la capa, el espaciado de la escotilla
y la distancia de espera se establecieron en
0,38, 0,38 y 152,4 mm respectivamente. El nivel
de oxígeno en la guantera se mantuvo por
debajo de 6 ppm durante el procesamiento.
Microscopía óptica ligera (LOM), microscopía
electrónica de barrido (SEM) junto con análisis
de espectro de dispersión de energía de rayos X
(EDS) y di-radiación de rayos X (XRD) ) se
utilizaron para microestructura y análisis de
fase. Las mediciones de microdureza se
realizaron utilizando un penetrador Vickers
bajo una carga de 300 g.
3. Resultados y discusión
Figura 1 muestra los resultados de los
análisis XRD realizados en las superficies
horizontales de las capas inferior y superior y
en la sección transversal vertical de
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el depósito FGM, respectivamente. Los
resultados indican que el depósito LENS FGM
contiene a-Ti (hcp) y TiC (tipo B1 NaCl). La capa
inferior consiste esencialmente en a-Ti con una
cantidad muy pequeña de TiC, mientras que la
capa superior es principalmente TiC con una
pequeña cantidad de a-Ti. La figura 2 (a)
muestra una fotomicrografía LOM de sección
transversal del depósito de FGM. Se fabricó un
material compuesto de TiC / Ti denso y sin
grietas funcionalmente funcional. Las Figuras 2
(b) - (g) muestran microfotografías SEM de las
microestructuras con contenidos crecientes de
TiC en diferentes ubicaciones del depósito de
FGM. Análisis EDS de los no fundidos Las
partículas de TiC, la matriz y las fases
dendríticas indicaron que aparecen picos de
carbono en el TiC no fundido y en la fase
dendrítica. Estos resultados confirman que la
fase dendrítica es TiC primario resolidi fi cado.
Además de la forma dendrítica, También se
puede observar una pequeña cantidad de
partículas de TiC equiaxiales mucho más finas
en la microestructura (Fig. 2 (b)). Las partículas
de TiC no fundidas tienen una gran forma de
bloque (Fig. 2 (e)). Se puede ver en la Fig. 2 que
la microestructura de la LENS FGM cambia
gradualmente de Ti puro a aproximadamente
95% en volumen de TiC con la variación en la
composición.
Fig. 1. Patrones de DRX obtenidos de las diferentes
ubicaciones en el depósito de MGF: (a) primera capa; (b)
sección transversal; y (c) última capa.
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El coeficiente de absorción del láser (a) de un
material es una función de la temperatura, su
resistividad eléctrica y la longitud de onda del
láser [9]. Cuanto mayor es la resistividad
eléctrica de un material, mayor es su coeficiente
de absorción láser. Los valores de resistividad
eléctrica para TiC y Ti a temperatura ambiente
son 138–188 lX cm [10] y 42–55 lX cm [11],
respectivamente. . Por lo tanto, las partículas de
polvo de TiC tienen un coeficiente de absorción
láser más alto. Además, la conductividad
térmica del TiC es menor. Como resultado, la
fusión parcial del polvo de TiC, a pesar de su
alto punto de fusión, ocurriría en la periferia de
las partículas. Además, también se espera la
disolución de partículas de TiC en el Ti fundido
durante el procesamiento de LENS. En
consecuencia, el TiC fundido / disuelto se
resolidificaría durante el proceso de
enfriamiento. Las diferentes morfologías de la
fase de TiC resolidificada se pueden interpretar
de acuerdo con el proceso de solidificación. A
menores contenidos de TiC en el depósito de
FGM, se observaron muy pocas partículas
grandes de TiC no fundidas en bloque. Esto
indica que la mayoría de las partículas de TiC
inyectadas se fundieron / disuelto (Fig. 2 (b) -
(d)). Según el diagrama de fase binario Ti-C
[12], las concentraciones de C de
aproximadamente 0.5 a 16% en peso de C
formarán TiC primario durante la solidificación.
Cuando la temperatura disminuyó a la
temperatura eutéctica (1648 ° C), se formó TiC
en forma equiaxial en la eutéctica (que consiste
en TiC y b-Ti). A medida que aumentó ~ el
contenido de TiC en la mezcla de polvo
inyectado, la cantidad de no fundido / no
disuelto El TiC aumentó en la piscina fundida.
La microestructura resultante consiste en TiC /
Ti resolidificado distribuido en la red de TiC no
fundido (Fig. 2 (e) y (f)).
Se sabe que TiC tiene una estructura
reticular fcc en la que los átomos de C residen
dentro de los intersticios octaédricos. Según el
diagrama de fase de Ti – C [12], el TiC tiene un
rango de composición extraordinariamente
amplio (de aproximadamente 32 a 49 a.% C)
dependiendo del grado de vacantes de carbono.
A partir de los datos XRD de un depósito
compuesto Ti-10vol% TiC libre de partículas de
TiC no fundidas, el
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Fig.2. Microestructuras del depósito de MGF: (a) microfotografía LOM del depósito; (b) - (g) microfotografías SEM con
contenido creciente de TiC en diferentes ubicaciones (UMC y RSC denotan carburo de TiC no fundido y resolidificado,
respectivamente).

se mide el parámetro de red del TiC resolidi fi
cado a ser 4.2975 UNA˚ desde la Tic (3 1 1) pico
selectivo. El TiC estequiométrico tiene un
parámetro reticular de 4.3278 UNA˚ [13] .El
enrejado Se ha determinado que los
parámetros para TiC0: 75 y TiC0: 55 son
4.3122 y 4.2832 UNA ˚ respectivamente [14]
Por lo tanto, el TiC resolidi fi cado en el depósito
LENS no es estequiométrico, y se estima que su
composición es TiC0: 65 mediante interpolación
asumiendo una relación lineal en el rango de
composición entre TiC0: 75 y TiC0: 55.
Es interesante observar que los depósitos de
FGM sin grietas con contenidos de TiC de hasta
95% en volumen fueron
fabricado por el proceso LENS. En comparación,
un intento de depositar directamente ocho
capas de 100% de TiC en el sustrato Ti – 6Al –
4V resultó en grandes grietas verticales en todo
el depósito y pequeñas grietas transversales
cerca del sustrato (Fig. 3 (a)). En otro Ti
homogéneo –80vol% de depósito compuesto de
TiC, se observó una grieta transversal larga
cerca de la interfaz depósito / sustrato (Fig. 3
(b)). Se encontró que la grieta se originó cerca
de la interfaz como se muestra
esquemáticamente en la figura 3 (c). Se cree
que estas grietas resultaron de un alto nivel de
tensiones térmicas generadas por el
procesamiento combinado y tensiones de falta
de coincidencia de interfaz. En materiales
frágiles, alivio de
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Fig. 3. Grietas observadas en los depósitos homogéneos: (a) depósito de TiC completo; (b) depósito compuesto Ti – 80vol% TiC;
(c) un esquema que muestra la posición de origen de la grieta en el depósito compuesto.
Las tensiones térmicas generalmente solo
pueden ocurrir en forma de grietas, mientras que
en los materiales dúctiles el alivio de la tensión
se puede lograr por deformación plástica. En el
depósito de MGF, ambos tipos de tensiones
pueden reducirse significativamente y la
ductilidad puede mejorarse la composición
gradualvariaciones, y por lo tanto se pueden
evitar grietas. La figura 4 muestra la distribución
de microdureza de Vickers del depósito de FGM a
lo largo de la dirección del espesor. La dureza en
el depósito aumenta de aproximadamente 200
número de dureza Vickers (VHN) en el lado de Ti
a aproximadamente 2300 VHN en la capa
superior a medida que aumenta el contenido de
TiC. La variación no lineal de la dureza podría
deberse al hecho de que el TiCx no
estequiométrico resolidificado tiene un valor de
dureza menor que el TiC no fundido. A pesar de
la distribución no lineal, la dureza exhibe una
variación gradual y continua en la MGF. La
distribución de dureza y otros
Fig. 4. Distribución de la dureza del compuesto fabricado
con LENS Ti / TiC funcionalmente clasificado.
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las propiedades también se pueden adaptar
mediante el diseño de perfiles de composición
mediante el control de las velocidades de
alimentación de los materiales constituyentes y
las diluciones entre las capas. Se necesita un
estudio futuro en estos aspectos.
4. Conclusiones
Un material compuesto de TiC / Ti
funcionalmente graduado fue fabricado con
éxito por el proceso LENS, con la composición
cambiando de Ti puro a aproximadamente 95%
en volumen de TiC. En comparación con los
depósitos compuestos homogéneos de alto
contenido de TiC, la fabricación de FGM
previene eficazmente la formación de grietas.
Con la facilidad de entregar los materiales
constituyentes y el control del proceso
disponible, el proceso LENS se puede utilizar
para la fabricación de FGM.
Agradecimientos
Los autores agradecen el apoyo a este
trabajo de la National Science Foundation a
través de un Premio PECASE, subvención no.
DMI 9983968, realizado a través de la
División de Fabricación e Innovación
Industrial de NSF.
Referencias
[1] Niino M, Hirai T, Watanabe R. J Jpn Soc Comp Mater
1987; 13: 257–64.
[2] Kawasaki A, Watanabe R. Ceram Int 1997; 23: 73–83.
1342 W. Liu, JN DuPont / Scripta Materialia 48 (2003) 1337–1342
[3] Prchlik L, Sampath S, Gutleber J, Bancke G, Ru ff AW.
Desgaste 2001; 249: 1103–15.
[4] Pei YT, Ocelik V, De Hosson JThM. Acta Mater 2002; 50:
2035–51.
[5] Gri ML th ML, Harwell LD, Romero JT, Schlienger E,
Atwood CL, Smugeresky JE. Proc. Octavo Symp de
fabricación de forma libre sólida 1997. Universidad de
Texas Austin, p. 387–92.
[6] Lewis GK, Schlienger E.Mater Design 2000; 21: 417–23.
[7] Kobryn PA, Moore EH, Semiatin SL. Scripta Mater 2000;
43: 299–305.
[8] Schwendner KI, Banerjee R, Collins PC, Brice CA, Fraser
HL.Scripta Mater 2001; 45: 1123–9.
[9] Duley WW. Láseres de CO2: efectos y aplicaciones. NY:
Academic Press; 1976.p.136.
[10] Toth LE. Transición de carburos y nitruros metálicos.
NY: Academic Press; 1971.p.187.
[11] Boyer R, Welsch G, Collings EW. Manual de
propiedades de materiales: aleaciones de titanio.
Materials Park, OH: ASM International; 1994.125.
[12] ASM Handbook Vol 3 Alloy Phase Diagrams 1992.
ASM Intnl: Materials Park, OH: p.2–114.
[13] JCPDS, Centro Internacional de Datos de Diáfisis.
Archivo de Diáfisis de Polvo, PCPDFWIN v.2.1
(No.73–0472) 2001.
[14] Capaldi MJ, Wood JV. J Mater Synth Proc 1996; 4: 245–
53.