PROBLEMA 6

a) El coeficiente de correlación mide la relación lineal entre “x” e “y”

 Del gráfico:

r 2=¿0,9928
Coef . de correlación=r =¿0,9964

C vs Abs a 460 nm
1
0.9
f(x) = 0.12 x − 0.05
0.8 R² = 0.99
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

 De forma analítica:

r=
∑ [( xi−xm )∗( yi− ym)¿] ¿
√ ∑ ( xi−xm)2∗∑ ( yi− ym)2
[Fe] (ppm) Abs a 460 xi-xm yi-ym (xi-xm)*(yi- (xi-xm)^2 (yi-ym)^2
“x” nm “y” ym)
0 0 -3,428571 -0,351943 1,206661 11,755102 0,1238638
1 0,0530 -2,428571 -0,298943 0,726004 5,897959 0,0893668
2 0,1457 -1,428571 -0,206243 0,294633 2,040816 0,0425361
3 0,2840 -0,428571 -0,067943 0,029118 0,183673 0,0046162
4 0,4202 0,571429 0,068257 0,039004 0,326531 0,0046590
6 0,6576 2,571429 0,305657 0,785976 6,612245 0,0934263
8 0,9031 4,571429 0,551157 2,519576 20,897959 0,3037742
Muestra 0,3468 Sumatoria 5,600971 47,714286 0,6622425
Significancia de la correlación:
Promedios:
r∗√ n−2
xm= 3,428571 t calc=
ym= 0,351943 √ 1−r 2
Aplicando la fórmula obtenemos: 0,996393∗√ 7−2
¿
√1−0,9963932 t calc=¿26,255115
5,600971
r=
√ 47,714286∗0,6622425
r =¿ 0,996393 t tabulado ( NC =95 % ; n−2=5 )=¿ 2,571

Como t calc >t tabulado se concluye que existe una correlación

significativa.
b) Ecuación de la línea de regresión
A = 0,1174*C - 0,0505
Y = b*X + a
Calculo de a y b

b=
∑ [ ( xi−xm )∗( yi− ym)¿ ] ¿ a= ym−b∗xm
∑ ( xi−xm)2 ¿ 0,351943−¿0,117386∗3,428571
5,600971
¿ a=¿ -0,050522
47,714286
b=¿ 0,117386

c) Datos anómalos
∑ ( yi− yi ´ )2
yi´= 0,1174*C - 0,0505
yi− yi ´
S x/ y =
√ ( n−2)
Residuo=
S x/ y 0,00476897
¿
√ 5 S x/ y =¿0,030883555

[Fe] (ppm) Abs a 460 Pronóstico yi-yi´ (yi-yi´)^2 (yi-yi

“x” nm “y” yi´ ´)/Sx/y
0 0 0,0505 0,0505 0,0025502 1,63517442 >1,5 (anómalo)
5
1 0,0530 0,0669 -0,0139 0,0001932 0,45007771
1
2 0,1457 0,1843 -0,0386 0,0014899 1,24985609
6
3 0,2840 0,3017 -0,0177 0,0003132 0,57312054
9
4 0,4202 0,4191 0,0011 1,21E-06 0,03561766
6 0,6576 0,6539 0,0037 1,369E-05 0,11980486
8 0,9031 0,8887 0,0144 0,0002073 0,46626756
6
Muestra 0,3468 2,4641 -0,0005 0,0047689
7
Residuales
2

1.5

1
Sumatoria
Residuos

0.5

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
-0.5

-1

-1.5

Concentración
Se detectó un valor anómalo (1,635174), de modo que se procede a recalcular la línea de regresión:

[Fe] (ppm) Abs a 460 nm xi-xm yi-ym (xi-xm)*(yi-ym) (xi-xm)^2 (yi-ym)^2

“x” “y”
1 0,0530 -3 -0,3576 1,0728 9 0,12787776
2 0,1457 -2 -0,2649 0,5298 4 0,07017201
3 0,2840 -1 -0,1266 0,1266 1 0,01602756
4 0,4202 0 0,0096 0 0 9,216E-05
6 0,6576 2 0,2470 0,4940 4 0,061009
8 0,9031 4 0,4925 1,9700 16 0,24255625
Muestra 0,3468 Sumatoria 4,1932 34 0,51773474

xm= 4 Significancia de la correlación:

ym= 0,4106
r∗√ n−2
Calculo de r: t calc=
√ 1−r 2
r=
∑ [( xi−xm )∗( yi− ym)¿] ¿ 0,99943∗√6−2 t calc=¿59,21955
¿
√ ∑ ( xi−xm)2∗∑ ( yi− ym)2 √1−0,999432
4,1932 t tabulado ( NC =95 % ; n−2=4 )=¿ 2,776
r=
√ 34∗0,51773474
Como t calc >t tabulado se concluye que existe una correlación
r =¿ 0,99943 significativa.

C vs Abs
1
0.9
0.8 f(x) = 0.12 x − 0.08
R² = 1
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

Ecuación de la recta de regresión corregida:

A = 0,1233*C - 0,0827
Calculo de a y b

b=
∑ [ ( xi−xm )∗( yi− ym)¿ ] ¿ a= ym−b∗xm
∑ ( xi−xm)2 ¿ 0,4106−0,123329412∗4
4,1932 a=¿ -0,082717647
¿
34
b=¿
d) Calculo de la línea de0,123329
regresión según:
A=a ( ± Sa ) +b ( ± Sb ) Conc Fe(mg/L)

yi´= 0,1233*C - 0,0827

[Fe] (ppm) Abs a 460 xi^2 yi´ yi-yi´ (yi-yi´)^2 xi-xm (xi-xm)^2
“x” nm “y”
1 0,0530 0,0001537 -3 9
1 0,0406 0,0124 6
2 0,1457 0,0003312 -2 4
4 0,1639 -0,0182 4
3 0,2840 9 0,2872 -0,0032 1,024E-05 -1 1
4 0,4202 16 0,4105 0,0097 9,409E-05 0 0
6 0,6576 36 0,6571 0,0005 2,5E-07 2 4
8 0,9031 64 0,9037 -0,0006 3,6E-07 4 16
Muestra 0,3468 0,0005899 34
130,00 2,463 0,0006 4
Sumatorias
Sy/x: es la desviación estándar de los residuales de la recta de calibrado
Donde yi' son los valores de yi ajustados

Sa = Sy/x {  xi2 / n  (xi-Xm)2}^0,5= 0,00969

Sb= Sy/x /{ (xi-Xm)2}^0,5}= 0,00208
Sx/y = { (yi-yi')2/ (n-2)}^0,5 = 0,01214

A=a ( ± Sa ) +b ( ± Sb ) Conc Fe(mg/L)

Recta de regresión:
A= -0,0827* (±0,00969) + 0,1233 (±0,00208) Conc Fe (mg/L)
e) Límite de detección:
LD = ( 3 Sy/x) /b = 3*0, 01214/ 0,1233
LD = 0,2954

Límite de cuantificación
LC = (10 Sy/x) / b = 10*0, 01214/ 0,1233
LC= 0,9847
f) Cálculo de concentración de hierro (mg/L) de Xo y su incertidumbre Sxo
Ecuación recta de regresión: A = 0,1233 * X -0,0827
Para Abs muestra = 0,3468
Xo = (A+0,0827)/0,1233
Xo = 3,48 mg/L (V=25 mL)
Calculo de la estimación del error en el valor de Xo: Sy/x =0,0121
b=0,1233
Sxo = (Sy/x/b)*{1+(1/n)+(Yo-Ym)^2/b^2*(Xi-Xm)^2}^0,5 n =6
Yo =0,3468
Sxo =0,11
Ym =0,35

g) CÁLCULO DE CONCENTRACIÓN DE FE EN %

% Fe = Xo*D*Vd*100/masa muestra *1 g/1000 mg

%Fe =1,09%

D = V final/Valic=25

Vfinal=25 mL TUBO NESSLER O MATRAZ

V alic=1 mL PIPETA

INCERTIDUMBRE

A=VOL NESSLER = 25,00 ± 0,03 mL

B= MASA DE LA MUESTRA = 1,9987 ± 0,0001 g

C= VOL PIPETA DE 1 ± 0,01mL

D= VOL MATRAZ DE 250 ± 0,1 mL

SR/R =±[(SA/A)^2+(SB/B)^2+(SC/C)^2+ (SD/D)^2]^0,5

=[(0,03/25)2+(0,10/250)2+(0,0001/1,9987)2+(0,01/1)2]^0,5

SR/R=0,01008

SR = 0,01008*1,09=0,011

Entonces: % Fe = 1,09±0,011