Escuela Politécnica Nacional

Modelos Físicos en Ecología

Deber 4
Orlando Gutiérrez

Partiendo del ciclo de Carnot para resolverlo, tenemos la siguiente imagen 1:

Tenemos las siguientes ecuaciones que relacionan el cambio de entropia con el cambio de calor.

dQ
dS = −
T
dQ0
dS0 =
T0
El cambio de entropía total de ambiente es:

dSambiente = dS + dS0
Como tenemos un proceso reversible tenemos que dSambiente = 0, reemplazando :

0 = dS + dS0
Es decir, dS = dS0 .

Reemplazando sus respectivos cambios de calor, y simplicando el signo negativo:

dQ dQ0
=
T T0
Despejando dQ0 .

T0
dQ0 = dQ (1)
T

1
 Por otro lado el cambio de trabajo realizado dW es:

dW = dQ − dQ0 (2)
Reemplazando la ecuación 1 en la ecuación 2:

T0
dW = dQ − dQ
T
 
T0
dW = dQ 1 −
T

dW = dEx
Finalmente:

 
T0
dEx = dQ 1 −
T

De la conservación de la energía tenemos:

EnergaInicial = EnergaF inal

Es decir:

H + T S = H0 + T0 S0 + w

w = Ex
Como está en equilibrio termodinámico T = T0 .

Nos queda:

H + T0 S = H0 + T0 S0 + Ex
Despejando Ex.

Ex = H − H0 + T0 (S − S0 )

2
Mediante la gura tenemos:

S2 − S1
T anα =
UB − UA
Con ∆St = S2 − S1 y ∆U = UB − UA , reemplazando en la ecuación anterior.

∆St
T anα =
∆U

∆St = ∆U ∗ T anα (3)

Por otro lado de la primera ley de la termodinámica :

dU = T ∗ dS − P dV
Con el volumen constante la ecuación anterior nos queda:

dU = T ∗ dS

dS 1
=
dU T0
Por otro lado la T anα es:

dS 1
T anα = =
dU T0
Reemplazando en la ecuación 3, tenemos:

1
∆St = ∆U ∗
T0

3
 ∆St ∗ T0 = ∆U
Donde, ∆U = Ex, reemplazando:

Ex = ∆St ∗ T0
Para la segunda parte del problema, tenemos que incluir en la primera ley de la termodinámica el inter-
cambio de partículas :

∆U = T ∆S − P dV + Σi µi dNi + ∆Ex
Finalmente tenemos:

∆Ex = ∆U − T ∆S + P dV − Σi µi dNi

Sumando para todos los estados, tenemos:

n n
dC i
(4)
X X
k
= q0,1 (C0i , C1i ) − Dk (C1i )
dt
k=1 k=1

Como la cantidad de concentración es constante tenemos:

n
X
Cki = C
k=0

Derivando respecto al tiempo :

n
X Ci k
=0
dt
k=0

dC0i
Desarrollando la sumatoria y despejando tenemos:
dt

n
dC0i X Ci
k
=−
dt dt
k=1

4
 Reemplazando en la Ec 4
n
dC i X
− 0 = q0,1 (C0i , C1i ) − Dk (C1i )
dt
k=1

Finalmente tenemos:

n
dC0i X
= Dk (C1i ) − q0,1 (C0i , C1i )
dt
k=1

Para encontrar las soluciones del equilibrio reemplazamos los cambios de variables establecidos en la
primera parte en la siguiente ecuanción:

dCki i
= αk−1 Ck−1 Cki (Ck−1
i
, Ck ) − αk Cki Ck+1
i
(Cki , Ck+1
i
) − dik Cki (Cki )
dt
Ahora para cadena tróca de 3 niveles es decir cuando k=1,2,3 tenemos:
Cuando k = 1.
dC1i
= α0 C0i C1i − α1 C1i C2i − di1 C1i
dt
Cuando k = 2.
dC2i
= α1 C1i C2i − α2 C2i C3i − di2 C2i
dt
Cuando k = 3.
dC3i
= α2 C2i C3i − di3 C3i
dt
La concentración total C es la suma de todas las concentraciones es decir, C = C0i + C1i + C2i + C3i .

Despejando C0i , tenemos :

C0i = C − C1i − C2i − C3i

Reemplazando C0i en la cadena tróca 1, tenemos:
En k=1:
dC1i
= α0 (C − C1i − C2i − C3i )C1i − α1 C1i C2i − di1 C1i
dt

5
 dC1i
= α0 CC1i − α0 C1i C1i − α0 C2i C1i − α0 C3i C1i − α1 C1i C2i − di1 C1i
dt
Sacando factor común C1i , y reagrupando términos tenemos:

dC1i
= C1i [−α0 C1i − (α0 + α1 )C2i − α3 C3i + α0 C − di1 ]
dt
De la cadena tróca 2 tenemos:
dC2i
= α1 C1i C2i − α2 C2i C3i − di2 C2i
dt
Sacando factor común C2i , tenemos:

dC2i
= C2i (α1 C1i − α2 C3i − di2 )
dt
De la cadena tróca 3 tenemos:
dC3i
= α2 C2i C3i − di3 C3i
dt
Sacando factor común C3i , tenemos:

dC3i
= C3i (α2 C2i − di3 )
dt
Para el equilibrio se iguala a cero las derivadas de las 3 cadenas trócas, asi:
Para k=1.

[−α0 C1i − (α0 + α1 )C2i − α3 C3i + α0 C − di1 ] = 0

Para k=2.

[α1 C1i − α2 C3i − di2 ]

Para k=3.

[α2 C2i − di3 ]

En el caso trivial se tiene: C1i = 0, C2i = 0 y C3i = 0.
Para el siguiente caso se tiene que C3i = 0.
Los valores respectivos de C1i y C2i son :

1 i
[−α0 C1i − (α0 + α1 )( d ) + α0 C − di1 ] = 0
α2 3
Despejando C1i .
1 i
C1i = −(α0 + α1 )( d ) + α0 C + di1 /α0
α2 3
1 i
C2i = d
α2 3
Para el último caso:
Despejando C2i , tenemos:

6
 1 i
C2i = d
α2 3
Reemplazando en el caso k = 1.

1 i
[−α0 C1i − (α0 + α1 )( d ) − α3 C3i + α0 C − di1 ] = 0
α2 3
Despejando también C3i , cuando k=2.

α1 C1i − di2
C3i =
α2
Reeplazando C3i .

1 i α1 C1i − di2
[−α0 C1i − (α0 + α1 )( d3 ) − α3 + α0 C − di1 ] = 0
α2 α2
Despejando el valor de C1i y C3i

1
C1i = α2 α0 C − α2 di1 − (α0 + α1 ) di3 + α3 di2
 
α0 α2 + α3 α1
 
1  
α1 α2 α0 C − α2 di1 − (α0 + α1 ) di3 + α3 di2 − di2
α0 α2 + α3 α1
C3i =
α2