idea de auivatonci, Fig. (a) Enlaciencia quimica yen la vida cotidiana - ©" $¢ observan casos de equivalencia. En la figura de fa izquierda, 4,6 mol ‘de etanol (cantidad quimica) equivaion @ 213,259 (maia).’ Fig. (b) 239 de Na despiazan 1'9 H, y 20.9 Ca desplazan 1 9H, por 10 tanto, Guimicamento. se tiénen cantidades equivalentes de Na y Ca. Fig. {c) [003g ‘de carne de pollo equivalen en valor protéico a tres huevos...EL METODO DE LOS EQUIVALENTES ‘Una via de salida utilizada; por un buen _, Rdiniero de quimicos en el siglo XIX consistis ‘eftabordar més cuestiones ponderales'y para 4 ‘su comprobacién 0 -confrontacién, s9-dlo‘al Uso de la teoria axémiéa. En cohtexto, fos’ pesos de las stistancias que sentraban ‘en’ conbinacién serian. tratados Como, meros detalles empiricos sin'relacén ‘alguna con la distribuciénde sus particulas, ‘atomos, jones 0 moléculas: Entre’ los afios 1830'y “1840, se precisé abandonar ‘por completo la teorfa. atémica, “propuesta por-John Dalton, porque se: pensaba que. habla dado ya todo lo que era capaz de dar. Muchos quimitos, poco afectes a discusiones. * (6) Ens reacionex quimicas ls susancis'se cambinan en Son wssron, fe deenedes, pesos ‘un certo nimro fifo constante de étomos. (b) A camlenzes del por'la experiencia, y desistieron de los pesos. ,atéinieps. Experimentalmente se sabe.que en el agua oxigenada o peréxido de hidrégeno, un gramo'de hidrégeno se eornbina con 16 gramos de oxigeno. Si el simbolo H representa | gramo de hidrégeno y ‘el simbolo © representa-16 gramos de ox{geno, entonces la férmiula del agua oxigenads serfa HO. No obstante, en el agua, en donde |: gramo de hidrégeno se combina con 8 gramos de oxigeno, su formula serfa HO, 0 lo que es fo mismo, H,O. Segti lo anterior afErula de un compuesto no aporta informacion estructura alguna, solatente’~ ‘aporta’informacién emipirica referida a aspectos ponderales. Ademés, se sabe que la férmulaide un compuesto va a depender de fa sustancia qué se tomé como referenite en el establecimienté de los equivalentes, Otra dificultad consistia. en-que algunas sustancias, el hierro por ejemplo, tenfan ~ ;de un peso equivalente. En estos casos sé’elegia como equivalente el menor de ellos, © Actualmente, fa ley de los equivalences es un método muy importante ya que pefmia hace#: calculos'‘estequiométricos incluso sin conocer la estructura molecular 0 iénica de las sustancias que participan. En anglisis volumétrico, las sustancias disueltas que reaccionan, participan con igual némero de equivalentes. También se puede usar para determinar la identidad de una sustancia, asi como su ‘peso atémico 0 molecular.onsenvos. Determinar el peso equivalente de tos elementos, copnpuiesios e Jones en las diversas reacciones quimicas. quimico. ~*~ Best ‘Analizar el peso equivalente en [as reacciones de metatesis, reacciones redox yén el analisis *.. Entender la importancia de la ley del equivalente guimico como herramienia de cdlculos. ve estequioméytéos. INTRODUCCION En nuestras actividades cotidianas, es muy comin utilizar equivalencias, tal es el caso entre Kilogramo y gramo, litro y mililitro, etc. Enlas pruebas de maratén que se realizan en las olimpiadas, los atletas de diversos paises recorren 42 km y al serio mismo que 26 millas, podemos decir que una milla equivale a 1,62 km. Cuando consumimos 200 g de carne de pollo, la cantidad de proteinas contenidas en ella es la misma que encontramos al consumir 6 huevos, por lo tanto podemos afirmar que 100 g de carne de pollo equivalen en valor proteico a 3 huevos. En las reacciones quimicas ocurre algo similar, es decir, las sustancias quimicas que participan se combinan en cantidades equivalentes en masa. En la ciencia quimica, a estas cantidades de combinacién se denominan peso de combinacién 0 peso equivalente! Itustremos lo que hemos indicado, mediante un ejemplo. Figura 1.1 Se tienen 100 ¢ de H ; SO y 100 ¢ de Co(OH);, fas cuales no son pesos equivalentes, pero en masa son iguoles. Los pesos equivalentes son cantidades en masa que intervienen en una combinacién quimico. (1) Término més empleado actualmente es el de masa equivalente, 15Lumbreras Editores Sean las siguientes reacciones quimicas: Primera reaccin PA=23 M=2 Quimica Segunda reacclén PA=23 M32 2Na +iH; > 2NaH wNa + 3027 Nax0 6g — 2g Gg + 16g Bg > Ig 23g , BE En la primera reaccién se observa que 23 g de Na es quimicamente equivalente a 1 g de H,, en la segunda reacci6n, 23 g de Na es quimicamente equivalente a8 g de O,, de ello podemos deducir que 1 g de H, es quimicamente equivalente a 8 g de O,, Esto significa que si ambos elementos se ‘combinan lo harian en la proporcién en masa de | a 8, lo cual es compatible con las pruebas experimentales. Este ejemplo nos indica queno es necesario realizar la combinacién quimica para determinar la proporcién de combinacién entre las sustancias quimicas y se puede llegar a ello por concepto de equivalencia. Figura 1.2 Se indica cantidodes equivolentes en masa o pesos equiolentes de! Na, O3 y Hy PESO EQUIVALENTE : : fe ; El peso equivalente o peso de combinaci6n es la cantidad de una sustancia capaz de combinarse 0 desplazar una parte en masa de H,, 8 partes en masa de O, 6 35,5 partes en masa de Cl, De este concept podemos notar que los pesos equivalentes del H,,O,, Cl, estan establecidos como cantidades estandares de referencia, PE(H, Cabe indicar que el H, 0, y Cl, se toman convencionalmente como elementos de referencia ya que se combinan con la mayoria de los elementos para formar una gran variedad de compuestos q jicos. 16CAPITULO 1 Peso equivalente DETERMINACION DE PESOS EQUIVALENTES DE ELEMENTOS QUiMICOS Considerando el concepto que se dio anteriormente, calculemos el peso equivalente de algunos elementos a manera de ejemplos ilustrativos. Ejemplo 1 Calcule el peso equivalente de! bromo PA(Br)=80 uma en base a la siguiente reaccién quimica. Ha e160 H, + “Br, —2HBr 2g ——> 160g. PE(Br,)=80 lg ——> PE Ejemplo2 Calcule el peso equivalente del aluminio en base ala siguiente reacci6n quimica. Pasar ts 4A, + «= 30, > 240, 1088 88! pecan=9 PE «— 8g De este modo se puede determinar el peso equivalente de los diversos elementos quimicos realizando la combinacién con elementos cuyo peso equivalente se conoce. Existe una forma sencilla de calcular el peso equivalente de los elementos, para ello se debe conocer el peso atémico (PA) y su respectiva capacidad de combinacién, es decir, su valencia (Val). Peso Atomico PA | pe=PesoAtomice _, | pp-PA Valencia ~ ( Val Figura 1.3 Se tienen cantidades equivolentes de combinacién quimica de 5 elementos 35,5 g Cly, 80 g Br,, 16 ¢ S. 65,67 g Au y 31.75 g Cu cuando dichos elementos actin con .3 y 2 respectivamente. La valencia es una caracteristica de los elementos quimicos ya que esta relacionada con su capacidad de combinacién, por lo general es numéricamente igual al estado de oxidacién. Existen elementos que tienen una sola valencia y por ende tendrén un tinico valor de peso equivalente, tal es el caso de los metales alcalinos, 1A, alcalinos-térreos, IIA y boroides, IIIA. | Grupoia 5 vi | Cumeun eee | GrupolllA ; Val=3 a Ejemplo 3 Calcule el peso equivalente del potasio y magnesio. PA (uma): Mg = Resolucion PE (K)= ft w PE(Mg)=24 12 ad HA 7Lumbreras Editores Los elementos que tienen mas de una valencia tendran més de un peso equivalente. Ejemplo 4 Calcule el peso equivalente del hierro (PA=56) en os siguientes compuestos. a FeO b. Fe,0; Resolucion => PE(Fe)= 56/2 = 28 => PE (Fe) = 56/3= 18,66 DE COMPUESTOS QuiMICcOS Para calcular el peso equivalente de los compuestos quimicos debemos tener en cuenta Ja funci6n quimicaa la cual corresponde. Acido El peso equivalente de los acidos representa la cantidad capaz de producir 1 mol de protones (H*) en una ionizacion. Ejemplo 1 Calcule el peso equivalente del HNO, (M = 63) y H,SO, (M =98) al disolver estos dcidos en el agua. HNO sae) > Hise) +NO 300) 63g —1mol PE(HNO,)=63 1,80 5,00) > 2Has * S046 ae) 98 g 42 mol = aa }PeqH.so, 18 Quimica Los Acidos al ionizarse no liberan nece- sariamente todos los hidrégenos presentes e: su composicién, por consiguiente para deter ninar el ntimero de hidrégenosionizables 0 hidrégenos Acidos, se debe realizar la estructura de Lewis. Ejemplo2 Calcule el peso equivalente del acido hipofosforoso, H,PO, y Acido fosforoso, HjPOs. Estructura de Lewis para cada dcido. _ | H40-P-O-H | > PE=-B =a ET Hidrégenos fonizables De esto concluimos que los hidrégenos que se ionizan pertenecen al enlace H-O-, el cual es muy polar, A continuacién sefialamos la forma prictica para calcular el peso equivalente de acidos i Mi: @ donde 6 =N° de H" ionizables Veamos algunos ejemplosCAPITULO 1 Peso equivalente Endcidos orgénicos, e! H* ionizable esta unido al oxigeno del grupo carboxilo (-COOH). Oo L H-C-O-H = PE=: Acido formico oO cH. q = pea 60-60 L- = M _60_ ‘0-H oT Acido acético oO Wo Mi _90_. cc = PEH $= =45 H-O 0-H Acido oxélico 74 0 W C;Hs-COOH = PE= ‘Acido propanoico 74 T Nidréxido El peso equivalente de los hidréxidos representa la cantidad que es capaz de producir por disociacién 1 mol de ion hidréxido, OH”, Ejemplo Calcule el peso equivalente del NaQH(PF=40uma) y Ca(OH), (PF=74 uma), Resolucién + _PF0 NaOH.) > OH) + Nay 40g — Imol . PE(NaOH)= 40 = Pred CalOHDriec) > 20H Ge) + Caiye) 4g 2 mol] be (Ca(OH):)= 37 PE «<——~Imol La forma prdctica para calcular el peso equivalente de un hidréxido 0 base es donde 0 =N°de OH" generado en la disociacién Veamos dos ejemplos: 1. AMO), = PE=PF 78.96 2 Ba(OH), = PE= Oxidos El peso equivalente de un éxido es aquella cantidad que se produce a partir de 8 partes en masa de 0,. Ejemplo 1 Calcule el peso equivalente de los siguientes éxidos CaO y AlO,. Resoluci6n M=32 PF =56 cart 0, + Cad o 568 | pE(cao)=28 83 ——> PE 32 PF=102 4A1+30, > 2A1,0, 96g ——> 204g = cs Fe }peano.)=17 A continuacién presentamos una forma sencilla de calcular el peso equivalente de los éxidos PE(6xido)=PE(metal)+PE(O,) 19Lumbreras Editores Quimica Ejempla2 Calcule el peso equivalente del 6xido de magnesio, Mgo. Resolucién PE (MgO) = PE(Mg) + PE(O,) PE (MgO) = a +8 =20 La forma practica para determinar el peso equivalente de los éxidos es @ donde ® = carga total o neta del cation Veamos dos ejemplos 1 Ro = ren Z 231 0=2(+1)=2 2 wo, = reat 0=2(43)=6 Similar que en el caso de 6xidos, para calcular el peso equivalente de las sales se divide el peso formula (PF) entre la carga neta del catién. [re ] donde 0 = carga neta o total del cation Ejemplo 1 Determine el peso equivalente del NaCl(PF=58,5uma) y Al,(SO,); (PF =342 uma) Resolucion +1 Na’. > PES. (+01 20 El peso equivalente de una sal se puede calcular también sumando el peso equivalente del cation yanién. Ejemplo2 Calcule el peso equivalente del carbonato de calcio, CaCO, Resolucién PE(CaCO,)=PE(Ca**)+PE(CO;?) PE(CaCO,)= Fjemplo 3 Determine el peso equivalente del nitrato de aluminio, AI(NO;)3. Resolucion PE(AI(NO,);)=PE(AI**) +PE (NO;!) 27, 62 _ PE(AKNO,))= 4 nm De estos ejemplos podemos deducir que no se consideran los subindices del catién nidel anion en el cdlculo del peso equivalente de la sal. Sea la sal, M3"A;™, entonces eS | PE(M,A,)=PE(M'")+PE(A™) Cee donde los pesos equivalentes del cation y del anion se determinan asi Mr=cation => Pe=PA A®zanién = pe-MoPA ™ Se emplea el peso at6mico (PA) si es el ion monoatémico.CAPITULO I Peso equivalente EN REACCIONES QUIMICAS Cémo determinar el peso equivalente de las sustancias quimicas que participan en una reaccién quimica? En primer lugar se debe identificar el tipo de reaccién, es decir, si es redox, metatesis, etc; ya que el peso equivalente de una sustancia no es inico, en muchos casos toma distintos valores, por ello la necesidad de reconocerla reaccién en la que participa. Reacciones de metéatesls (no redox) Son aquellas en donde no hay variacién del ntimero de oxidacién, se les llama también teacciones de doble desplazamiento. Ejemplo 1 Calcule el peso equivalente del acido nitrico, HNO,, en la siguiente reaccién de neutralizacién HNOsiae) + CalOH)aiae) - Ca(NOs)a40e)+H2O cn Resolucion H’'NOjlag + Ca"? (OHilae) > Ca"? (NO, ),! +H'0? Se observa que 1 mol de HNO,(63 g) es capaz de producir | mol de H* » PE(HNO,) = 63, Ejemplo2 Calcule el peso equivalente del Acido fosférico, H,PO, (M =98),en la siguiente reaccién de neutralizacion, HsPOs(ac)+ KOH ae) > KoHPO,iae) + HO, Resolucién HsPOyue) + KOH jac) > KzHPOgigc) +H: 2Ht++HPO,? K*++OH- 2K++HPO,? Se observa que I mol de H,PO, (98 g) suministra en la reaccién 2 mol de H* . PE(H;PO,)= Ejemplo3 Calcule el peso equivalente del carbonato sédico, Na,CO,, enla siguiente reaccién NayCOsjae) + CAClqe) > CACO) + NAC ae) Resolucién Naj'CO,i,.) +Ca"*Chy.,.) > Ca*COx2, +Na*ch., Se observa que los iones en el Na,CO,, conservan su carga en el proceso quimico, por lo que PE(Na,CO;)=PE(Na*!)+PE(CO;*) 23, 60 PE(Na,CO,)= > +5" = 23+30 = 53 Reacciones redox Enestas reacciones encontramos un cambio en el ntimero de oxidacién, por Jo cual existe pérdida y ganancia de electrones. El peso equivalente de las sustancias quimicas esta intimamente relacionado con el namero de electrones involucrados en el proceso. El peso equivalente del agente oxidante es aquella cantidad capaz de ganar 1 mol de electrones. El peso equivalente del agente reductor es aquella cantidad capaz de ceder 1 mol de electrones. Ejemplo 1 Calcule el peso equivalente del agente oxidante y del agente reductor en la siguiente reaccién. CuO + NH, + Cu+N;+H,O Resolucion Para reconocer al agente oxidante y al agente reductor debemos determinar la carga de cada elemento aplicando las reglas de estado de oxidaci6n ya conocidas. se reduce se oxida Cu? +NH;'> N2+Cu?+H,0 21Lumbreras Editores Quimica SooaaoaumnamBPmRmOOo ee SSSSFEssfmicn Formando las semirreacciones Pr=795 CO + © 2e° Cu (red) Imol —&5 2mole™ 79,5g ——> 2mole PE <—— Imole PE (cu) = 95, acite ontdante 39,75 Mar 2N’ Hy, ——> 6e™+N2 (ox) 2moles—*42-> 6 mol e~ 2x17g——96 mole” PE «—— mole” PE (NH,) =2%!2 agente reductor 67 Ejemplo2 Calcule el peso equivalente del Fe,0, (PF=160 uma) y Al(PA=27 uma) en la siguiente reaccién, Fe,0,+Al — ALO,+Fe Resolucion Aplicando las reglas de estado de oxidacién, para determinar la carga de cada elemento tenemos se reduce pBotshromsaGo? se oxida Formando las semirreacciones Fe;30, + Ge — 2Fe” (red) 3°Oy mol —25 6 mole” 160g ——> 6mole PE(Fe,0,) = 12 6 PE «<—— Imole Paco? 2AN + AIO, +6e~ 2mol —“*5 6 mole 2x27g —— > 6 mol e™ 2x27 _ 27 PE(AL) 9 PE —— Imole 6 3 Ejemplo3 Calcule el peso equivalente del ion yodato, 1O;'(PF = 175 uma) yde la hidracina, NjH, (#=34uma) que intervienen en la siguiente reaccién en medio Acido. 103'+N,H, 91 +N, Formando las semirreacciones 10;'+6H* +6e" > 1'+3H,O (red) Oo cp Imol4 6mole™ 15g ome PE(I0;')=225 - 99,17 PE <—— Imole 6 NH, + N,+4H'+4e" (ox) (0) (+4) Imol #5 4mole” 32g ——+ 4mole™ PE(N,H,) = PE «#— ime (Na) 4 De los tres ejemplos citados anteriormente, podemos deducir una relacién matematica que nos permitir calcular el peso equivalente del agente oxidante y agente reductor en forma sencilla. + Para el agente oxidante pe- Morr | ae) @ = ntimero de electrones ganados por cada unidad estructural (molécula, Atomo 0 ion). * Para el agente reductor (> aa =~ | pe-MoPF | u OF) @ =numero de electrones perdidos por cada unidad estructural (4tomo, molécula o ion).CAPITULO I Peso equivalente EQUIVALENTE-GRAMO (Eq-9) E] peso equivalente o equivalente quimico no tiene unidades, por ello es necesario atribuirle una unidad: el gramo. Surge asi el concepto de equivalente-gramo, por lo tanto: Esto significa que un equivalente-gramo de cualquier sustancia quimica es igual a su peso equivalente expresado en gramos. Figura 1.4 Se muestra un equivolente gramo de K,Cr,0, 1147 g, cuando actia como una simple sal), 5 Eq-g de C20 (140 9) y 4 Eaug de NiO (149.4 g) Veamos algunos ejemplos Ejemplo 1 Calcule la masa de 1 Eq-g de H,, 5 Eq-g de Cay 0,8 Eq-g de NaOH. Resolucion Sabemnos segiin los ejemplos anteriores que PE(H,)=1; PE(Ca)=20y PE(NaOH)=40, entonces 1Eq-g(H,)=1 g SEq-g(Ca)= 5x20g =100g 0,8Eq-g(NaOH)= 0,8%40 g = 32g Ejemplo2 En un frasco de un litro de capacidad se tienen 612,5 g de dcido sulfiirico y H,SO, al 20% en masa. Dado que esta solucién se emplea fundamen- talmente para neutralizar bases, icudntos Eq-g del Acido estan presentes en el frasco? Resolucion W=6125¢ CAlculo de la masa del 4cido sulfirico puro y su peso equivalente. Waso, = x15 g=122,5¢ Elntimero de equivalentes-gramos lo calculamos por regla de tres simple 1Eg-gH,SO, ——49 g xX 9122,5 g 122,5 x= #Eq-gH,SO, = ag ae Del ejemplo anterior podemos deducir que si se tienen W gramos de una sustancia pura, cuyo peso equivalente en una determinada reaccién es PE, entonces el ntimero de equivalente-gramo estaré dado por ¢ Ww | #Eae=pE | 23Lambreras Editores Ejemplo 3 Calcule el ntimero de Eq-g de KMnO, contenido en 197,5 , sidicho compuesto en una reaccién se reduce hasta Mn** en medio acido. PF(KMnO,=158 uma) Resolucién KMnO, Nos piden ; w #Eq-g(KMnO,)= FF o para calcular el peso equivalente, se sabe que el K'MnO} se reduce hasta Mn“? en medio acido. MnO;'+8H* +5e" —> Mn‘? +4H,O. CF & Se observa que para el ion permanganato, 0=5, entonces PE(KMn0,)= PFCKHNO,) 158 PE(KMn0O,) = 31,6 24 Quimica Reemplazando en (1) tenemos 197,58 31,6g/Eq-3 # Eq-g(KMnO, )= 6,25 Eq-g #Eq-g(KMnO, )= Ejemplo 4 La hidroquinona, C;H,O., es utilizada como revelador en la fotografia en blanco y negro, ademés se sabe que este compuesto se oxida hasta C,H,0;,Sien el proceso se consumen 13,75 g de hidroquinona, écudntos Eq-g se consumieron? Resolucion Elndmero de equivalente-gramo de hidroquinona se determina a partir de la ecuacion Ww #Ear8 (CoHeO2)= Fe o Para determinar el peso equivalente de la hidroquinona, es necesario plantear la semimreaccion de oxidacién. CgHjO, > CgH,O, + 2H" +207 PE (CqH40,)= Mewes NO PE(C,H,O,)=55 Reemplazando de (1) tenemos 13,759 55 g/Eq-g 25 EB-8 #Eq-8 (CoH,O2)= #Eq-8 (CoH,O2capitulo | LEY DEL EQUIVALENTE QUiMICO Establece que en una reaccién quimica la ‘masa de las sustancias que reaccionan y la masa de las sustancias producidas son proporcionales a sus respectivos pesos equivalentes, es decir, se consumen y se forman con igual numero de equivalente-gramo. Eemplo1 Sea la siguiente reaccién de adicién o sintesis Mg +H, > MgHy “age 2 [3 13 Rencon! 24g | 2g 26g #Eqg |2Eqg| 2 Eas 2Eqg Fgura 1.5 Si una cierta cantidad de Mg{OH), (base) se le \efede una cierta contided de HC! (écido). ocurre una reaccién & neutralizacién. En el punto de equivalencia, el N° de lemralente-gramo de! écido y la bose son iguates. Peso equivalente Se observa que en esta reaccién de adicién se cumple # Eq-g(Mg)=# Eq-g(H,)=# Eq-g(MgH,) Esta relacion también se puede plantear asi Wag Wi, Mage PE(Mg) PE(H,) PE(MgH,) Generalicemos la ley del equivalente quimico. Seala reaccién aA+bB > cC+dD se cumple ‘# Eq-g(A)=# Eq-g(B)=Eq-g(C)=# Eq(D) Ejemplo2 $i28,4g de un elemento no metilico se combinan con 18,4 g de sodio, dcudl es el peso equivalente del elemento no metélico? PA (uma): Na= 23 Resolucion Sealareaccién de adicién Na + X —> compuesto 184g 284g X= elemento no metalico por la ley del equivalente quimico Wry. We PE(Na) PECX) Reemplazando los datos tenemos. 18,4 28,4 PEG 7 PEOO=35,5 25Lumbreras Editores Quimica Ejemplo 3 Cuando 5,20 g de cine se hacen reaccionar con exceso de un Acido inorgdnico, équé volumen de hidrégeno se obtiene a condiciones normales? PA(uma): 2n=65 Resolucién La reaccién entre un metal activo y un acido se clasifica como de sustituci6n simple, porque el metal desplaza al hidrégeno del Acido. Zn + acido — sal + Hayy 5,208 Vg, =? Segin la ley del equivalente quimico. Way Wa PE(Zn) PE(H,) o Recuerde que 65, PE(H,)=1 ; PE(2n)=—> =32,5 Reemplazando en (1) 5,20 _ Wy a Wy, =0,16 32,5 1 . : oe 0,08 mok-g Ne Recuerde que a condiciones normales Imol-gH, ——»22,4L 0,08 mol-gH, ——> Vj, Vy 2179 Ejemplo 4 Se tienen 30 g de vinagre, el cual contiene Acido acético, CH,COOH, y para su neutralizacién total se consume exactamente 1,4 g de KOH. éQué porcentaje en masa de Acido acético se tiene en el vinagre? 26 Considere la siguiente reaccién CH,COOH 0) +KOHj > CHjCOOK ae) +H,0 Resolucion Aplicando la Ley del equivalente quimico, tenemos #Eq-g(acido) = #Eq-g(base) Wesco 01 PE(CH,COOH) ~PE(KOH) o Recuerde que PE(CH,COOH) = PE(KOH) Reemplazando en (1) V Wenscoor 60 = Wercoon = 158 We 6Waycoon = AHEM 5 199 %Wey, CHsCOOH = 338, x100= 5% 8 Ejemplo 5 Qué peso de hierro (en forma de ion ferroso) se oxida con permanganato de potasio, KMnO, (PF=158) cuya masa es 15,8 g, en medio acido? PA (Fe) = 55,85 umacariTULo | Resolucién Enmedio dcido (H*), el permanganato de potasio se reduce a ion manganoso (Mn**)y elion ferroso (Fe*?) debe oxidarse a ion férrico (Fe**). Las semirreacciones son Fe? + Fe +le" (ox) (=) MnO; + 8H* + Se" ~> Mn"? + 4H,O (o=5) Aplicando la Ley del equivalente quimico a una reaccién redox, tenemos (red) #£q-g(reductor) =#Eq-g(oxidante) Weert Weawo, PE(Fe™?) PE(KMnO,) ° Reemplazando datos en (1) Ww. rer? _ 15,88 = BEES Toe Met 279258 1 3 Para plantear la ecuacién iénica, se debe teneren cuenta que el KMnO, al disolverse en agua genera ion K* (ion espectador) y MnO; , ion Permanganato, que es un agente oxidante muy fuerte. Fjemplo 6 Un agente oxidante de uso frecuente en el laboratorio es el dicromato de potasio, K,Cr,0;. La disolucién acuosa de este compuesto tiene una coloraci6n naranja que cambia a verde cuando se reduce al ion cromo (II). Uno de los Peso equivalente compuestos que reduce al dicromato de potasio es el etanol, C;H,OH, el cual se oxida hasta Acido acético, CH,COOH. Si se oxidan 57,5 g de etanol, dcudntos gramos del agente oxidante se consumieron?: Considere que la reacci6n ocurre en medio acido. Dato: K,Cr,O, (PF=294); CH,CH,OH (M = 46). Resolucién En una reaccién redox se cumple #Eq-g K,Cr,0, = #Eq-g CH,OH Weatiort PE(C,H,OH) Wa,cn0, eco 1 PEK,Cr,0, o Para determinar el peso equivalente de cada sustancia, es necesario conocer las semireacciones. Cr,0;? + 14H" + 6. 9 2Cr’? + 7H,C (red) : (6) agente oxidante (CH,CH,OH+ H,O — CH,COOH + 4H’ +4e" (ox) agente a) reductor 294 _ 4g PE(K,C,0;) =" PE (C,H,0H) “2 Reemplazando los datos en (I) Wegoyo, _ 57.5 = U5 We,c,0, = 2458 27Probiemas Resueltos Problema 1 éCudl es el peso de un equivalente-gramo de cromo elemental cuando se oxida a 6xido crémico, Cr,0;? PA (Cr)=52 uma Resolucion Nos piden 1Eq-g(Cr} PA Se sabe PE(Cr)= "5 o Enel 6xido &, (@=3) Reemplazando en (I), PE (Cr) 17,33 1Eq-g(Cr)=PE g=17,33 g Problema 2 Paraneutralizar 17,7 gde un acide orgénico, CH,O,, se requieren exactamente 12,0 g de NaOH. Respecto a ello marque verdadero (V) 0 falso (F). 1 Elpeso equivalente del Acido es 59 IL 1 Eq-g del acido pesa 118 g Il. El Acido es monoprético Resolucion Sea la reaccién de neutralizacién M=118 — PF=40 C,H,O, + NaOH—sal+agua o=1 Wa = 12,08 Wy =17,78 1 VERDADERO Aplicando la ley del equivalente quimico #Eq-g (acido)= #Eq-g (base) 28 127 _ 12,0 PE(A) (40/1) PE(A)=59 IL FALSO 1Eq-g (A)=PE g=59 g UL FALSO Elpeso equivalente de un Acido se determina M U3, PEA)="G = 595-5 =2, esto implica que el Acido tiene 2 hidrégenos acidos (es diprotico). Problema 3 Se tienen 20,5 g de un dcido desconocido que produce 2,05x10” iones H*. {Cudl es el peso de un equivalente-gramo del 4cido desconocido? Resolucién 1Eq-g(acido) Dato 20,5 g > 2,05x10 iones H* Porteoria PE -» 6x10" jones H* Resolviendo PE=60 . 1Eq-g=60g Problema 4 2Cual es el mimero de equivalente-gramo presentes en 0,16 mol de hidréxido de aluminio, AI(OH),,sial neutralizarlo se obtiene su sal neutra? Resoluci6n #Eq-g AI(OH), =? Dato: rgyoxn, = 0416 MolCAPITULO I Lareacci6n de neutralizaci6nes ANQOH) + HgE > AlgE, +H,O base Acido Entonces todos los OH" de la base han sido neutralizados (0, =3). Luego:#Eq-g (AI(OH),) = n0g = 0,16: salneutra Prebiema 5 Se dispone de 0,6 Eq-g de hidrdxido de calcio, Ca(OH),. éCudntos gramos de H;PO, son necesarios para la siguiente neutralizaci6n? HPO, +Ca(OH); —> CaHPO, +H,O Dato: Miro, = 98 uma Resolucién Nos piden Wy,po, =? Dato: #Eq-8(cao1,) = 9,6 Ea-g Enlareaccién de neutralizac H,PO,+Ca(OH),+CaHPO,+H,0 =e | Por la Ley del equivalente quimico #Eq-g(H,PO,) = #Eq-g(Ca(OH),) Wipo. 3g = 06 2 Resolviendo Wypo, = 29.48 Preblema 6 Dado que 34,86 g de un elemento M se combinan con 12 g de oxigeno y el éxido formado es pentatémico, cual es el peso atémico de M? Resolucion Sea la ecuacién quimica M+ 0,>M,0, 34,86g 12g Peso equivalente Aplicando la Ley del equivalente quimico #Eq-g (M) = #Eq-g(0,) Wy __Wo, PE(M) PE(O,) 34,86 _12 PE(M) 8 Resolviendo, PE (M)=23,24 Como el 6xido es pentatémico se cumple 2+n=5 = n=3 (valencia de M) ~ PA (M) = nPE(M)=3x23,24 PA (M) = 69,72 Problema? Se tratan 41 g de un nitrato metalico con H,SO, por lo que se obtienen 34 g de sulfato metélico y el HNO,, éCual es el peso equivalente del metal? PA (uma): N= 14; 0 = 16;S=32 Resolucién Nos piden PE (M) Nitrato metalico: M(NO,), Sulfato metalico: M,(SO,), Se sabe PE(m (NO, ), )= PE (M)=PE (NO,) PE(M, (SO, ), )= PE(M) +PE (SO,?) Lareaccién quimicaes M(NO5), + HpSO, -»M{$04),+ HNO3 — SS alg 3g Por la Ley del equivalente quimico tenemos #Eq-g (M(NO,),) = #Eq-g(M,(SO,),) = 348 PE(M)+48 PE (M) = 20 29Lumbreras Editores Problema 8 Dado que una mezcla, cuya masaes 84 g, yadernds contiene Cay Mg, es tratada con écido clorhidrico concentrado. Si en el proceso se liberan en total 56 litros de gas H, medidos a condiciones normales, écudl es el porcentaje en peso de calcio enlamezcla? PA (uma): Ca = 40; Mg = 24 Resolucién Hcl Los_metales activos reaccionan con los acidos liberando gas hidr6geno, por lo cual las reacciones son Ca+HCl— Hyg + CaCl, Mg+HCl— Hyg +MgCl, Aplicando la Ley del equivalente quimico #Eq-g (Ca) +#Eq-g(Mg)=#Eq-g(H,) We, Wn. Vg PE(Ca) PE(Mg) 22,41 Reemplazando datos, obtenemos x ,(84-x) 56 0 eee a 2 2 x= We, = 60g Finalmente = %W,, = 298100 =71,439% 84g 30 Quimica Problema 9 El 6xido de vanadio presenta 32% en peso del elemento anfigeno. Determine 1 El peso equivalente del vanadio. Il Lavalencia del vanadio. Dato: PA (V)=51 uma Resolucin Nos piden para el Vanadio (V) ea 1 La formula del éxido es Asumiendo 100 g del éxido, obtenemos Wy =688; Wo, =32¢ Por la Ley del equivalente quimico, tenemos #Eq-g(V) = #Eq-2(0;) Sane PE(V) 8 PE(V)=17 IL Lavalencia del vanadio es eee PE 17 Val =3 Problema 10 Se combinan 128 g de un elemento X con 8 g de hidrégeno y se sabe que X es un anfigeno, Calcule el peso molecular del 6xido tetratémico (XO,) del elemento X.caPiTULO I Resolucién 51 6xido tetratémico de X es XO, ‘Nos piden ‘M(XO,)=? Como el elemento X es un anfigeno (VIA) frente al Hsu valencia principal es igual a2 (0= 2), La reacci6n de formacién del hidruro es At Hy XH, 1g Bg Por la Ley del equivalente quimico #Eq-@(X)=#Eq-g(H,) 128g 8g PA(X) 1 2 PA(X)=32 Luego M(XO,)=32+ 48 =80 Preblema 11 Cierto 6xido de un elemento metdlico (M) contiene 30,05% en masa de oxigeno y el calor especifico del elemento metalico es 0,1 rt Se pide determinar el peso atémico exacto del metal. Resolucion 30,05 M, ee) L0.(y M=69,95 Seasume Wosieo = 100 la masa de cada elemento sera Wo, = 30,05 g ; Wy, = 69,95 g EI PE (M) se calcula aplicando la ley del equivalente quimico. My. Wu, PE(O,) PE(M) 8 PE(M) = 18,62 Peso equivalente Calculemos la valencia de M Cuando se conoce el calor especifico (C,) de un elemento se utiliza la Ley Empirica de Dulong- Pettit para determinar el PA aproximado del elemento. PA(aprox.) = S3cavex"C Ce PA(aprox.) = © — 56,25 PrN) oe PA(aprox.) _ 56,25 vi .) = PAaprox,) _ 56,25 [a1 aprox.) = BE Ta Val (aprox.)=3,02 Val (exacto)=3 *. PA(M) = PEx Val = 18,62x3 = 55,86 Problema 12 El calor especifico de cierto elemento metélico es 0,05 cal/gx°C y el hidruro de dicho elemento contiene 2,4% en masa de hidrégeno. Se pide evaluar el peso atémico exacto del metal y la formula del hidruro. Resolucion Se sabe que PA(M)=PE(M)xVal oO La formula de! hidruro es GML, He ME Be 976% 2.596, Calculo del PE(M) Se asumen 100g de hidruro Wy = 97,68; Wy, =2,4g Por la Ley del equivalente quimico Wy __Wa, = 226 24 PEM) PE(H,) PEM) 1 Efectuando PE(M)=40,66 31Lumbreras Editores La valencia del metal M se calcula aplicando la Ley Empirica de Dulong-Pettit Val(aprox. )- 3,09 Val (exacto)=x=3 Reemplazando en (1) PA(M) = 40,663 = 121,98 Formula del hidruro: MH, Problema 13 Un metal forma cierto éxido, donde el oxigeno representa 47% en masa. El cloruro de este elemento, en fase gaseosa, tiene una densidad relativa respecto al aire igual a 4,6. Se pide determinar el peso atémico del metal y a formula del cloruro. Dato: Mare = 29 uma Resolucion Se sabe que PA(M)=PE(M)xVal oO La formula del éxido es 52 MIO 53% 47% La formula del cloruro es MKC MC, Célculo del PE (M1) Woxido = 100g (se asume)Wy = 53 § ; Wo, = 47g Se cumple Wy __ Wo, y= PE(M) PE(O.) PE(M) Quimica Calculemos la valencia de M Por dato Pucci, D, 6 Mas a las mismas condiciones de presién temperatura se cumple Dy, _Maci, Diire — Mare 6 => Mus, =4,6x29 Mc, =133,4 => 133,4=PA(M)+ xPA(CI") PEWal 133,4=9,02x+35,5x = x=3 En (1) : PA(M) = 9,023 = 27,06 Férmula del cloruro: MCI, Problema 14 En cada reaccién, determine el peso equivalente del agente reductor. 1 C+H,SO, CO, +S0, +H,0 IL KOH+Br, >KBrO, + KBr +H,0 PA (uma): C = 12; Br=80 Resolucion + Elagente reductor es la especie quimica que se oxida perdiendo electrones. é “4 1 C+ H,S0, + CO, + $0, + H,0 agente reductor ize iat (Qe) I. KOH+Br ~ 2K Br aacnte + KBr+H,0 = PE(M)=9,02CAPITULO | Preblema 15 ‘Cuando se reduce el permanganato MnO;, en un medio neutro, el producto es el diéxido de manganeso, éCudntos equivalentes-gramo hay por 5 mol de MnO; endicha reaccién? Resolucién #Eq-g(Mn0O; n, mol ino Lasemirreaccién es 2H,0-+MnO, +36" -+MnO, +40H™ = = Se observa que 0=3, para el ion MnO; s #Eq-g(MnO;)=nx0 Luego #Eq-g(MnO;) = =15 Eq-g Problema 16 Para reducir 37,99 g del ion europio (Eu**) se consumen 3,011 «10% electrones. éCudles el peso equivalente del europio? PA (Eu) =151,96 uma Resolucién Sea la semirreaccién de reduccion + nee Imol ——> nmote 151,96 g —_, nx6,022x10" e~ 37,99g ——, 3,011x10%e" n=2 151,96 . PE(Eu)=: = 75,98 Peso equivalente Problema 17 Se requieren 10 mol de un agente reductor X para reducir 8x10“ mol de MnO; aMn*?, éCuédntos electrones debe proporcionar cada unidad estructural del agente reductor? Resolucion La reaccién del proceso es 45 @® X_+° Mn0j Mn +... 10“mol 8x10“mol 7 0=5 Por la Ley del equivalente quimico #Eq-g(X) = #Eq-g(MnO;) (nx), =(nx6), 00% 10° x0, =8x10% x5 0, =4(4e-) Problema 18 Se analiza la siguiente reaccion Fe+V(OH); Fe + Se concluye que hacen falta 22,4 g de hierro para reducir 0,4 mol de V(OH);. Indique el estado de oxidacién del vanadio en el producto, PA (Fe) 6 uma Resolucién. EO(WV)=n=? Lareacci6n es reduccién (8=5-n) 0 @ 42 Sn Fe + V(OH), —> Fe + V, (n<5) one eee ate oxidacién (6=2) Wre = 22,48 n hows 704 mol 33Lumbreras Editores Quimica Por ja ley de equivalentes #£Eq-g(Fe) = #Eq-g (V(OH);') Wee PE(Fe) ~"wou'™° BA W04x(-n) > n=3 2 Luego E.O del vanadio es +3 Problema 19 El 1-Propanol (CH;CH,CH,OH) se oxida facilmente frente al KMnO, en medio alcalino y se forma el propanal (CH,CH,CHO). Si se forman 10Eq-g del aldehido, Zcudntos gramos del alcohol se consumen? PA (uma) : C = 12;H=1,0=16 Resolucion Nos piden W,icohoi=? La semirreacci6n de oxidacién del alcohol es (CH,CH,CH,OH+ 20H” ~ CH,CH,CHO +2H,0-+2e7 Cada molécula de 1-Propanol pierde 2e~(0 = 2) Dato #Eq-g(aldehido)=10 Por la Ley del equivalente quimico #£q-g(alcohol) = #Eq-g(aldehido) W, “ ree FE ety = # Bars (aldenido) Watconot eg 0 2 Waconoi = 300 g Problema 20 Una disolucién acuosa contiene ZnSO, y cuando se adicionan 13,50 g de virutas de un metal este desplaza por completo al cine. Sila masa de cine es 49,05 g, icual es el peso equivalente del metal X? PA (Zn) = 65,40 uma Resolucién Como el metal X desplaza al cinc de su compuesto implica que X tiene mayor actividad quimica que elcine x ZHSOhaey>Z ney + 13,50 g 49,05 g Se observa que el ion Zn** se reduce a Zn’, entonces su valencia es 2. Aplicando la ley det equivalente quimico #Eq-9(X) = #Eq-g(Zn) W, PE(Zn) 3,50 _ 49,05 PECX) (65,40/2) Resolviendo se tiene PE(X)=9Probiemas PropucstosS = 1. Respecto al peso equivalente, sefiale la veracidad (V) o falsedad (F) de cada proposicién. LEI peso equivalente del magnesio en el MgO es 12. I. El peso equivalente del dcido sulfarico monoprético es 49, ML En una reaccién de neutralizacién se cumple que la suma de pesos equivalentes de reactantes y productos es la misma. A)VFF D) VW. B)VFV C)FFV E) FFF 2 Sobre el equivalente-gramo y ley del equivalente quimico, indique verdadero (V) 0 falso (F). L Un gramo de H, es quimicamente equivalente con 8 g de O,. IL En las reacciones redox, un equivalente- gramo involucra la transferencia de un electron. Il, La ley de equivalentes se puede aplicar, aun sin conocer toda la reacci6n, IV. La ley de equivalentes plantea la igualdad del némero de moles de sustancias que reaccionan, A) VFVV—B)FEVF C)VWVF D) Wrv E)VFVF 3. Calcule el peso equivalente de las sustancias H,SO,y H,0,; en las siguientes reacciones L_HI+H,SO,~> ly +H,S + H,O IL HO, + MnO; —> O, +Mn?* 5. A) 12,25 ;34 B) 49517 C) 24,5 534 D) 12,2517 E) 98; 17 éCudl es el peso equivalente del agua en cada una de las reacciones? L Hy +0, H,0 IL NaOH + HCI NaCl +H,0 A)9y 18 D)45y 18 B)45y9 — C)9y9 E) 18y 18 Determine el peso equivalente del agente teductor y oxidante segtin la reaccién en medio acido (CH,CH,OH + MnO; —> CH;COOH+ Mn‘? PA (uma): Mn = 55;C = 12;0 = 16 A)23y 17 B)11,5y 119 ©)23y 119 D)11,5y 238 E) 46y 476 En a siguiente reaccién redox K,Ch,0, + H,S+H,SO, —> Cr, (S04), +S +K,SO, +H,0 Determine la suma de pesos equivalentes del agente reductor y oxidante. PA (uma): K=39; C A)46 D)36 B) 66Lumbreras Editores 1 10. Cuando un metal se combina con O,, Ja masa se incrementa en un 40%. {Cual serfa el peso equivaiente de! metal? A) 28 D)9 B)20 12 E) 23 La masa de 2 Eq-g del siguiente acido monoprético, C,O,H»., es 148g. Determine la atomicidad del Acido. AS D) 15 B)13 10 Hu Determine la cantidad de equivalentes-gramo de calcio, contenida en 340 g de un mineral que contiene 80% de la sal sulfato de calcio, Dato PA (uma): Ca = 40 ; $ = 32 a4 D)56 B)28 32 E)8 Enel compuesto X,Y; el peso equivalente del elemento X es igual a 15. {Cual es el peso equivalente de X en el compuesto X¥5? A)20 D) 18 B)30 25 E) 35 EI calor especifico de un metal M es 0,107 cal/g°C. Si2,79 g de este metal se oxidan completamente con 98 g de Acido sulfiirico acuoso al 5% en peso, determine el peso atémico exacto de M. Considere que el 4cido es diprético. Dato: M(H,SO,) = 98 g/mol A)45 D) 58,9 B)48 558 F) 63,5 Quimica 12. Una mezcla equimolar de HCl y HNO, pesa 39,8 g. Calcule el peso de una solucién al 20% en peso de Ba(OH), que se necesita para neutralizar la solucién acida. PA (uma) :N=14; Cl=35,5; Ba=137 A) 342g B) 324g €) 128g D) 286g E) 171g 13. Dado que 8,88 g de un cloruro metilico es atacado con un dcido fuerte se producen 10,88 g del sulfato del mismo metal, que actiia con la misma valencia. {Cudl es el peso at6mico del metal? PA (uma): $=32; C1=35,5 E) Ba (PA=137) 14, Un metal pesado forma un 6xido, cuyo peso equivalente es igual a 64,2, Si el metal acta con el mismo estado de oxidacién y se combina con el cloro, calcule la masa de 0,1 Eq-g del cloruro metalico. A)22,64g D)824g B)6,16g C) 12,63 E) 917g 15. Cuantos gramos de K,Cr,O, se requieren para reaccionar con 15,2 g de FeSO, en la siguiente reaccién en medio dcido? Cr,0F + Fe? Cr? 4 F PA (uma): Cr = 52; Fe = 56;0 = 16 A)98¢ B)I5g 049g D)29,4g E)14,7gCAPITULO | 16. Si 2,38 g del cation V(OH);' sonatacados por 60 mEq-g de agente reductor, determine el estado de oxidacién de! vanadio en el producto, dado que esta en forma de cation monoatémico. PA(uma): V=51;0 = 16 A) +3 D)+1 B) +2 o+4 E) +5 17. 15,6 g de una aleaci6n contiene un metal trivalente y magnesio (la masa del primero excede en 6 g a la del segundo). Si esta aleacién reacciona completamente con suficiente cantidad de Acido clorhidrico y produce los haluros correspondientes y gas hidrégeno, cuyo volumen es 17,92 Lmedidos a condiciones normales, calcule el peso atémico del metal trivalente. PA (uma): Mg = 24; CI=35,5;H AIL b) 52 B) 69,7 c27 E) 56 18. Se tienen 4,75 g de un cloruro metalico, MCL,, y para precipitar todo el metal como MSO, se adicionan 7,10 g de sulfato de sodio, Na,SO,. 19, 20. Peso equivalente {Cul es el peso atémico del metal M? PA (uma): Na=23; C1=35,5; S=32 A)24 B)59 C52 D)39 E) 40 Qué masa de KMnO, es necesaria para reaccionar con 200 mL de solucién de agua oxigenada (H,0,) al 30% en peso, cuya densidad es 1,4 g/mL? E1H,O, en medio basico se oxida a O;. PA(uma): K = 39; Mn = 55;0 = 16 A) 180,3g D) 260,2g B)I20.2g —-C) 310.6 E) 210,53 Se tienen 9 gramos de una muestra que contiene nfquel, el cual se disuelve en solucién dcida y se convierte a Ni*®, Sia la muestra anterior se le titula con 31,6 g de solucién acuosa, que contiene 10% en peso de KMnO,, y en la reaccién el Ni*? se convierte a Ni*, écudl es el porcentaje de pureza del niquel en la muestra inicial? PA(uma):Ni = 58,7;Mn = 55;K = 39 A)32,61% —B)80,32% — C)90,2% D) 65,22% E) 75% 37Capitulo Il Sistemas dispersos Diferentes sistemas dispersos. Fig. (a) En laboratorio, muchos reactivos se emplean en forma de soluciones tiquidas. Fig. (b) La neblina es un coloide donde las particulas de agua se dispersan en e/ aire. Fig. (c) La leche de magnesia es una suspensién donde las particulas de ios hidréxidos de magnesio y aluminio estén suspendidas en el agua. Fig. (0) Los utensilios domésticos son soluciones sdlidas (aleacion).— tet LOS COLOIDES DE LOS METALES NOBLES Plata cololdal La plata coloidal es uno de los antibiéticos universales mas antiguos y efectivos que se ha conocido fen toda la historia. Antes de inventar la refrigeracién, la leche se guardaba en un frasco de cristal en ‘euyo fondo se habia colocado una moneda de plata. La plata protege a la leche ya que ninguna bacteria, microbio 0 parésito puede vivir en un liquido donde haya una pequefisima particula de esta. La plata coloidal * No tiene contraindicacién alguna en ningun tratamiento miédico. + No ticne efectos colateralés. No dafia al higado, rifiones, etc. + Noes adictiva, es decir, no genera tolerancia para luego usar mayores dosis, como en el caso de i Jos antibiéticdd, ya que se trata de.un complemento natural. | La dosis sugerida de plata coloidel para un adulto es una cucharada cada cuatro horas y se puede tomar con un vaso de agua o jugo de frutas. Ef poder antibiético de este coloide radica en la carga | eléctrica de tas particulas cololdales y fa gran conductividad eléctrica de la plata. | | Cobre coloidal Et cobra’ coloidal le da elasticidad a fos tejidos humanos (igual que en la plantas) debido a la enzima lis oxidasa, la cual acta junto con el coldgeno y la elastina en el tejido conectivo. Se encuentra Principalmente en el higado, también en la sangre y las células nerviosas, Este coloide es usado como remedio para queraduras, artritis, infecciones virales y bacterianas, anemias, célicos, arteriosclerosis, para combatir pardsitos, etc. Las fuentes de cobre son zanahorias, cerezas, lentejas, cebolias, tomate, calabaza, etc. Ore coloidal : Es muy antiguo el uso del oro homeapstico para el tratamiento de las enfermedades venéreas. Los europeos lo han consumido por més de 100 afios. Por el afio 1885, el oro se hizo famoso en EE.UU. por su actividad curativa en problemas del corazén y en problemas de circulacién. Famosos restaurantes chinos inclufan iminas de oro (24 kilates) en las preparaciones de sus comidas. En 1890, ‘el Dr. Robert Koch descubrié que el bacilo de la tuberculosis no podia vivir en una solucién de oro coloidal. ‘De esta manera, el oro ha demostrado su poder efectivo al ser + Unestimutante del sistema nervioso y como tal es usado como antidepresivo, = efectivo para aliviar los dolores y las hinchazones de la artritis, el reumnatismo, la bursitis, etc. +.» adecuado para el tratamiento y desintoxicacién de alcohélicos porque disminuye el ansia por el alcohol‘OBIETIVOS : : * Diferenciar los tres tipos de sistemas dispersos: soluciones, coloides y suspensiones. + Atlalizatlos diversos tipos de coloides y sus propiedades. + Comprender Ia importancia de las soluciones en la ciencia, la técnica, la industria y la vida. + Analizar él'proceso de disolucién y los factores implicados en ella, + Entender fa solubilidad y los factores que influyen en ella. + Diferenciar los diversos tipos de soluciones. . + Destacar'la importancia de la concentracién de una solucién y las diversas formas de expresatta. INTRODUCCION Tanto en |a vida cotidiana como en la naturaleza, las sustancias quimicas nose encuentran en forma bre, sino unidas a otra u otras sustancias, con las cuales forman mezclas o sistemas dispersos. Elaire que respiramos, el agua potable que bebemos, el acero de las herramientas y maquinarias ‘son soluciones, La pintura, la leche y la niebla son coloides, mientras que la leche de magnesia y la myllanta son suspensiones. Figura 2.1 En io figura se muestron varios sistemas dispersos: el cafio estd hecho de bronce, que es una solucién sélida de cobre y estofo, e! oguo potable es una solucién liquide, mientras que la espurma del jabén es un tipo de coloide. La leche de magnesia es un ‘Epo comiin de suspensién usado como antiécido y laxante. Obes 4Lumbreras Editores Quimica Las dispersiones (soluciones, coloides y suspensiones) son de mucha importancia para la ciencia, la técnica, la industria y a vida, porlo tanto el presente es uno de los capitulos mas importantes ¢ interesantes de las ciencias naturales. ‘Veamos la importancia, de manera concreta, de las soluciones y coloides. La gran mayoria de las reacciones inorganicas y bioquimicas (en animales y plantas) no seria posible silos reactivos implicados no estuvieran disueltos en agua. Los fluidos corporales de los animales son soluciones electroliticas (soluciones que contienen iones). Los adecuado y el balance (0 equilibrio) 4cido-base dptimo. Los cationes biolégicos son el K*, Na*, catty Mg’, y los aniones son el HCO;, CI’, HPO;’, proteinas, aniones de dcidos organicos, etc. Las medicinas suelen ser soluciones acuosas 0 alcohélicas de compuestos fisiolégicamente activos Para comprender y proponer ciertas alternativas de solucién al problema de la contaminacién ambiental nes realizan importantes papeles reguladores en el cuerpo: ayudan a mantener el fluido contaminacién en la sociedad modema se describe en funci6n de desperdicios sélidos y de soluciones tanto acuosas como gaseosas. Sin embargo, el enorme problema de contaminacién del agua por los detergentes y del aire por particulas (smog quimico) pertenece al area de la ciencia coloidal, y las macroparticulas en el aire que son suspensiones. Los tejidos vivos son de naturaleza coloidal, porlo tanto, para interpretar las reacciones bioquimicas complejas es necesario conocer la quimica coloidal. La tierra de labor o tierra de cultivo, en parte, es materia coloidal. En la industria, la ciencia coloidal es importante en la fabricacién de pinturas, cerémicas. plasticos, peliculas fotogréficas, colas, tintas, cementos, adhesivos, goma, cuero, aderezos alimenticios. mantequilla, queso, leche, detergente, geles, lubricantes, jabones, insecticidas, spray, etc. Ademas. procesos como el blanqueo, la desodorizacién, el curtido, la purificacién y la flotacién de minerales dependen de la adsorcién en la superficie de materia coloidal. En nuestros hogares también encontramos sistemas dispersos como la leche, tinta, pintura, vinagre, mantequilla, acero inoxidable, gas doméstico, etc. Al observarlos alguna vez nos hemos preguntado cémo se han formado o qué sustancias los conforman. Esto nos obliga a conocer las caracteristicas ¥ propiedades de los sistemas dispersos, as{ tendremos mayor visién para comprenderlos y darles una mejor aplicacién 0 uso. En la universidad, es comtin el trabajo de laboratorio en donde encontramos diversas soluciones cidas, basicas, etc. Se hacen diluciones y titulaciones de las mismas, por lo cual es necesario conocer las unidades de concentracién como la molaridad y la normalidad. 42capiTULO I SISTEMAS DISPERSOS" Los sistemas dispersos son mezclas de dos 0 més sustancias simples o compuestas en donde hay una fase dispersa o discontinua, que en la mayoria de casos esta en menor cantidad, y una fase dispersante © continua, que generalmente interviene en mayor proporcién. Estas fases interactian en menor 0 mayor grado segiin el tipo de sistema disperso que conformen. En el caso de soluciones, la fase dispersante se llama solvente y la fase dispersa se lama soluto. Tipo de sistemas dispersos Las dispersiones se clasifican en tres tipos, en funcién del tamajio de las particulas dispersas y de ciertas caracteristicas particulares. Tabla 2.1 Tipo de dispersiones segtin el tamario de porticules dispersas (1 nm=10- m). ‘TAMANO DE FASE ‘TIPO a PARTICULAS (MASA AL | FHTRA: |) -EMPLOS PERSA ® HOMOGENEA) Lecmeuaian! 7 |Atomo, ion Monofasica {Nose No. Agua azucarada, Solucién [5 molécula |* 1000nm agua tibia, aire lordinaria Qiases) separa _|ritrable |e tviento, ete ‘Veamos algunos ejemplos ilustrativos. Figura 2.2 Agua azucarada 0 solucién acuosa de sacarosa Molécula de azticar (»~) rodeada por cierta cantidad de moléculas de agua (+=) ‘mediante interacciones enlace puente de hidrogeno. Soluto=C,,H,,0}, Solvente=H,0 de sacarosa 43Lumbreras Editores Quimica Figura 2.3 La neblina o niebla es un coloide formado por particulas de agua liquida dispersadas en el aire. Particula de agua liquida (particula coloidal), formada or cientos o miles de moléculas de agua. + Fase dispersa = particulas iquidas de agua + Fase dispersante o dispersora = aire Figura 2.4 EI ogua turbia es una suspensién. Algunas particulas ordinarias suspendidas sedimentan al dejar reposar, por accién de la fuerza gravitatoria, + Fase dispersa = particulas ordinarias de arena, tierra, arcilla, etc. + Fase dispersante =agua En una solucién, las particulas dispersas (4tomos, jones 0 moléculas) no se distinguen con el microscopio; por lo tanto es un sistema homogéneo a nivel microscépico y a simple vista. Enuneoloide, las particulas dispersas, debido a ser de mayor tamafio que los atomos ylas moléculas, se distinguen con el microscopio, pero no a simple vista; por lo tanto, es un sistema heterogéneo (es difasico) a nivel microscépico. En una suspensi6n las particulas ordinarias se distinguen a simple vista, por lo tanto, es un sistema heterogéneo (es difésico) a nivel microscépico y a simple vista. SISTEMA COLOIDAL 0 DISPERSION COLOIDAL Es un sistema disperso, donde las particulas dispersadas tienen un tamafio de 1 nm a 1000 nm. (6107 cm a 10% cm), la forma de las particulas pueden ser laminar, fibrilar y corpuscular. Para la materia en forma de corptisculos, el diémetro proporciona una medida del tamafio de particula y para las particulas laminares y fibrilares se necesitan la longitud, la anchura y el espesor para indicar el tamafio. No obstante, solo es necesario que una de estas dimensiones esté en el intervalo coloidal para clasificarlo como particula coloidal. 44CAPITULO I Sistemas dispersos Las particulas en un sistema coloidal pueden estar constituidas por unos cientos 0 miles de moléculas sencillas, o pueden ser incluso una sola molécula gigante (macromolécula) como por ejemplo almidén, hemoglobina, virus, etc. Partes de una dispersion coloid: Un sistema coloidal esté compuesto de dos partes: la fase dispersa o discontinua, que esta formada Por particulas coloidales, y la fase dispersante o dispersora que est constituida por una sustancia continua en la que se han dispersado las particulas coloidales. Por ejemplo, en la dispersi6n coloidal, llamada niebla o neblina, las particulas de agua Ifquida representan la fase dispersa y el aire, la dispersora. Tipos de sistemas cololdales Por su estado fisico existen ocho tipos de dispersiones coloidales debido a que la fase dispersa, asi como la dispersante, puede ser un gas, un liquido © un sélido. Las dos fases no pueden ser gaseosas, puesto que en este caso se trataria de una solucién gaseosa. Tabla 2.2 Tipos de dlspersiones coloidales y ejemplos de cada tipo. FASE - FASE NOMBRE | DISPERSORA DISPERSA. Tro = | Solido Sol fquido o gel | Pintura, engrudo, jalea, gelatina, etc. Liquido Liquido Emulsi6n liquida | Mayonesa, leche, asfalto, crema para ' (emulsién) la cara, etc. i G Espuma liquida | Nata batida, espuma de cerveza, i ae (espuma) espuma de rasurar. | : Diamante negro, piedras preciosas : 2 ae rub, topacio, esmeralda), etc. do ier eétida | QUeS? (grasas liquidas en caseina), | Sélido Liquido Emulsién sélida a. ij Gas Espuma sélida_| Piedra pémez, esponja, tecnopor, etc. fi : Sélido eel Hume, polvos, virus en aire, etc. i sélido | Gas = | : \erosol A | Liquido ifquide Niebla, spray, nube, etc. De la tabla se concluye que muchos cuerpos materiales que tenemos en casa o que alguna vez hemos visto son sistemas dispersos del tipo coloide. 45Lumbreras Editores Quimica Figuro 2.5 Lo mantequlla, el yogur y el queso son sistemas Figura 2.6 La piedra péimez, roca volednica, es un tpo de coloide coloidales que consumimos cotidianamente lasificade como espumma siida yes tan ligera que flota en el agua. Figura 2.7 En los incendios se lberan grandes cantidades de hunvo (aerosol séide) y para extingur cierto tpos de incendios se emplea a espuma liquida, que es un tipo de coloide Cololdes hidrofilicos e hidrofébicos En general, las particulas coloidales, segtin su afinidad o su repulsi6n por el medio dispersor se clasifican como lidfilos (que aman al medio dispersor) y lidfobos (que odian o rechazan al medio dispersor). Los coloides mas importantes son aquellos en los que el medio dispersor es el agua. Estos coloides se clasifican en hidrofilicos (que aman el agua) y en hidrofébicos (que rechazan al agua). Como ejemplo de coloide hidrofilico tenemos la gelatina, donde las proteinas (moléculas gigantes o macromoléculas) son atrafdas por las moléculas de agua mediante fuerzas de London y enlace puente de hidrégeno. 46CAPITULO I Sistemas dispersos Los coloides hidrofébicos solo se pueden preparar en agua si se estabilizan de alguna forma, de lo contrario su falta de afinidad por el agua hace que se separen de ella. Una forma de estabilizar es mediante la adsorcién de iones en su superficie; estos iones adsorbidos interactéan con el agua y estabilizan el coloide, ademas la repulsién mutua entre particulas coloidales con iones adsorbidos que ene la misma carga evita que las particulas choquen y se hagan més grandes (ver figura 2.8) Figura 2.8 Estabilizacién de particulas coloidales hidrofébicas en ogua por iones adsorbidos. CRE sitet se = Los coloides hidrofébicos también pueden estabilizarse por la presencia de otras sustancias cuyas moléculas poseen un grupo hidréfobo y un grupo hidrdfilo (por ejemplo jabon o detergente), estas sustancias se denominan agentes emulsificantes, Una emulsién de aceite en agua se puede lograr con un poco de jabén (ver figura 2.9) Figura 2.9 Porticulas de aceite (hidrofébicas) que son atraidas por la parte hidrocarbonada (parte hidréfoba) del jobén, estabilizindose de ese modo. La parte polar del jabén (parte hidréfil) es atralda por moléculas del agua. Se muestran dos micelas de jabén que establizan a la porticules de aceite COO-Nat “= .c00-Nat ‘Nat 00C Nat“00C! COO-Nat : }COO" Nat Naooc Me = : -COO'Na* 8 coca - Nat Una molécula de jabén GOOORARH COO Na con sus dos partes. — {~~ parte hidréfoba parte hidréfla 47Lumbreras Editores Quimica Propledades generates de los coloides Adsorcion Por su tamafo, as particulas coloidales tienen una relacién 4rea/masa extremadamente grande, por ello son excelentes materiales adsorbentes. En la superficie de las particulas existen fuerzas de Van der Waals e incluso enlaces interatémicos que al estar insatisfechos pueden atraer y retener étomos, iones o moléculas de sustancias extrafias. A esta adherencia de sustancias ajenas en la superficie de una particula se le lama adsorci6n. Las sustancias. adsorbidas se mantienen firmemente unidas en capas que suelen tener no més de una o dos moléculas (iones) de espesor. Aunque la adsorcién es un fendmeno general de los sélidos, resulta especialmente eficiente en dispersiones coloidales, debido a la enorme cantidad de Area superficial. Efecto Tyndall Consiste en que un hazluminoso se hace visible cuando atraviesa un sistema coloidal. Este fenémeno se debe a que las particulas coloidales dispersan la luz en todas las direcciones haciéndola visible. Los rayos de luz pueden ser vistos al pasar a través de un bosque, por ejemplo, como resultado de la dispersion de la luz por las particulas coloidales suspendidas en el aire del bosque. Aunque todos los gases y liquidos dispersan la luz, la dispersion por una sustancia pura o por una solucién es muy pequefia, que generalmente no es detectable. Figura 2.10 E! haz lumineso no es visible cuando pasa a través de una solucién pero se hace visible (bila) cuando pasa a través de lun coloide (efecto Tyndal). Esto se debe al mayor tarnafo de las particulas dispersadas en el sistema coloidal Movimiento browniano ia observado alguna vez particulas de polvo bailando 0 moviéndose al azar en un rayo de sol que ingresaa través de una ventana (0 una cortina abierta), 0 particulas de polvo y humo moviéndose al azar en.un rayo de luz proveniente de la caseta de proyeccién de una sala de cine? Pues, dichos fenémenos son ejemplos de movimiento browniano. El movimiento desordenado de dichas particulas coloidales es debido al bombardeo o choque con las moléculas del medio dispersante, y en los ejemplos citados seria por las moléculas presentes en el aire (N;, O,,Ar, CO, etc.). 48CAPITULO II Sistemas dispersos EI movimiento se conoce como movimiento browniano en memoria del boténico inglés Robert Brown, quien observé por primera vez este movimiento imegular de particulas en 1827, mientras estudiaba con el microscopio el comportamiento de los granos de polen suspendidos en agua. El movimiento browniano impide que las particulas coloidales se asienten o sedimenten. Figura 2.11 Movimiento browniano. (a) Movimiento desordenado 0 ol azar de particulas cololdales. (b) Las particulascoloidales son ‘mpactadas por los motéculas de! medio dispersante en todas las drecciones, provocando asi e! movimiento desordenado. “@) Hectroforesis Consiste en la migracién de particulas coloidales cargadas dentro de un campo eléctrico, Como sefialamos oportunamente, las particulas coloidales adsorben iones en su superficie cargandose positiva ‘onegativamente, aunque todo el sistema coloidal es eléctricamente neutro, estas particulas viajan hacia os electrodos (cétodo y 4nodo) mediante fuerzas eléctricas de atraccién. Figura 2.12 Electroféresis (a) Les particulas cololdales cargodas migran hacia los electrodos. (b) Particulas coloidales cargadas por ‘edsorcién y que son rodeadas por iones de carges opuestas. 49Lumbreras Editores Qui Didlisis Se define como el movimiento de iones y moléculas pequefias a través de una membrana porosa, llamada membrana dialitica o dializante, pero no de moléculas grandes o particulas coloidales. La didlisis no es una propiedad exclusiva de los coloides, puesto que ciertas soluciones también se pueden dielizar, por ejemplo, los bioquimicos utilizan con frecuencia la didlisis para separar moléculas proteinicas de jones acuosos. En los coloides, la dialisis permite purificar el sisterna coloidal, puesto que se eliminan iones y otras moléculas pequefias consideradas impurezas. Se utilizan como membranas dialiticas, el celofat y ias membranas de origen animal. Figura 2.13 Didlisis de un coloide que contiene fones sodio (Na*) y cloruro Figura 2.14 La hemodidiisis es una didlisis (CI). Se usa una membrana poresa por donde se hace circular ogua a una ultra fitracién, que permite purifcar la sangre cierta velocidad. Los iones atreviesan la membrana y salen conjuntemente ‘ante anomalias renales. Aqui observamos el on el ogua ‘parato usado para este proceso. Un.caso muy importante sobre didlisis se da en la purificacién de la sangre que se efectia en el rifién, Los rifiones filtran cerca del 25% de la sangre cada minuto para eliminar las impurezas 0 productos residuales indeseables. SOLUCIONES 0 DISOLUCIONES Coloque una cucharadita de aziicar en un vaso con agua y agitelo con esta hasta que no se vean més los cristales de azicar. Con una pajilla pruebe el agua endulzada en la parte superior, en el fondo ycerca de las paredes del vaso. Si el azticar se ha disuelto por completo, significa que el dulzor sera el mismo en todas las partes del sistema disperso. Esto nos indica que se ha preparado una solucién acuosa de sacarosa (0 aziicar), es decir, una mezcla homogénea. En forma andloga se puede experimentar con sal de mesa o cloruro de sodio (NaC!) para obtener agua salada (salmuera), Hamada quimicamente solucién acuosa de cloruro de sodio. Como sefialamos, las soluciones pueden ser también sélidas, como por ejemplo el acero (C en Fe) ysoluciones gaseosas, como por ejemplo el aire seco (0, Nz, CO,, H,, Ar, etc.) 0 el gas doméstico (CHsHS en C3H,). llustremos Jas soluciones antes mencionadas, antes de dar una definicién de soluci6n. 50CAPITULO It temas dispersos Figura 2.15 Soluciones liquides. (a) Solucién de sacarosa, donde las moléculas de azticar (polar) se dispersan homogéneamente en 1 ogua (polar). (b) Solucién de cloruro de sodio (iénico) que se dispersa homogéneamente en el agua, En ambos casos esté presente 1 fendmeno de solvatacién 0 interaccién soluto-solvente, Soluto=C,,H,.0,, ‘molecular Soluto= NaCl Disolvente=H,0 Disolvente=H,0 Figura 2.16 (a) Solucin sda (acero). donde los étomos de carbono se dispersan homogéneariente ocupando espacios interstcioles del cistal de hierr (b) Solucién gaseosa (ges doméstico), donde el gas metilmerceptono (CH,-HS) se dispersa en gas propano (CaHy). @) coeeec Soluto= CHy-HS(-), gas de olor desagradable Disolvente = Fe (@) Disolvente =C3Hg (©), gas inodoro 2Qué es una solucién? Figura 2.17 Las plantas asimilon las . ‘sustancias (nutrientes) cuando estén Una solucién es un sistema quimico homogéneo (sistema monofasico), en donde cualquier parte elemental de su volumen (su parte minima) posee una composicién quimica y propiedades idénticas. Resulta de mezclar dos 0 més sustancias en proporciones variables. Los componentes de una solucién son (1) soluto (sto), sustancia que se dispersa homogéneamente a nivel atémico, i6nico o molecular y que generalmente interviene en menor proporcién, (2) disolvente o solvente (ste), medio dispersante, que interviene en mayor cantidad, generalmente. Si el disolvente es agua, se llama solucién acuosa. Una solucién binaria contiene un soluto y un solvente, En general, una solucién contiene més de un soluto, asi sto(1) +sto(2)+sto(3) +....+ sto(n) + disolvente — solucién 51Lumbreras Editores Ensoluciones liquidas, és6lo el agua actita como disolvente? Quimica Figura 2.18 Lo bebidagosficoda No, existen muchos disolventes liquidos, por ejemplo el alcohol etilico es una solucién liquida. El gas (C,H;OH), acetona (CH,COCH,), éter etilico (C,HgOC,H,), benceno (C,H), ciclohexano (C,H,2), acido acético (CH;COOH), amoniaco liquido (NH;), disulfuro de carbono (CS,), etc. Sélo el agua disuelve la mayor cantidad de sustancias debido a sus propiedades particulares y extraordinarias, por ello se le llama disolvente universal. Principalmente, éde qué depende utilizar un tipo de disolvente? Basicamente depende del tipo o clase de soluto a disolver y de las propiedades especificas de la solucién que se desea lograr para una aplicacién practica. Tipo de soluciones segun su estado fisico Antes de plantear la definicién de una solucién sefialamos que hay soluciones liquidas, sélidas y gaseosas. {Quién determina el estado fisico de la solucién? Para dar respuesta a esta pregunta analicemos la siguiente tabla: disueto es CO, Tabla 2.3 Tipo de soluciones segin el estado fisico del solvente y ejemplos de cada tipo. TIPO DE. | estapo Fisico | ESTADO ORIGINAL SOLUCION |. DEL.SOLVENTE 4 DELSoWwTO a . NaCl en H,0 (salmuera) —— I, en C,H OH (alcohol yodado) : i ‘CHCOOH en H,0 (vinagre) Lquida Liquido Lquido Cy HOH en H,0 (aguardiente) G CO; en HO (agua gasificada) as 02 en H20 de rio, lago, etc. Cen Fe (acero) Sélido Zn en Cu (lat6n) Sn.en Cu (bronce) Solida S6lido 3 Hig en Ag (amalgama dental) Hg en Au (amalgama de oro) = H; en Pd (oclusion de H, en Pd) H, en Pt (oclusién de H, en Pt) a h enaire = Cio Hy (naftalina) en aire ; H,0 en aire (aire himedo) Gaseosa Gas Liquido Gasolina en aire « CH3HS en CH, (gas doméstico) = 2 en N? (aire artificial) Delatabla podemos concluir que el estado fisico de una solucién lo determina el disolvente o solvente. 52CAPITULO II Sistemas dispersos Proceso de disolucién Los procesos de disolvery separar los componentes de una solucién representan un trabajo rutinario que realiza un quimico en el laboratorio. En el proceso de la disoluci6n, los factores mas importantes a considerar son dos: (1) interaccién del soluto y del disolvente para formar particulas solvatadas, y asf consolidar sistemas de minima energia y mayor estabilidad y (2) la tendencia del sistema a adquirir un méximo de desorden molecular (mayor entropfa). Interacci6n soluto-solvente Este factor es importante para explicarla formacién de soluciones liquidas, Aqui debemos sefialar que solo lo semejante disuelve lo semejante, porlo tanto, una sustancia polar o iénica se disolverd en disolvente polary una sustancia apolar lo hard en un disolvente apolar, es decir, se formard una solucién cuando ‘SOWTO | *SOLVENTE apolar apolar polar 0 iénico | polar Por qué el azticar, alcohol y sal comtin se disueloen en agua? Simplemente porque son sustancias semejantes, el azticar y alcohol son polares, la sal es iénica; porlo tanto se disolverdn en agua que es polar. La grasa, gasolina y la naftalina, dse disuelven en agua? Nuestra experiencia cotidiana nos demuestra que no, ya que la grasa, gasolina y naftalina son sustancias apolares. Estas sustancias sise disolverdn en disolventes apolares como CCI; (tetracloruro de carbono), CS, (disulfuro de carbono), CsH}2 (ciclohexano), etc. En la molécula del azticar (CgH,0,,) existen grupos oxidrilo ( ) que permiten la formacién del enlace puente de hidrégeno (EPH) con las moléculas del agua (H,0), de ese modo se solvatan 0 hidratan. Si el disolvente es agua, al fenomeno de solvatacion se denomina hidratacién. molécula de azicar hidratada (interaccién dipolo-dipolo) La sal de mesa, NaCI (cloruro de sodio), es un compuesto iénico, y con mas rigor cientifico diremos que es un cristal iénico. Cuando mezclamos con agua, los iones sodio (Na*) y cloruro (CI") que forman el cristal son atraidos por las moléculas polares del agua, debilitando y rompiendo los enlaces de la red cristalina. Luego, los iones se separan del cristal y finalmente son hidratados, 53Lumbreras Editores Quimica Figura 2.19 Proceso de dsolucién de cloruro de sodio, Les iones Na* y Cl” son atraldes electrostéticamente por las moléculas de ‘qua, se separan del cristal y finalmente son hidratados ion cloruro (CI") hidratado (interaccién ion-dipolo) ion sodio (Na*) hidratado (interacci6n ion-dipolo) Cuando disolvemos cloruro de hidrégeno (HCI) que es una sustancia covalente polar (H* -ci*), primero ocurre la hidrataci6n molecular; luego la disociacién iénica, debido a la ruptura del enlace covalente H {Cl finalmente la hidratacion iénica, ast @ gle gle = 79% ws interaccién ion-dipolo Las sustancias como NaCl y HCl, que al disolverse generan iones libres solvatados, se llaman electrolitos y la solucién se denomina solucién electrolitica, cuya propiedad se basa en la conducci6n de la corriente eléctrica debido al movimiento de iones, los cuales son conductores eléctricos de segundo orden. Las sustancias como C)zH,.0,, (azticar) y alcohol etilico (C,H,0H) no se ionizan al disolverse en agua, por lo tanto forman soluciones no electroliticas o moleculares. Cuando un soluto apolar se disuelve en un disolvente apolar también se presenta el fenémeno de solvataci6n debido a las interacciones mediante fuerzas de London, en forma andloga alas interacciones ion-dipolo o dipolo-dipolo que se trataron en los ejemplos anteriores. Entre los compuestos inorgénicos hay una gran cantidad de compuestos iénicos, y el agua es un excelente disolvente de dichos compuestos debido a su alto coeficiente dieléctrico (D), que es igual a 80. AH, +AH,,el proceso de la disolucién es exotérmico, es decir, se libera calor (AH,, <0). Este hecho se debe a que la interaccién sto-ste es més fuerte que las interacciones sto-sto y ste-ste, en este caso el proceso de la disolucién es favorable y se representa de la siguiente forma: soluto + solvente = soluci6n + calor Si AH, < AH, +AH,, el proceso de la disolucién es endotérmiea, es decir, se absorbe o gana calor (AH4,>0). Este fenémeno se debe a que la interaccién sto-ste es menor o mas débil que las interacciones sto-sto y ste-ste. En tal caso, el proceso de la disolucién es desfavorable, sin embargo se forma la soluci6n debido a que el soluto busca un estaao de mayor entropfa. El proceso general se representa de la siguiente forma: soluto + solvente + calor = solucion Conocerel calor de la disoluci6n (AH,, ) es importante para analizar|a variacién de solubilidad de las sustancias con la temperatura. 56CAPITULO II Sistemas dispersos Concentracion de una solucién (C) Laconcentracién determina las propiedades de una soluci6n. Figura 2.21 En el laboratorio, las soluciones Este aspecto lo saben muy bien los quimicos, bidlogos, médicos y _“¢ ‘Mventvan valeradas © definides en su concentrocién, come por elemplo HI 0.1 N todo profesional afin alas ciencias mencionadas. Enelcampode (0.) norma) la medicina, el conocimiento que se tenga de la exacta concentracién de un componente en la sangre o de un férmaco en una receta tiene importantes efectos sobre el diagnéstico y atamiento de la enfermedad. Por ejemplo, un férmaco que contiene iones ltio (Li*) con una concentracién de 0,6 a 1,5 mEq/L actia como calmante muy eficaz del sistema nervioso; pero, sila concentraci6n es mayor a 1,5 mEq/L. (mEq/L es miliequivalentes por ltro, es una unidad de concentracién) causa efectos t6xicos tan graves como lesiones renales, estado de coma e incluso la ‘muerte. En el campo de la Quimica, siuna reaccién quimica ocure en estado de disolucion, los productos que se obtienen dependen dela concentracién de las sustancias reaccionantes. ‘Qué nos indica la concentracién de una soluci6n? La concentracién de una solucién nos indica la cantidad de soluto (masa, volumen, ntimero de moles, ntimero de equivalentes-gramo, etc.) contenido en una determinada cantidad de solucién o una determinada cantidad de disolventes, asi C=_canlidad de solut : cantidad de sohuto ~ cantidad de solucién cantidad de disolvente Elnombre y la concentracién de una soluci6n lo determina el soluto. Citemos dos ejemplos ilustrativos: Eemplo1 Soluci6n acuosa de cloruro de sodio (NaC1) al 0,9% en masa (suero fisiol6gico). + Soluto = NaCl + Concentraci6n en masa = 0,9%. + Significa: la solucién contiene 0,9 g de NaCl por cada 100 g de solucién. 57Lumbreras Editores Quimica Ejemplo 2 Solucién de alcohol (C,H,OH) al 20% en volumen (aguardiente). + Soluto = CHsOH. + Concentracién en volumen = 20%, + Significa: el aguardiente contiene 20 mL (6 20 L) de C2HsOH por cada 100 mL (6 100 L) de solucién. Tipo de soluciones segiin su concentracién Segdin su concentracién, las soluciones pueden Figura 2.22 La intensided del color de una solucién acuosa de ser diluidas, concentradas, saturadas y _,(0; depende de su concentracién. De izquerda a derecha sobresaturadas. Los términos diluida, concentraday _° ene solucién saturada, concentrada y diluida sobresaturada son relativos puesto que no nos & especifican la cantidad exacta de soluto en determinada cantidad de disolvente o de una solucién. lustremos cada una de estas soluciones con un ejemplo: a 20 °C, 100 mL. (100 g) de agua puede disolver como maximo 204 g de azticar (sacarosa, CizH22041) Figura 2.23 Tipo de soluciones segin su concentracién. En cada recipiente hay 100 g de agua a 20 °C, salvo que se especifique lo contrari, 20g Ci2Hx20; 150 g CyH220; 204 g CyH20; [708 Crt 1508 CrtizOn 7048 CoHOnr 210g CHO ee + calor calor 6g de " aziicar sélida saturada 50°C CraHa2 Orig) = Cr2Hz2 Or1%0€) angele de azticar. Contiene 210 g de azicar disuettos. 58CAPITULO I Sistemas dispersos Acontinuacién definiremos cada una de ellas. Solucin dituida Contiene una pequefia cantidad de soluto respecto a la maxima cantidad permitida en una determinada cantidad de disolvente y a cierta temperatura. Solucién concentrada Contiene regular cantidad de soluto respecto a la maxima cantidad. Soluci6n saturada Contiene la maxima cantidad de soluto en una determinada cantidad de disolvente y a una temperatura especifica. Detallemos més las soluciones saturadas de azticar que se indica en la figura ‘anterior. i 204 g Ci2H22O11(00) - 204 g CizHe20 (20) D c Solucién saturada 6 8 CrH2Oi) ‘con precipitacién o cristalizacién. Enla solucién saturada con cristalizacién, la velocidad de disoluci6n (D) y a de cristalizacion (C) son iguales, esto significa que el sistema esta en equilibrio entre la fase dispersada y la fase cristalizada. Podemos representar el fenémeno de la siguiente manera: disokucién (D) — ‘istalizacion (©) Irn) Ci2H2O i100) Solucién sobresaturada Contiene mayor cantidad de soluto que la solucién saturada, pero es muy inestable, porque cuando ‘se deja reposar 0 se provoca una pequeria agitacién, el exceso vuelve a precipitar y se forma una solucién ‘temperatura, y debe utilizarse al instante con algiin fin especifico. 59Lumbreras Editores Quimica ‘Solubilidad (S) La solubilidad es una de las definiciones mas importantes que se maneja en Quimica dentro de la teorfa de soluciones. {Como se define la solubilidad de una sustancia? La cantidad de soluto que se disuelve en una cantidad dada de disolvente para producir una solucion saturada se llama solubilidad de dicho soluto; por lo tanto la solubilidad nos indica la concentracién de una solucién saturada. En forma convencional, la solubilidad se define como el peso (0 masa) maximo de soluto que se disuelve en 100 g de disolvente, a una determinada temperatura. Matemdticamente se expresa de la siguiente manera: A partir de la solucién saturada de aziicar 0 sacarosa (C,,H,,0,,) que hemos citado anteriormente diremos que la solubilidad de sacarosa es 204 g a 20°Cy lo podemos expresar asi wc ___2048 secarosa “100 g (H,O) P zorc ___ 368 Andlogamente, So = 55 5 HOY Esto lo interpretamos de la siguiente manera: a 20 °C, 100 g (100 mL) de agua disuelven como maximo 36 g de sal (NaCI), y a la misma temperatura, la misma cantidad de agua disuelve como maximo 204 g de azticar. Notamos que la solubilidad del azticar en agua es mayor que la de NaCl ala misma temperatura, por lo tanto el azticar es mas soluble que la sal. Una sustancia X es més soluble que otra Y en un determinado disolvente, si posee mayor solubilidad ‘una misma temperatura. Para un quimico, una sustancia es insoluble en un determinado disolvente si su concentracién (Solubilidad) es menor a 0,01 g por 100g de disolvente a temperatura ambiental (20°C), y una sustancia es soluble si se puede preparar una soluci6n con una concentracién mayor o igual a0,1 molar (2 0,1 M). Sobre molaridad (M) trataremos posteriormente. w=? Unidades quimicas + Molaridad (M). Indica el naimero de moléculas-gramo o nimero de moles de soluto por un itr de soluci6n. Se evalia asi Unidad: mol/L <> molar De la expresi6n anterior, podemos plantear las siguientes expresiones: Myq =MXVgy(L)— Wyg = MXV (LIX gg Figura 2.26 Proceso de preporacién en loboratorio de una solucién 1,0 M de CuSO, (PF=159.5 uma). (a) En una balonza se pesan 79.75 g (0.5 mol) de CuSO,, (b) Dicha muestra se coloca dentro de una fiola oforada de 500 ml. y se agrega ogua hasta la mited. (e) Se ogita culdodosamente para asegurar la disolucién completa del sido. (4) Se agrega més agua hasta el euello de enrase de la ola. Se tapa y luego se ogita para lograr un mezciado homogéneo. 67Lumbreras Editores Ejemplo 1 Se disuelven 49 g de Acido sulfirico en agua, hasta formar 200 mL de solucién. Calcule la molaridad de ia solucién. PA (uma): H= 16 ; S=32 Resolucién M =e Wo Voeu(L) MtoVyey (L) Reemplazando valores se tiene oe M= aeRO TL 253 MOL Se lee: soluci6n de H,S0, 2,5 molar (2,5 M) Interpretacién: La solucién formada contiene 2,5 mol-g 0 2,5 moles de H,SO, por cada litro. Ejemplo2 Lacerveza contiene alcohol etilico (C,H,OH), cuya concentracién es 1,3 molar. {Qué peso de alcohol esté contenido en una botella de cerveza (625mL)? PA (uma): C=12;H=1; O=16 Resolucion w sto=C,H,OH | — Lh ee 625 L Vyos(L)=625 mL. M=13 moVL Sesabe W,,=MxV,q(L)x May Reemplazando valores se tiene =13mol g Way = 437 %0,625 L468 Woo = 37,37 8 68 Quimica + Normatidad (N). Indica el nimero de equivalentes-gramo de soluto contenidos en un litro de solucién, Se determina asf Unidad: Eq-g/L <> normal De la expresién anterior tenemos #Eq-g(sto) = NXV,_(L) Ejemplo Se disuelven en agua 74 g de hidréxido de calcio, Ca(OH), para formar 500 mL de soluci6n. éCual es lanormalidad? PA (uma): Ca=40 ; O= 16; H=1 Resolucion W=T74g sto = Ca(OH), | PF = 74 g/mol 0=#0H =2 Viq.=500 mL=0,5 L Se sabe #Eq-g= x0 #Eq-g(Ca(OW),)=74x2= 264g ~. N= 2Ea8 » Nate a 4 Egg Se lee: solucién de hidréxido de calcio Ca(OH), 4normal (4N). Interpretacion: la solucién formada contiene 4 Eq-g de Ca(OH), por cada litro de soluci6n.CAPITULO It Sistemas dispersos + Relaci6n importante entre molaridad (M) y normatidad (N) Haciendo uso de la expresién (I) y la definicién de normalidad, tenemos Vial) ft Veamos iinos ejemplos. N=? 1 M)} O=#H =1 : N=2,0x1=2,0Eq-g/L. 2 [catony [law 3 M=? ‘Ai (80,), [ 0,48.N]/ 0=2x3=6 M288 0,08 mov N=? 4 |Naz'co, | 25M]{ o=2x1=2 N=25x2=5,0Eqg/L 5. éCudles la normalidad de HNO, 2,0 M? HNO, +H,S — NO+S+H,O Resolucién Enuna reaccién redox, se sabe que 0= ganados 0 perdidos por unidad formula. +3¢~ +3 2 HNO, +H,S > NO+S+H,0 O=3 + N=Mx0=2,0x3=6,0Eq-g/. 6. Enlasiguiente reacci6n redox, se pide calcular las incégnitas planteadas K,Cr,0, +HCI— CrCl, + KCl+Cl, +H,0 12M om N N=? Resolucién Determinemas primero el nimero de electrones ganados o perdidos por unidad férmula. tee att al 1 +6 “143 ° K,C,0, + 2HCI > 2CrCl, + KCI+ Cl, +H,0 ee ae os OT Oxidante: K,Cr,0;,0= 6 > N =1,2x6=7,2 Eq-g/ Reductor: HC), 0=5=19N=2x1=2 Egg 7. Enlasiguiente reaccién, calcule la molaridad de HyPO, 2,4. H,PO, +NaOH— Na,HPO, +H, Resolucién El HPO, para formar el anién HPO; desprendié 2H* (@=2) 69Lumbreras Editores Para solutos iénicos, con cierto rigor cientifico, en vez de peso molecular se utiliza el peso formula (PP)y enlugar de nimero de moléculas-gramo se usa ntimero de pesos férmula-gramo, asitambién en vez ‘de molaridad se usa la formalidad (F), que se define ast pa#PFa(sto) Veal) Como #PF-g(sto) es numéricamente igual al #mol-g(sto), entonces la formalidad y molaridad también lo son, Debido a ello, en el presente texto solo utilizaremos la molaridad en todos los casos. Las unidades de concentracién molaridad, formalidad y normalidad dependen de la temperatura, pues la cantidad de solucién se refiere a volumen y este es una funcién de aquella. Sup6ngase que se prepara una solucién a 20°C empleando una fiola aforada que ha sido calibrada para esta misma. temperatura, pero que luego se utiliza la soluci6n a 25°C. En el intervalo de temperatura 20 a 25°C. Ja cantidad de soluto permanece constante, pero el volumen de la soluci6n aumenta ligeramente: por lo tanto las unidades antes mencionadas disminuyen un poco. Paravarias aplicaciones es necesario disponer de una unidad de concentracién que sea independiente de la temperatura. Es obvia una en que ambas cantidades, tanto la del soluto como la del solvente, sean especificadas por medio de sus masas, ya que estas son independientes de la temperatura. Una unidad de este tipo y particularmente muy ttil es la molalidad. + Molalidad (m). Indica el nimero de moles de soluto disuelto en un kilogramo de disolvente (no de soluci6n). Se hallaasi. a aA) Unidad: moV/kg <> molal De la expresi6n anterior, podemos plantear las siguientes expresiones equivalentes: 70CAPITULO It Sistemas dispersos Fjemplo a Se disuelven 360 g de glucosa (if = 180 uma) en medio litro de agua. Calcule la molalidad. Resoluctén sto {W= 360g Hf = 180 g/mol oste {V =051=05kg Mo _ _ (360/180) mol Welk@) USK m=Amolkg Se lee: solucién de glucosa 4 molal (4m) Interpretaci6n: La soluci6n formada contiene 4 mol-g de glucosa por cada kilogramo de agua. + Fraccién molar (fm). Las unidades de concentracién que se trataron anteriormente expresan la cantidad de soluto con una base numérica (en moles o néimero de equivalentes-gramo), respecto al disolvente o de soluci6n con una base de volumen o peso. Para relacionar propiedades fisicas de soluciones conla concentracién de estas, es a veces necesario emplear una unidad de concentracion en que las cantidades de todos los componentes de la soluci6n sean descritas con una base numérica. Esto se puede hacer por medio de la unidad de concentracién denominada fracci6n molar. La fraccién molar del componente i (soluto 0 disolvente) corresponde a la fraccién de todas las moléculas en la solucién que son del tipo i, Podemos hallarla asi Se cumple siempre ”Lumbreras Editores Quimica Ejemplo 1 En una solucién acuosa de alcohol metflico (CH,OH), la fraccién molar de este es 0,2. Cul es la molalidad de la solucion? Resolucién Sino se conoce la cantidad de solucién, se asume una cierta cantidad puesto que la soluci6n es una mezcla homogénea y su concentracién no depende de la cantidad de esta. Asumamosn,=10 moles sto=CH,OH: frrtg,=0,2 ste=H,0: frg.=0,8 fitgy= "82 2 thy = fgg XP " Nyo=0,2x10=2 moles y Nye=8 moles Pero vis Wyo = 8x18 = 144 = = =8x18= Mino oad s 2mol m= aay = Drang SSB mOUKs Efemplo2 Una solucién acuosa que contiene 100g de etanol (C,H,OH) porlitro de solucién tiene una densidad de 0,984 g/mL. {Cudles son as fracciones molares de alcohol y de agua en esta solucién? Resolucion IW = 100g sto = C,H,OH}_ Mi = 46 g/mol Vyqi=1 L=1000 mL. Dg=0,984 g/mL 100 ao Fe greats BIT moles 72 Woot = Door * Vegi = 0,984 g/mL x10" mL. Wry = 984 8= Wyo Wao Wyo = 984 g-100 g = 884g 49,111 mol 2174 2174449111 eel! o95 Biman” Ejemplo 3 Se tiene una solucién de 4cido oxélico, COOHCOOH (77 = 90 uma) conunaconcentracién 0,02 normal. Si tenemos una muestra de 10 L de esta soluci6n, se pide calcular L Molalidad de la solucién. IL_Fraccién molar del disolvente. Resoluctén Eldcido oxélico, COOHCOOH, es diprotico (genera 2H* por cada molécula, 6 = 2) aN 2002 = 0,01 mol/L, ea ‘Como vemos, esta concentracién es muy pequefia, por lo tanto la solucién es muy diluida, donde se ‘cumple el volumen dela solucién es practicamente igual al volumen de! disolvente (H,0). V=Vyo=10L = Wyo =l0kg yo = MV =0,01x10=0,1 mol L m= fn = Hilal _ 9) mol Wao (kg) 10kg kg Observamos que en soluciones muy diluidas la molaridad (M) y la molalidad (m) son numéricamente iguales. 1 fm(H,0)-—82— + Nee 10 000/18 0,1+10000/18 fm(H,0)CAPITULO II Sistemas dispersos Propiedades coligativas Algunas propiedades fisicas de las soluciones difieren marcadamente de las del disolvente puro. Asi tenemos: disminucién de la presi6n de vapor, disminucién de la temperatura de congelacién, aumento de la temperatura de ebullicién y la presién osmatica. Estas propiedades dependen Gnicamente de la cantidad (concentracién) o nimero de particulas de soluto. El término coligativa significa que depende de la coleccién o efecto colectivo del nimero de particulas de soluto. Es importante sefalar que solo abordaremos las propiedades coligativas de soluciones no electroliticas (donde el soluto no se disocia en iones) diluidas cuyas concentraciones son < 0,2 M. Abatimiento (disminucién) de la presién de vapor Se rige mediante la ley de Francois M. Raoult, quimico francés, que establece que la presi6n parcial de un disolvente en una solucién, P,q, €s igual a la presién de vapor del disolvente puro, P2., multiplicado por la fraccién molar del disolvente en la solucién, frie. Wg Poe Esta ley se cumple tanto para solutos no volatiles (solutos que tienen alta temperatura de ebullicién y muy baja presién de vapor) y solutos volatiles. La expresién matematica para solutos no volatiles es Pag = [1 Attigg Pie = Pale ~ MgoPie 2 — P= gg Pl Entonces fT igy X Pape donde AP es la disminucién (0 abatimiento) de la presién de vapor del disolvente en la solucién Tespecto a su presién de vapor cuando este esta puro, y vernos que es directamente proporcional a la concentracién del soluto. Se denomina solucién ideal a aquella que obedece la ley de Raoult, para ello debe satisfacer las siguientes condiciones: (1) la concentracién del soluto es muy baja (solucién muy diluida), y (2) las interacciones sto-ste = sto-sto = ste-ste. Por lo tanto, el calor de la disolucién (AH,,) tiende a cero es muy pequefio. 73Lumbreras Editores Quimica Figura 2.27 Disminucién dela presién de vapor del disolvente. (a) En disohente puro a velocidad de evoporacn es mayor, por lo tonto 54 resin de vapor también fo es. (b) En la solucién, el nimero de molécul del isaivente en la superficie es menor, por fo que la velocidad de evaporacién y a presién de vapor disminuyen Ejemplo 1 Determine la presién de vapor de una solucién a 25 °C que se preparé disolviendo 50 mL de slicerina en 500 mL de agua. Se sabe ademas que lapresion de vapor de agua pura es 23,8 mmHgy Ja densidad de la glicerina es 1,26 g/mL medidosa 25°C, Resotucién W = DxV =1,26x50 = 63 g sto = C3H,0. i 92.g/mol V =500 mL; P, = 23,8 mmHg ste=H,0 W =500g Segiin la ley de Raoult se tiene Pag = litigePie oO Calculemos fraccién molar del disolvente 500 Piso 18 500, 63 18 "92 = 0,976 74 En() Poe = 0,976%23,8 mmig = 23,228 mmHg Se observa que la presién de vapor del agua ha disminuido en 23,8-23,228 = 0,572 mmHg. Ejemplo2 La presi6n de vapor del agua pura a 110 °C es de 1070 mmbig. Una soluci6n de glicol (C,H,0,) en agua tiene una presién de vapor de | atmésferaa 110 °C. Asumiendo que cumple la Ley de Raoult, calcule la fraccién molar del glicol. Resoluctén P2. =1070 mmHg Py = Latm = 760 mmHg AP =1070~760 = 310 mmHg Segtin Ley de Raoult, AP = fmy,P2, 310 mmHg = fm,.x1 070 mmHg 310 (00 = F070 = 0,289CAPITULO IL Sistemas dispersos Ahora tratemos el caso de Iiquidos miscibles y volatiles (liquidos de baja temperatura de ebullicién). Si el soluto (A) y solvente (B) son volatiles, las presiones parciales de los vapores de A y B sobre la soluci6n estén dadas porla ley de Raoult Py=finyPe y Py =lingPs La presién de vapor total sobre la soluci6n es la suma de las presiones parciales (segan la ley de Dalton). Bemplo ‘Se mezcla 1 mol de benceno (CjH,) con 2 moles de tolueno (C;H,) y a 20 °C. Sila presiGn de vapor de Equidos puros son P.,,,=75 mmHg y Poy, = 22mmHg, calcule la presién de vapor de la soluci6n. Resolucion Calculemos primero las presiones parciales del benceno y el tolueno sobre la solucion Pay =U Ply, = _ogXTS = 25 mmlig Peyy = mxPOy, fx22 = 14,66 mmHg Lapresién total sobre la soluci6n serd la suma P,=25+14,66 = 39,66 mmHg Bevacién del punto de ebullicién Se debe recordar que la temperatura de ebullicién de un liquido es aquella temperatura cuya presién de vapor iguala a la presién extema (presin atmosférica si el lquido esta expuesto al medio ambiente). Ademés ya sabernos que la presi6n de vapor de la soluci6n es menor que la del disolvente Puro, por lo tanto la temperatura de ebullicién de la solucién seré mayor que la del disolvente puro. Experimentalmente se deduce que el aumento en la temperatura de ebullicién de la solucién respecto al disolvente puro, AT, ,es directamente proporcional a la concentracién molal (m) del soluto. AT yy = Rey ‘donde £,, es la constante de proporcionalidad, que se denomina constante molal de elevacién del panto de ebullicién. Es importante sefialar que la temperatura de la solucién esta variando, por tal motivo se escoge una unidad de concentracién apropiada (molalidad) que no varia con la temperatura. ‘Noes conveniente trabajar con molaridad 0 normalidad, pues estas varian con la temperatura. En el caso del agua, 2q,=0,52 °Cxkg/mol; por lo tanto, una solucién acuosa I m (I mol/kg) de soluto ‘20 volatil y no electrolito herviré a una temperatura 0,52 °C més alta que el agua pura. 75Lumbreras Editores Quit Grafica 2.4 Disminucin de la presién de vapor del disolente en la solucién y elevacién de la temperatura de ebulicién de la solucién (AT) respecto ol disolvente puro. P, (mmHg) Ejemplo Se disuelven 34,2 g de sacarosa (M = 342) en 200 mL de agua. ‘A qué temperatura hierve la solucion a nivel del mar (Py,=1 atm)? °exkg Datos adicionales: T.s(H,0) normal=100 °C y kay =(H,0) = 0,52 Resolucion Calculemos primero la concentracién molal (m). = Pag 342/342 _ 9 5 mol Woe(kg) 0,2kg kg Calculemos la elevaci6n del punto de ebullicion (AT,,) Toy = Rey = 0,52°Cx HB x05 26 °C Luego, la temperatura de ebullicién ei la soluci6n sera Toy = Tee, + AT, = 100 °C +0,26 °C Tey = 100,26 °C Depresién (disminucién) del punto de congelacion La menor presién de vapor de una solucién respecto al liquido puro también afecta el punto de congelacién de la soluci6n, La disminucién de la temperatura de congelacién de la solucién respecto al disolvente puro, AT; , es directamente proporcional a la concentracién molal (mn). Ar, ym donde, k, es una constante de proporcionalidad denominada constante molal de depresién del punto de congelacién. 76CAPITULO II Sistemas dispersos Para el agua, k,= 1,86 °Cxkg/mol, esto significa que una solucién acuosa | m (I moV/kg) de un soluto no electrolitico disminuye el punto de congelacién del agua en 1,86°C, es decir, la solucién congelaré a -1,86 °C, Si el soluto es un electrolito (se ioniza en agua), se debe tener en cuenta la cantidad total de ones presentes en la soluci6n, o sea, la concentracién total de iones. Asi por ejemplo, una solucién de NaCl acuoso 0,5 m contiene 0,5 de iones Na* y0,5 Tae ones CT (una unidad formula de NaCl genera | ion Na‘ +1 ion CI al disolverse en agua), por lo tanto la concentracién total de iones es 1m (0,5 m+0,5 m) ya solucién congelaré a-1,86°C. Es importante seftalar que para la disminucién del punto de congelaci6n no hay ninguna restriccién respecto a la naturaleza del soluto, es decir, el soluto también puede ser volétil; por ejemplo el metanol (CH,OH), un liquido muy volatil, en algunas ocasiones se emplea como anticongelante en los radiadores de los automéviles. En la practica, el anticongelante por excelencia utilizado en los radiadores del motor es el etilenglicol (CH,OHCH,OH) al 39% en volumen, que disminuye el punto de congelacién del agua hasta -25 °C, ademés aumenta su punto de ebullicién ya que es un soluto no volatil, de ese modo evita que hierva el agente de enfriamiento en el radiador. También, el NaCly CaCl, se usan ena practica para descongelar carreteras y aeropuertos durante la estacién de inviemo, porque estas sustancias disminuyen al punto de congelacién del agua. ‘Table 2.7 Constantes molales de elevacién del punto de ebullicidn (0 constante ebulloscopica), ky, y de disminucién del punto de ceangelacién (o constante crioscépica), ky | PuNTODE .|. _PUNTODE = & DISOLVENTE -EBULLICION | | CONGELACION + B | NorMaL ec) |" NORMAL C0) (CCxkgimol) | “CC xkgimol) ‘Agua, H,0 100,0 0.0 0,52 1,86 Benceno, CH 80,1 55 2,53 5,12 Etanol, CH;OH 78,4 1146 1,22 1,99 Tetracloruro de pence 768 228 5,02 298 Cloroformo, eat 612 63,5 3,63 4,68 Ciclohexano, q 80,7 65 2,79 20,00 Cote Acido acético, CH,COOH 118,5 16,6 3,08 3,59 Bisulfuro de , CS, 46,3 - 1,07 - 77Lumbreras Editores Quimica Fjemplo 1 ¢A qué temperatura congela una soluci6n acuosa de glucosa, CsH,,0, (M =180), que se forma al disolver 36 g de glucosa en un litro de agua? Datos adicionales k,=1,86 °Cxkg/mol y la temperatura de congelacién de agua pura es 0°C. Resolucién Primero calculamos la concentracién molal (m) = Sa Woe (kg) te kg Calculemos la disminucién del punto de m= =0,2 movkg congelacién (A7;) AT, =hyxm =1,86 °Cxkg/molx0,2 mol/kg = 0,372°C Luego, la temperatura de congelacién de la solucién sera T, =T? ~ AT, =0°C-0,372°C T,=-0,372°C Ejemplo2 El alcanfor es un sélido blanco que funde a 179,5 °C y ha sido utilizado para determinar los pesos moleculares de compuestos orgénicos, debido a su elevada constante molal de dismi- nucién de punto de congelacién (40 °Cxkg/mol). Cierta sustancia, cuya masa es 1,07 mg, se disolvié n78,1 mg dealcanfor fundidoy la solucién fundis a176,0°C. Se pide evaluar el peso molecular de la sustancia desconocida, dado que la férmula empirica es CH. Establezca su f6rmula molecular. Resoluctén La disminucién del punto de congelacién (A7;) es AT, = Tf ~T, =179,5 °C -176 °C = 3,5 °C 78 Calculemos la molalidad de la soluci6n (m) ,088 moVkg (I) Ademés, la molalidad también puede evaluarse asi 07x10 * Ps 1 _ ,07x10° make) 7ixt0* tam Igualando (1) y (W) 0,088=-40710° _, 9 2156 ymol “781M (masa molar) El peso molecular es 160 uma. A continuacién estableceremos la formula molecular. Se sabe FM=KxFE Ademas Ejemplo 3 Se afiadié algo de etilenglicol, C,H, (OH), al sistema de enfriamiento de un automévil junto con 5,0 kg de agua. Si el punto de congelacién de la solucién es -15,0 °C, 2qué masa de glicol se agrego? Resolucién Sea la masa de glicol = W Elpeso molecular de glicol = 62 urna Lamolalidad m =—"s0_— Wao (kg) Se sabe AT; =k,xm W/62 15 =1,86x 2 5=186x— 5 => W=2500g(2,5kg)CAPITULO IT Sistemas dispersos Osmosis y presién osmética Una solucién diluida est4 separada de otra solucién concentrada mediante una membrana semipermeable, hay un flujo neto de las moléculas de disolvente desde la solucién diluida hacia la solucién concentrada, aumentando el volumen de esta tltima, tal fenémeno se llama ésmosis (del griego osmos=impulso). Si reemplazamos la solucién diluida por disolvente puro, el fenémeno de ‘ésmosis ocurre con mayor intensidad. Ciertos materiales, incluidas muchas membranas de sisternas biolégicos y sustancias sintéticas como el celofén, son semipermeables. Al entrar en contacto con una solucién, estos materiales permiten el paso de algunas moléculas pequefias comola de agua y no.as{moléculas o iones de solutos mas grandes, debido a una red de diminutos poros dentro de la membrana, La presi6n que se debe aplicar para detener el flujo neto de disolvente, es decir, el fenémeno de ‘ésmosis se llama presién osmética (n). ‘Figura 2.28 Fenémeno de ésmosis y presién osmética. (a) Hay un flujo neto de moléculas de agua hacia la solucién de sacarasa 0 exixar (ésmosis). (b) El flujo neto de las moléculas de ogua se da hasta que se establece el equllibrio entre el niimero de moléculas ‘# agua que fluye del disolvente puro hacia la solucién, y de éste hacia el disohente puro, ademés se observa que el volumen de la selvcién aumenta y se hace més diluida. (c) La presién osmética equivale a la presién que se debe oplicar ala solucién de azicar para pedir la ésmosis. Membrana ~ | semipermeable ) © La presi6n osmética (1) obedece a una ley cuya formas similar ala ley del gas ideal. mV =nRT = x(p ler = MRT ) Segiin la expresién matemética anterior, la presién osmética depende solo de la concentracién ‘molar (M) de la solucién y la temperatura. Si dos soluciones tienen igual presién osmética se dice que son isoténicas. Si una solucién tiene Entonces que la soluci6n més concentrada es hipertonica respecto a la solucién diluida, 79‘Lumbreras Editores Quit La 6smosis desempefia un papel muy importante en los sistemas vivos. Por ejemplo, las membranas de los glébulos rojos de la sangre son semipermeables. La colocacién de un glébulo rojo en una solucién que es hipertonica respecto alla soluci6n intracelular (la que esté en el interior de las células) hace que salga agua de la célula, y asi esta se encoja. A este fenémeno se le denomina crenacién. $i colocamos la célula en una solucién, que es hipotonica respecto al fluido intracelular, penetrard agua en la esta, lo que generaré su hinchaz6n y posterior rompimiento. Dicho fenémeno es conocido como hemélisis. En personas que requieren reposicién de fluidos corporales o nutrimentos mediante inyeccién intravenosa, la soluci6n a inyectar debe ser necesariamente isoténica respecto a los fluidos intracelulares de los glébulos rojos, por ejemplo el suero fisiolégico (solucidn de Na Clal 0,9% en masa). Figura 2.29 (2) Fenémeno de crenacién de glabuo rojo. (b) Fenémeno de hemlisis de glabulo rojo, solucién hipert6ni a oo (~_ solucion N\ a \* hiperténica ¢ hipot6nica_~-* Ejemplo Por definicién de molaridad tenemos Conla finalidad de determinarla masa molecular de una proteina desconocida, se preparé una . soluci6n disolviendo 3,5 mg de proteina en agua M=>57 SSL hasta obtener 5 mL de solucién. Si la presién 22 oe osmética medida fue 1,54mmHga25°C,icudles —_ jgualando (1) y (Il) hallamos ja masa molecular de la proteina? a 8,28x10° 3 7 Resolucion 5M Calculemos la molaridad (M) a partir de = W=8454ymol m= MRT = Por Io tanto, el peso molecular de la proteina es 2M 28.10 xmol/L (1) 8454uma. 62,4298 80CAPITULO Sistemas dispersos Una de las grandes aplicaciones de las propiedades coligativas de las soluciones es que nos permite evaluar experimentalmente la masa molecular de sustancias. Aunque existen también otras técnicas, para evaluarla masa molecular, Lae ter anette cemeh ese Problemas tipo en soluciones 1. Dilucién Consiste en disminuir la concentracién de una cierta solucién valorada (solucién cuya concentracién se conoce) agregando una determinada cantidad de disolvente, obteniéndose una nueva solucién, cuya concentracién evidentemente es menor. La cantidad de soluto permanece constante. Ejemplo Se dispone de 20 ml. de solucién de HC! 2,0 My se desea obtener una solucién de HCL 1,5 M. Qué volumen de agua destilada se debe agregar a la solucién inicial? Resolucion solucién (1) a 20 ae M,=2,0mol/L V,=20mL Se observa que la cantidad de soluto (HCI) es la misma en ambas soluciones, lo Unico que varia en el proceso es la cantidad de disolvente (H,O), por lo tanto Meott)= Poo) = MVj= MV, = Muy importante Reemplazando valores, tenemos 2.05! .20mL=15 = x=6,7mL x(20mL. +x mL) 81Lumbreras Editores Quimica 2. Mezcla de soluciones de un mismo soluto Cuando se mezclan soluciones de un mismo soluto, la cantidad de soluto en la mezcla final serd igual aa suma dela cantidad de soluto en cada una de las soluciones mezcladas. Ejemplo Se mezclan 10 mL de Ca(OH),4 N, 20 mL de Ca(OH), uno molar (1 M) y 50 mL de Ca(OH), 1,2.M. ¢Cuél es la molaridad de Ia soluci6n resultante? Resolucion Se cumplen Vav,eW=¥, o aot + act) * Pos) = Pao) = MV + MV, + MV, = MV, ® Reemplazando valores en (1) y (II) 10mL+50mL+20mL=V, => V,=80mL, 2x10+1,2x50-+1x20=M,x80 => M, =1,25moVL 3. Titulaci6n acido-base (0 neutralizacién) En la reacci6n d+ un Acido con una base para formar sal y agua, se aplica la ley del equivalente quimico. Acido +base — sal + agua #Eq-g(acido) = #Eq-g(base) = #Eq-g(sal) u u L 82Se tratan 50 mL de H,SO, 1,2 M exactamente con 30 mL. de NaOH. Calcule 1 Laconcentracién molar de la solucién basica. 1. Laconcentracién normal de la solucién salina. UL El peso de la sal formada. PA (uma): Na=23;$=32;O=16 Resolucion 2,4N(@=2) 1 Se cumple NV, =NaVg => 2,450 pal = Ngx30 pnt = Ny =4Eqgh IL Secumple NV = Newey => 2,450 pal = Ny. x80 pr => Ny =1SEqgl UL sto=Naj! $0;?;0 13.2075 moll. Woy = MV, 0, (L) My. = 0,75%0,08% 142 = 8,52 g Otra forma de evaluar el peso de la sal formada serd asi #Eq-g(4cido) = #Eq-g(sal) Wa NV (L= Pa = 2,4x0,05-H2 = wy-352g 83Lumbreras Editores Quimica 4. Soluciones y célculos estequiométricos Silas sustancias reaccionantes o los productos se encuentran en estado de disoluci6n, los cAlculos generalmente se realizan con ntimeros de moles o mol-gramos. Ejemplo 1 La glucosa (C,H,,0,) en estado de disolucién se fermenta para producir 500 mL de alcohol ettlico (C,H,OH) 1,8 M. éQué peso de glucosa se ferment6? PA (uma): C= 12; H=1;0= 16 CoH 20 g(a 9 CoH OH ae) + CO neg) Resolucin EI ndimero de moles de alcoho! producido seré n=MV=18 moV.x0,5 L =0,9 moles E1 peso de glucosa lo hallamos por estequiometria M = 180 1GjH,0, > 2C,H,OH+2CO, 1x180g ——+ 2moles = W=8ig W ———+ 0,9moles Ejemplo 2 Se trata acido sulfarico 5 M con exceso de cloruro de sodio para producir 100 L de dcido clorhidrico 2-M con una eficiencia de 80%, Qué volumen de H,SO, se consumié durante el proceso? NaC # 15040)? HCl + NAHSO yy Resolucion Las moles de HCI producidos con 80% de eficiencia son ‘Myqy=MV=2 moVLX 100 L =200 moles (nimero de moles tedricos) Las moles te6ricas seran halladas por regla de tres simple 200 moles ——»> 80% = 1. = 250 moles Ng, ——> 100% 7 Las moles de H,SO, que reaccionaron y estan presentes en la solucién serén Ty,s0, = MV = 5V moles Por estequiometria calcularemos el niimero de moles de H,S0, y con ello evaluamos el volumen desconocido de la solucién (V). Najqo,t 1HSO acy? THCliac) +NAHSO 490) Imo! ———> Imol = V=50L sv ——— > 250 moles 184Probtemas Resueltos Problema 1 éQué sistemas no son dispersos? Aire. Gelatina. Macroparticulas en elaire. Acido sulftirico. Ozone. Sock Ge Resolucién Elairey agua salada son soluciones, la gelatina es uncoloide. Las macroparticulas en el aire forman una suspension. El 4cido sulfirico (H,S0,) y ozono (O;) son sustancias puras, por lo tanto no son sistemas dispersos. Problema 2 Un ejemplo de sistema disperso que es filtrable y cuyos componentes se separan al reposar es A) salmuera. B) suero. ©) frugos. D)_mayonesa E) gelatina. Resolucién EI sistema disperso cuyas caracteristicas se indican en el enunciado se llama suspensién. Lasalmuera y suero son soluciones, la mayonesa y gelatina son coloides, el frugos es una suspensién. Problema 3 Sefiale el sistema disperso donde la fase dispersa se puede observar con un microscopio pero noa simple vista. L Aire hamedo. IL Aguaturbia. TL Jarabe. Vv. Pintura. V. Agua salada. Resolucién Enun sistema coloidal, a fase dispersa se observa con el microscopio y no a simple vista. Elaire hiimedoy el agua salada son soluciones, el jarabe y el agua turbia son suspensiones, mientras que la pinturaes un coloide. Problema 4 Sefiale verdadero (V) 0 falso (V) respecto a las siguientes proposiciones: L En un coloide, el tamajio de las particulas coloidales es mayor a | nmy menora 10° nm. IL_En un sistema coloidal, la forma de las particulas puede ser laminar o esférica. TL_Unaparticula coloidal puede estar constituida por una sola molécula. IV. Existen nueve tipos de sistema coloidales. Resolucion L_VERDADERO El tamafio de particulas coloidales se encuentra entre | nmy 10° nm. IL VERDADERO La forma de las partfculas coloidales es variable. Ill VERDADERO Por ejemplo las moléculas de almidén, hemoglobina, etc. 1. FALSO Existen ocho tipos de sistemas coloidales, excepto donde la fase dispersa y dispersante sean gases. 85Lumbreras Editores Quit a Problema 5 Seale la proposici6n incorrecta, A) Las dispersiones coloidales llamadas soles pueden ser de dos tipos: liquido 0 sélido. B) Segiin su afinidad por el medio dispersante 0 dispersor, las particulas coloidales pueden ser liGfilos y liéfobos. ©) Engrudo, mayonesa, queso, mantequilla, espuma, spray, etc. son coloides. D) Entre una particula hidrofébica y el agua hay enlace mediante fuerza de London y enlace por puente de hidrégeno. E) Los coloides hidrofilicos se preparan en agua mediante adsorcién de iones en la superficie de particulas coloidales. Resolucién Entre particulas hidrofébicas y el agua no existen interacciones mediante fuerza de London ni enlace puente de hidrégeno. La interaccién se logra mediante la adsorcién de iones en la superficie de particulas coloidales. Problema 6 Relacione adecuadamente las proposiciones con los conceptos de la parte inferior. L__ Dispersion de la luz por particulas coloidales. IL Migracién de particulas coloidales por accién, de un campo eléctrico. IL Movimiento desordenado en forma de zig-zag de particulas coloidales. a Blectroféresis b. Movimiento browniano c. Electrélisis 4. Efecto Tyndall Resolucién 1. _ Este fenémeno se llama efecto Tyndall. 86 I. Corresponde al fenémeno de electroféresis. IL Tal descripcién corresponde al movimiento Browniano. Problema 7 Sefiale un par de propiedades que sean exclusivas de los coloides. A) Movimiento browniano - electrdli B) Absorcién - efecto Tyndall. ©) Efecto Tyndal - movimiento browniano. D) Didlisis- electroféresis. E) Electrélisis—adsorci6n. Resolucin Las propiedades exclusivas de sistemas coloidales son efecto Tyndall y movimiento browniano. Problema 8 Sefale la proposicién incorrecta respecto a soluciones. A) El tipo de disolvente a utilizar depende del tipo de soluto a disolver y de las propiedades especificas deseables en una aplicacién prictica. B) En cualquier tipo de solucién es necesario que exista afinidad quimica entre soluto y disolvente. ©) Las soluciones de HCI y de NaCI son soluciones electroliticas. D) Enuna solucién gaseosa, el soluto busca una mayor entropia. E)_ Solo para solutos iénicos, un buen disolvente esaquel que posee alto coeficiente dieléctrico. Resolucion Solo en soluciones liquidas es necesario que exista afinidad quimica entre el soluto y el disolvente (lo semejante disuelve a lo semejante). Por lo tanto la alternativa incorrecta es B.CAPITULO I Sistemas dispersos Problema 9 Dadas las siguientes proposiciones: 1 Una solucién 0,2 molal de sacarosa hierve a mayor temperatura que una solucién 0,15 molal del mismo soluto. IL Unsoluto no volatil y no electrolito disuelto en agua con una concentracién 1,0 molal herviré a una temperatura 0,52 °C més alta que el agua pura. I, Una solucién de glucosa 0,5 molal tiene mayor temperatura de congelaci6n que otra solucién de glucosa 0,8 molal. Sefale la proposicién incorrecta. Resolucién 1 INCORRECTA Porque la elevacién del punto de ebullicién de una solucién es proporcional a su concentracién. IL CORRECTA Ya que la constante ebulliscépica (k,,) molal del agua es 0,52 °C. Ml INCORRECTA Ladisminucién del punto de congelacién de una solucién varia en forma directa a su concentracién. ‘Preblema 10 Sefiale verdadero (V) 0 falso (F), segun convenga. 1 Elfenémeno mediante el cual las moléculas del soluto atraviesan una membrana porosa, para disolverse en el disolvente se llama ésmosis. AL Lapresién osmotica varia en forma directa a laconcentracién molar. Cuando dos soluciones tienen igual presién osmética se dice que son isoténicas. Resolucién 1 FALSO El fenémeno de ésmosis es el paso de moléculas del disolvente de una solucién dituida a través de una membrana semipermeable, hacia la solucién de mayor concentracién. IL VERDADERO La presién osmética (n) varia en forma directa con la concentracién molar y la temperatura. Il. VERDADERO Problema 11 Dadas las siguientes proposiciones: 1 Setieneunasolucién A desacarosa 05M y una solucién B del mismo soluto 0,8 M; luego podemos afirmar que A eshipoténica y B es hiperténica. IL Cuando colocamos los glébulos rojos dentro de una solucién hiperténica respecto a la soluci6n intracelular ocurre el fenémeno de crenacién. I. Silos glébulos rojos se colocan dentro de una soluci6n isot6nica respecto a la solucién intracelular ocurre el fenémeno de hemélisis. éCudles son incorrectas? Resolucién L CORRECTA La de menor concentracién tiene menor presién osméticay la de mayor concentracién, mayor presién osmética (hiperténica). IL CORRECTA Porque los glébulos rojos se encogen cuando eliminan agua hacia la soluci6n hiperténica. UL =INCORRECTA Silos glébulos rojos se encuentran dentro de una solucién hipoténica, no hay fenémeno de crenaci6n ni hemélisis. 87Lumbreras Editores Quimica Problema 12 El siguiente grafico muestra la solubilidad de una sal en gramos de sal por cada 100 mL. de H,0,,, s Determine lo siguiente: L_Lacantidad maxima de sal que se disolveré en 500 mL de agua a 30°C. IL éQuémasa de sal precipitara cuando se enfria hasta 40°C una solucién saturada cuya masa es 640 g y solubilidad igual a 60? Resolucion 1. Porinterpolaci6n se calcula la solubilidad (X) 30°C. SA 50} {" 30 a 30°C 40°C \—_ — 30 X45 g de sal por cada 100 mL de H,O 45g ——> 100mLH,0 W,, ——> 500 mL H,0 2 Wey =225g 88 I. AunaT>40°C +, 6Ogsal _, Wy 3 ‘1100 g HO Wao Waa * Wino = Woot 5 Was + 3a = 640.8 Wu=2408 Wao = 400 g Alenfriar hasta 7=40 °C, solo estard disuelto igre = S0gsal___W, 100gH,O 400 gH,O Was = 200g wy, =240 g-200 ¢= 40g precipiado Problema 13 Se tienen 478 g de una mezcla equimolar de nitrato y carbonato de potasio, disuelto en medio litro de agua a 30°C. La solubilidad de dichas sales (g/100 mL H,0) en el agua es la siguiente: Tec KNO, K,COs 0 13,3 1055 10 20,9 108 20 31,6 1105 30 45,8 113.8 40 63.9 169 50 855 121,2 60 10 1268 70 138 1331 80 169 1398 90 202 147.2 100 246 155,7CAPITULO It L A30 °C la solucién de la mezcla salina es saturada, IL Alenfriar la soluci6n en 10°C, se cristalizan 44g de KNO,. II. Sila soluci6n se calienta hasta evaporar el 80% delaguaa90°C, entonces en estas condiciones se cristalizan 128,8g de K,CO;. 2Qué proposiciones son verdaderas? Resolucion 478=n(M xo, + Mx,co,) 478 = nx(101+138) = n=2mol “. Weyo,= 2028; We,co, = 276 8 L FALSA ‘AT=30°C, la solubilidad de las sales es 45,88 TOO mL H;0 113,88 20% _ Sk:e0 = T00mLH;O Considerando que la solucién es saturada tenemos . 4 Wixo, = 500x225" = 229 g> Wao, : 13,8 Wesco, = 500% 5 = 569 8 > Waco, :. Lasoluci6n es concentrada. Sistemas dispersos I VERDADERA La temperatura de la soluci6n seré 20°C. ‘Siho, = 316 8/100 mL HO Wo, 500318 = 158 :. Lamasa cristalizada de KNO, sera 202 g-158g=44g I VERDADERA Lamasa del agua evaporada sera £80%x500 g=400 g entonces en la solucién quedan 100 g = 100 mL.a90°C en 100 mL esta disuelto 147,2 g de K,CO. . Lamasa cristalizada de K,CO, ser 276 g-147,2 g= 128,83 Problema 14 Lasolubilidad del O, en el agua a 25 °Cy 760 mmHg de presion atmosférica es 0,04 g por cada litro de agua. Calcule la solubilidad del O, en la ciudad de Huaraz a 25°C, sabiendo que la presi6n parcial del 0, es 136 mmHg. Aire: 20% volumen O,; 80% volumen Ny Resolucién ‘Cuando la temperatura es constante, la solubilidad de un gas es proporcional a su presin parcial. Estado inicial (1) Estado final (2) 5, = 2:048% s 1LH,0 fi P=? P,=136 mmHg Lapresion parcial inicial del oxigeno se determina apartir de 20 P, = ig, Pa = 7qq* 760 = 152 MMH Como la solubilidad del O, es proporcional a la presién, se cumple 89Lumbreras Editores Quimica Dividiendo tenemos SP SP Reemplazando los datos tenemos Ck ‘S, 136 . $,=0,03 g 0,/1LH,O Problema 15, Determine la concentracién en masa (%W) de la solucién obtenida al disolver 100 g de sulfato de cobre heptahidratado (CuSO,.7H,0) en 600g de agua destilada (D = | g/mL) PA (uma): Cu=63,5;$=32; O=16;H=1 Resolucion 100g de(CuSO,.7H,0) Weoi = 600 g + 100g Weoi = 7008 oO Calculemos el Wego, contenido en 100 g de la salhidratada. M =285,5 M=159,5, Imo! CuSO,.7H,0 5 1mol CuSO, 285,5g —— 159,5g 100g —— Waso, Wosso, = 35.87 8 Reemplazando en (1) 35,87 g Wouso, = Woxs04 = 79 g x100= 98% 90 Problema 16 Se tienen las siguientes soluciones de dcido sulfrico: Solucién 1: D=1,2 g/mL al 20% en masa Soluci6n tl; D=1,8 g/mLal 60% en masa Si se desea obtener 30 mL de H,SO, al 40%, iqué volimenes de la solucién I y de la soluci6n Il se deben mezclar? Resoluci6n Se debe cumplir V,+V, = 30 mL o Werocn * Wstoray = Mstora) 20 60 40 T0012) 75g (48Y2)= 79g (b2M + 88M) Efectuando 3V,=2V, ay Resolviendo (1) y (2) V,=18mL V,=12mLCAPITULO It Sistemas dispersos Problema f? Almezclar dos soltuciones de hidroxido de potasio (KOH), resultan 700 mL de soluci6n 4,5 molar. Sila primera soluci6n tiene densidad 1,2 g/ml. al 28% en peso y la segunda tiene una concentracién 2M, calcule el volumen dela soluci6n inicial que tiene mayor concentracién. PA (uma): K=: Resolucion Parala soluci6n 1 10x Diy X%W, =D XM to mM, a 0 01,228 _ eee Esta solucion tiene la mayor concentracién, lo cual implica que debemos calcular V, En una mezcla de dos soluciones con el mismo soluto se cumple MY+ MV, M= 6 mol/L. = MY, 6Y, + 1400-2V, = 4,5(700) Resolviendo se tiene V, = 437,5 mL Prebiema 18 En un matraz aforado limpio de 250 mL de capacidad se introducen 12,1 g de dicromato de potasio, K,Cr,0,, sdlido y luego 150 mL de H,0 destilada para disolverlo completamente. Finalmente se afiade mas agua hasta el enrase del cuello del matraz, De esta solucién se extraen 20 mL y se vierten en una fiola de 500 mL, luego se agrega agua hasta el enrase del cuello de esta éCual es la concentracién normal de la solucién preparada en el matraz si el K,Cr,0; acttia como oxidante en medio dcido? y écual es la concentracién molar de la solucién preparada en lafiola? PA (uma): K=39; Cr=52; O=16 Resolucién Calculamos la concentracién molar de K,Cr,0;. [—H,0 150mL 4 T mon eis. 12,1 g K,Cr,0, Pe WIM _12,1/294 Vig) Viy(L) 0,25 M=0,164 mol/L. 91Lumbreras Editores EIK,Cr,0, en medio Acido se reduce a Cr** cuando acta como oxidante. La ecuacién iénica es Cr,0} + 14H" + 6e° > 2Cr"? +7H,0 Se observa que 0=6 » N=Mx0=0,164x6= 9848 De esta resolucién retiramos 20 mL que vertemos a.una fiola de 500 mL para diluirla, asi 1-H,0 solu ae, i I i 2OMLK,Cr,O rac) 500MLK,Cr,0 (20) 0,164 M;=? En proceso de dilucién se cumple Vv, =20mL ; V,=500mL MV= MW, M,=0,164 ; M, Reemplazando valores se tiene 0,164%20 mL = M500 M, =6,56x10°° BOL Problema 19 Con la finalidad de reconocer al soluto en una solucién organica, se realizé el andlisis espectroscépico, determinandose que el soluto representa el 5% en peso yademés|a composicién centesimal de dicho soluto es 40% C; 53,3% O; 6,7%H y su atomicidad es 8. Si dicha solucién presenta una densidad de 1,08 g/mL, écual es la molaridad de dicha solucion? PA (uma): H=1; C=12; O= 16 92 Quimica Day = 1,08 g/ml. Lamolaridad se calcula a partir dela ecuacion 44-100 an o Para determinar el peso molecular se debe conocer la f6rmula del soluto. 40% C 53,3% 0 sto: C,H,O, 6,7%H atomicidad =8 ademas FM=K FE A partir de la composicién centesimal (C.C.) determinamos la FE. 40 _ 3,33, xa #Atg(O= = 35571 2 y=#arg(H)= 82 1 "3,33 53.3 _ 3,33 = #Atg(0)=223 33.) za # NORTE = 355 = FE=CH,0 ; atomicidad FE=4 = Stomicidad PM _ 8 atomicidad FE La formula molecular es C,H,O, (M = 60) Reemplazando en (1) 10%5>1,08 M= =0,9 mol/LCAPITULO II Problema 20 Con la finalidad de conocer la concentracién molar de una lejia adulterada, en un laboratorio se calentaron hasta sequedad 100 mL de lejfa encontréndose al final 22,35 g de hipoclorito de sodio, NaClO. iCuéi fue la molaridad de dicha lejfa? PA(uma):0= M=3mol/L<>3M Problema 21 Para. conocer la presencia de carbonatos en una roca, los gedlogos usan comiinmente el dcido clothidrico (HCI). Sise tienen 4,4 g de mineral que contiene carbonate de calcio (CaCO,)ysele agregan 144 mL de HClg 0,5 M parala reaccién completa CaCO 4+ ZHChag) —F CaCl ac) + CO) + HO, determine el porcentaje en peso de pureza del CaCO,, ena muestra inicial, PF (CaCO;)=100uma_ Resolucién. HCh,)0,5M M4mL <> 0,144L Nyqg= MV =0,072 mol impurezas Sistemas dispersos (iH =100) ICaCOx¢ + 2HClac) > ICaCl, + 1CO, + 1,0 100g ——+ 2mol = W=36g W — 0,072mol, Luego hay 3,6 g de CaCO, en 4,4 g de mineral, entonces el porcentaje de pureza sera 368 205 44g * 100% 6Weaco, = 8182% Problema 22 Segén el esquema experimental mostrado, ‘ocurriré neutralizaci6n total del HNO, 60 mol... NaOH ON Qué volumen de la solucién () se necesitara para neutralizar completamente 0,14 g de hidréxido de calcio, Ca(OH),? PA (uma): Ca=40; O=16, Resolucién Para determinar el volumen necesario de la solucién I y neutralizar el Ca(OH),, primero calcularemos su normalidad (W,); segtinel grafico #Eq-g(NaOH) = #Eq-g (HNO; ) rs on NeVe = NVy (0,1)(60- 10) = (W,)(40) Ny =0,125 Eq-g/L<>0,125 NV 93Lumbreras Editores Quimica Sea V, el volumen necesario del HNOg,.) para neutralizar el hidréxido de calcio. En el punto de equivalencia se cumple #Eq-g(HNO,) = #Eq-g(Ca(OH).) + W, Vv, = NWA BEB) 0,14 (74r2) 03 L<>30mL 0,125.V, = Va Problema 23 Laacidez estomacal de una persona normal est4 entre 0,026 M a 0,03 M; al realizar el andlisis de la acidez estomacal de un paciente que tiene un volumen pancredtico de 1,2 Lse determiné que suacidez es de 0,05 M. Indique cudntos millitros de un antidcido de hidréxido de aluminio, A(OH), 1,2.M debe ingerir el paciente para obtener una concentracién intermedia entre la acidez normal, Resolucién AICOH)s M=1,2 mol/L Laconcentracién intermedia del écido esta dada por 0,026 + 0,03 : Laacidez estomacal se debe al exceso de HChao, es por ello que su concentracién (0,05 M) es mayor respecto al normal. La base debe neutralizar el exceso de HCI, asi la concentracién neutralizada sera My = (0,050,028) mol/L = 0,022 mol/L M,= = 0,028 mol/L. 94 Ena neutralizacién del HCI (6 = 1) en exceso con AI(OH); (@=3) se cumple #Eq-g HCl = #Eq-g Al(OH); Nua =NoVa (1x 0,022)x1,2= (1,2x3)xVg Vg =7,3x10" L<>7,3 mL Problema 24 Conla finalidad de disrninuirel grado de contaminacion de aire, muchas refinerias actualmente convierten e1S0,, procedente del homo de tostacién en écido sulfarico, H,SO,, al 97% y densidad 1,844 g/mL, mediante el proceso Phillips segiin Ira. etapa: SO, + 30,5 $03 2da. etapa: SO, +H,0— H,S0, Si se produjeron 240 L de dicho Acido con un rendimiento, en cada etapa, del 80%, determine la masa delSO; (enkg) que se requiere ylanormalidad del Acido producido. PA (uma): H=1 ;0=16;S=32 Resolucién. sto ste Wy 50,= 97% Conlos datos proporcionados podemos determinar lanormalidad del H,SO,. 1p = 10% Miaso4- Poot _ 10%97%1,844 Muso, 98 M =18,25 mol/L. Como el cido sulfirico, H,SO,, es clprotico (6 = 2) suconcentracién normal es N=18,252= 36,5908 <> 36,5.CAPITULO It jemas dispersos Alsumarlas dos ecuaciones tenemos la ecuacién global cuya eficiencia seré el producto de las eficiencias de cada etapa. aR = %R, x WR, = 80% x 80% = 64% Debemos calcular el nimero de moles de H,S0, para poder determinar la masa del SO,. Tys0, = MV =18,25 mol/Lx240 L = 4 380 mol (real) Esta cantidad est4 relacionada con la eficiencia de 64%, es por ello que debe determinarse al 100%. = 6 843,75 mol (te6rico) Laecuacién global es M64 1 180, +50, +1H,0 + 1H,$0, 64g Produce, mol We, ——— 6 843,75 mol Wyo, = 438 000 g <> 438 kg Problema 25 En el laboratorio de Quimica General el cloro gaseoso se produce a partir de la siguiente reaccién: MnOz¢q+HChag) > MnChaey+ Clg +H,0 0 Si se hacen reaccionar 69,60 g de MnO, con 600 mL de HCI8M, qué volumen de cloro se obtiene medido a condiciones normales? PA (uma): O=16; Mn=55 Resolucién Debemos calcular el niimero de moles de cada reactivo para luego identificar el reactivo limitante ya partir de ello caicular el volumen de Cl. 69,60 Apartir de la ecuacién quimica balanceada, deter- minamos a proporcién estequiométrica en moles Mn0, -98001 6,80 (reactivo limitante) HCI Afomol =1,20 (reactivo en exceso) IMNOz¢y +4HClge) > IMnCl eg) +1 Clegg +2H,0¢, Imo B22 mol. 0,80 mol Nay 1g, = 0,80 mol L Voq, = 0,80 molx22,4——> =17,92L Problema 26 Se observa que 20 mL de una disolucién 0,4 M de Sn*4 se reducen con 32 mL de una disolucién de FeSOyac) 0,5 M, por lo que ocurre la siguiente reacci6n: Sige +Fejae) Feng +Sn\s0 éCudl es el valor de x? Resolucin Se debe calcular la concentracién del ion Fe*? ya que reacciona con el ion Sn**, Como | mol de FeSO, produce 1 mol de Fe*?, entonces la concentraci6n del ion Fe*? sera 0,50 M. le _(0x) (@=1) SnilytFeia, > Fe, [+(4-we' Enel punto de equivalencia en una reaccién redox se cumple #Eq-g(Sn™) = #Eq-g (Fe) NgVox=NrecVrea (OMox Vox = NeedViea Reemplazando tenemos (4~x)x0,4%20 = (1x0,5)x32 x22 95Lumbreras Editores Quimica Problema 27 ‘Almezclar 50 ml de Na,CO, 1,60M con 100 mL.de AgNO, 1,20 M se produce la siguiente reaccion: Na,COs¢c)ABNO sac) > AB{CO55) + NANO spac), Qué masa del precipitado se produce como maximo? PF(Ag,CO,)=276 uma Resolucion Se debe determinar el nimero de moles de cada reactivo para luego identificar el reactivo limitante yapartir de ello determinar la masa del precipitado (Ag,CO,). Maas, MV =1,60 950 mL = 0,08 mol mol 1b Aygo, = MV = 1,20 7x10 mix =0,12mol A partir de ta ecuacién quimica balanceada se determina la proporcién estequiométrica para cadareactivo. Na,C0, ;2°8MOl _ 9,08 (reactivoen exceso) mol Agno, :2:!2M0l _ 9,06 (reactivo limitante) 2mol PF=276 INa,CO jac) + 2AGNO eae) —? TACO + 2NANO 33 2mol —> 1x276 g 0,12m0l —> W =? 2. W2=16,56 Ag,CO, Problema 28 Para oxidar 60 mL. de Na,S,0; 0,80 M se consume cierto volumen de KCIO; 0,20 M. Si los productos de la reaccién son Na,S,0 y KCl, équé volumen de KCIO, se ha consumido? 96 Resolucién Enel punto de equivalencia de una reaccién redox se cumple NoxVex=NeeaVeed o Como por dato tenemos la molaridad de cada reactivo, es preciso conocer el parémetrotheta (8). 28,05? + S,0;? + 2e" (ox) a CR 2) 6H’ +C10;'+ 6e” > CI''+3H,0 (red) CS) ) Agente oxidante: KCIO, Agente reductor: Na,S,O; Reemplazando los datos en la ecuacién (I) (6x0,20)V,, = (2x0,80)x60 Voy = 80 mL. Problema 29 Respecto a las propiedades coligativas. 1 Laleyde Raoult plantea el decaimiento dela presiGn de vapor en una solucién, con soluto no volatil. IL Comtnmente el soluto sélido no volatil y no electrolito disminuye la temperatura de congelacién del solvente. I El punto de ebullicién del agua disminuye cuando se incrementa la concentra: soluto no volétil, como el NaCl. éQué proposiciones son incorrectas? Resolucién 1 CORRECTA Segiin la ley de Raoult, la disminucién de la resin de vapor del solvente es proporcional ala concentracién del soluto. I CORRECTA Esta afirmacion corresponde al efecto criosc6pico de descenso en la temperatura de congelacién del ste por presencia del sto.CAPITULO I Sistemas dispersos I, INCORRECTA El punto de ebullicién det H,O(ste) se incrementa al aumentar la concentracién del soluto no volatil como el NaCl, corresponde al efecto ebulloscépico. Problema 30 E] grafico muestra la presién de vapor para las soluciones I, Il y Ill. Cada solucién contiene el mismo soluto no volatil. R TEC) Sefiale verdadero (V) 0 falso (F) segan corresponda. L_ Comparando la presién de vapora una misma temperatura: I1>IIL HM. Enbasealatemperatura de ebullicion: 1t>1. Problema 31 Al disolver 3,5 gramos de un soluto no electrolito desconocido en 12,2gde agua, lamezcla resultante se congelé a-3,72 °C. {Cudl es el peso molecular del compuesto desconocido? Dato: Agua k,= 1,86 °Cxkg/mol Resolucién Elsélido no electrolito, que acttia como soluto en la mezcla, disminuiré la temperatura de congelacién del agua y se cumplira molalidad cconstante crioscépica descenso de la temperatura dacconglaciéo.. Reemplazando valores para el agua, tenemos [orc-(-3,72°C)]=1,86-—K x — 358 _ mol” Mx0,122kg Despejando M 7 _(486)(3.5) M= 7 roy(0,0120) °°! M =143,44 g/mol 97Probiemas 98 Indique la proposicién incorrecta con relacién allos sistemas dispersos. A) La interaccién soluto-solvente favorece la dispersién de las sustancias en una soluci6n liquida. B) Si la interacci6n soluto-solvente es débil, se requiere por lo general calor para favorecer a dispersi6n. C)Sienun sistema disperso sus componentes se pueden separar por filtracién, entonces el sistema disperso es una suspensi6n. D) En toda solucién, la fase dispersa alcanza tamafos atémicos omoleculares. E)La composicién de los coloides en cualquier parte de su volumen es idéntica Porque es monofasica. Sefiale la alternativa que contiene un par de dispersiones correspondiente a una solucién acuosay auna suspensi6n. A)acero - polvo atmosférico B) salmuera~gelatina C)agua dulce -niebla D) suero medicinal - polvo en aire E) amalgama-humo Enlas siguientes mezclas: 1. albumina (clara de huevo) IL aceroinoxidable IL miel de abeja IV. gasolina Identifique aquellas que son soluciones. A)ILIyIVB)LIyIV D)InyIv C)lyll E)ilylV ropuestos 4. En las altemativas se propone una serie de dispersiones, seleccione en el orden dado las dispersiones coloidales: sélido en gas, gas en s6lido y sélido en liquido. A) tecnopor - piedra pomez — gelatina B) esponja - oclusién H, en Pt- salmuera C) piedra pémez - tecnopor - mayonesa D) humo - esponja - pintura E) humo - piedra pémez-amalgama 5. Relacione adecuadamente las siguientes Proposiciones: 1. Movimiento browniano a, Suspensién IL Tiende a sedimentar b.Floculacién IIL Sistema monofésico ¢. Coloide IV. Disminuye turbidez del H,O d.Solucién A) Ie, lid, IIIb, Va B) la, Ub, e,IVd ©) Ie, lla, Hd, [Vb D) fe, Ila, Ib IVa E) Ib, I ld, Ve 6. La quimica coloidal es la base cientifica de la fabricacién de fibras sintéticas, los plasticos, etc. y en la industria alimentaria se utilizan las ropiedades de os coloides para realizar elcontrol de calidad de lasjaleas, néctares y gelatinas, con relaciéna ello indique verdadero (V) 0 falso (F). L_ La fase dispersa y dispersante puede ser Sélida, liquida o gaseosa, pero ambas no pueden ser gaseosas. IL Si el coloide presenta alto efecto Tyndall es del tipo suspensoide. Ill Alincrementar el diémetro de las partfculas de un coloide el movimiento browniano aumenta. A)VVF B)VFV C) VFF D)FW E) FFVCAPITULO II Sistemas dispersos 7. Sobre las soluciones y las proposiciones que se dan, icuéles son correctas? L Es una mezcla homogénea que puede contener cominmente 2 6 mas solventes. IL El disolvente determina el estado de agregacién dela mezcla. Ill Al extraer 10 mL, a partir de 500 mL de solucién 5 M, la concentracién seré 0,1 M. IV Elgrado de dispersion de las particulas del solutoadopta tamafios mayoresa 10 000A A)ily iit D)solo Il B)sololl —C)ly IV E) I, WlyIV 8 Conrelaciénala solubilidad de una sustancia en agua, indique lo incorrecto. A)Los sélidos moleculares son menos solubles que los iénicos en el agua. B) Se disuelve mayor cantidad de CO, en agua helada que en agua caliente. ©) Una soluci6n saturada se forma cuando el solvente disuelve la maxima cantidad de soluto a cierta temperatura. D) La solubitidad de los sélidos aumenta con la temperatura. E) Sia una solucién salina saturada caliente se le enfria, entonces se obtendré una ‘soluci6n diluida. 9. Se tienen 900 g de una solucién saturada de KNO, a50°C. Si sometemos a un proceso de enfriamiento lento hasta los 40°C, dqué masa de KNO; cristalizaréno precipitaran? Datos adicionales: Tec) | 20] 50 S(g/100 g H,0) | 30 | 80 A)4aag D)Sig B) 150g C) 200g F) 83,33 g 10. Se desea preparar un litro de solucién de CuSO, al 8% en masa y densidad igual a 1,084 g/mL. ZQué masa de agua y de vitriolo azul, CuSO,.5H,0, se deben emplear respectivamente para obtener la solucién deseada? PA (uma): Cu=63, 32; H=1; O= 16 A) 135,68 y 950g B)462g y 840g )55,6g y 920g D)135,6g y 48,4g E) 125,2g y 820g 11. La cerveza contiene 5% en volumen de alcohol etflico, C,H,OH (D = 0,79 g/mL). Sise desea obtener 1234,38 g de C,H,OH puro a partir de la cerveza, icudntas botellas de 625 mL cada una se necesitaran? ‘A) menos de 30 B)entre 30 y 45 ©) més de 70 D)entre 40 y 60 E) més de 80 12, Disponemos de 250 mL. de hidréxido célcico Ca(OH), 2M. éQué afirmacién es correcta? A)Podria prepararse usando 100 mL de Ca(OH), 1 My 4 litros de Ca(OH), 0,8 M. B)Es una solucién normal. C)Contiene exactamente 0,5 equivalentes de Ca(OH), D)Neutraliza completamente a 500 mL de H,SO, 12M. E) Usando solo 250 mL de dicha solucién podria prepararse un litro de Ca(OH), 05M. 99Lumbreras Editores Quimica 18. Para preparar una solucién de sulfato de cobre acuoso (CuSO,), se agrega a 50 kg de agua, 4.990 gramos de CuSO,5H,O. Determine lo siguiente: L_ La molaridad de la solucién resultante en mol/L. IL El volumen requerido (en mL) de la solucién anterior, que __titule completamente 154,4 miliequivalentes de BaClyeo, Datos: PF(CuSO,)=159,5 uma PF(CuSO,5H,0)=249,5 I a A)0,772 100 B) 0,386 200 €)0,193. 500 D) 0,386 150 E) 0,400 200 14. En un examen de laboratorio de quimica general a un alumno se le encarga neutralizar 25 mL de una solucién de acido fosforico 5M ‘con una solucién basica de hidréxido de sodio 5Nsegan H,PO, + NaOH —> Na;PO, + H,0 Sien el examen se pide reportar el volurnen gastado de la base y la concentracién normal de la solucién salina resultante, entonces el alumno debe reportar A)50mL; 5. B)35mL;75N C)75 mL; 3,75 D)75 mL; 4,5 E) 25mL;3,5N 15, Se procede a mezclar volimenes iguales de cuatro soluciones acuosas de CaCl; NaCl; FeCl; PtCl, cuyas concentraciones molares son respectivamente 1,5; 1,0; 2,0 y 2,5 mol/L. 100 16. 17 éQué volumen de agua destilada se debe agregar a 10 litros de la solucién resultante para disminuirla concentracién delion cloruro (Cr) en 3 mo? A)G7L D)1OL B)SL. ©)20L E) ISL. Se desea preparar 800 ml. de disolucién de permanganato de potasio, KMnO,, 0,8’ para oxidar 500 mL de disolucién de etanol a acetaldehido segin la siguiente reaccién en medio Acido. MnO, +CH,CH,OH —!"5 CH,CHO+... Se pide evaluarla masa de KMnO, necesariay la concentracién molar de la disolucién de etanol, respectivamente. PF (KMnO,)=158 uma M(CH,CH,OH) = 46 uma A) 20,228 ;0,64M B) 15,42 g; 1,28 ©) 15,42 50,64" D) 20,22 g;1,28M E) 22,4g;1,28M Para la sedimentacién (precipitacién) completa de sulfato de bario, BaSO, a partir de 100 g de una disolucién al 15% en masa de BaCl,, se necesitaron 14,4 mL de H,SO, acuoso, segin BaClaiac) +HeSOxiac) > BASQq) + HChae) Se pide determinar la concentracién molar de la disolucién de H,SO, y el peso maximo del precipitado, respectivamente. PA (uma): Ba=137; Cl=35,5;5=32 A)0,05.M ; 16,8 ¢ B) 10M; 24,4g ©)0,01M; 244g D)5M; 184g £)5M; 168gCAPITULO I 18, Para precipitar el cadmio en forma de sulfato de cadmio, se tienen 10 kg de solucién saturada de cloruro de cadmio, CdCl, 20°C. Para dicha solucién, halle el porcentaje en peso de soluto y la molalidad. Datos: ome -_ldg ‘ca 100 g H,0 PF (CdCl,)=183,4 uma A)53,35% y 3,14 B)53,27%y4,22 C) 26.62% y 3,12 D) 26,62% y 5,22 E) 53.27% y6,22 19. Cuando el XSO, acuoso reacciona con NaOH acuoso se producen cuantitativamente un precipitado de X,(OH),SO,y una soluci6n de Na,SO,. Para esto deben mezclarse las soluciones de XSO, 1,0 My NaOH 1,0 My ast producir 49 mL de solucién final (suponga vohimenes aditivos) éQué volimenes de estas dos soluciones deben mezclarse para producir un peso maximo de precipitado? NaOH SO, A)ISmL 34mL B)28mL 21 mL ©10mL = 39m D)20mL = 29mL E)30mL = -19mL Sistemas dispersos 20. Con la finalidad de determinar la constante molal del punto de ebullicién del cloroformo, se disolvieron 6,40 g de naftaleno, CigH,, en 175 mL de cloroformo. Determine la molalidad de esta solucién, luego de afiadir 100 mL de cloroformo. La densidad del cloroformo es 0,875 g/mL. A) 0,26m D)0,18m B)012m €)0,21m E) 040m. 21, La temperatura a la cual se congela una solucién de Acido acético es 10°C. Siel Acido puro congelaa 16,6 °C, écual es el porcentaje en masa de agua que contiene esta solucién? Laconstante molal del punto de congelacion del dcido acético es 3,59 °Cxkg/mol. A)2,96% BY 3,20% ——C) 4,22% D)6,25% E) 8,94% 22, Calcule la concentracién en g/L de una solucién de glucosa que a 20°C es isot6nica con una solucién que contiene 8,36 g de sacarosa en 123 cm’ de agua a 10°C. Las masas molares: glucosa=180 g/mol, sacarosa=342,9/mol. A) 423 D) 428 B) 34,5 ©) 15,2 E) 51,3 401a fe B Claves.-La cinética quimica esté presente en fa naturaleza, la industria y la vida cotidiana. Fig. (a) La reaccién entre ef azutre y el perdxido de hidrégeno es un ejemplo dé reaccion quimica répida y enérgica. El azufre se convierte en SO, y resulta siendo el gas que $e observa. Fig. (b) En ios ‘hogares los alimentos se conservan por mas tiempo en la refrigeradora, porque al disminuir la temperatura la velocidad de descomposicién disminuye. Fig. (¢) Una planta se desarrolla y crece por reacciones bioquimicas, estas se aceleran al agregar un fertlizante.—— i QUE IMPORTANCIA TIENEN LOS CONVERTIDORES CATALITICOS? Para desplazarse de un lugar @ otro, los automéviles, en su motor de combustion interna, queman combustibles fésiles, los CORTE DE UN CONVERTIDOR CATALITICO Salida de N ‘cuales contienen hidrocarburos. Lelie Ke Or los productos. de esta < : Fanta transformacion (gases de escape) gags expansia contienen monéxido de carbone motor. : (CO), monéxido de nitrégeno og (NO).dibxido de carbono (CO;), \.G-+ agua (H,O) e hidrocarburos no RNS quemados, loscuales sonemitides CH, Reacciones, fen forma continua al aire. Los Soporte cerdmico idrocarburos no quemados, Revestido con Grid cerémico (AO3) monoxidesdecarbonoynitrégeno Corse de un convertidoreataltico Enos avtomiles, lsconrertidoescataties son sustancias mas t6xicas, Por 10 denen camo objeto red la concentrocin de sustancias tics presentesenlgos que ef aire de las zonas urbanas ge cpe esto permite reduc la cntannacin del or de rot ub. ‘estd muy contaminado. iCémo reducir estos contaminantes a niveles permisibles o tolerables? Por disposici6n técnica los autos nuevos tienen convertidores cataliticos instalados en el tubo de escape con el objetivo de reducir la contaminacién del aire. Qué materiales forman parte de los convertidores cataliticos? Los convertidores ‘ataliticos tipicos contienen particulas de platino, paladio, rodio, éxidos de metales de transicié CuO, Cr,O5, NiO, ete. los cuales estan depositados (incorporados) en un soporte sélido de éxido de aluminio, Al; O; , en forma de un panal. Este arreglo de los convertidores proporciona una gran superficie de contacto entre los catalizadores y los contaminantes por lo que cinéticamente aumenta la velocidad de eliminacién de los contaminantes. Los convertidores cataliticos son catalizadores heterogéneos que desempefian dos funciones: 1. Oxidan al monéxido de carbone y a los hidrocarburos (C, H,) no combustionados a CO, y H,0. os PP COqtOry E> COyy GH yy + Org BL COyy +H Il. Producen la descomposicién del monéxido de nitrégeno (contaminante peligroso) en Ny yO, PR INOy B+ Nagy + Orgs La temperatura ala que funcionan convenientemente los convertidores cataliticos es 315-650°C, ya que es el intervalo estindar de temperatura de los gases de escape emitidos por los autos, en este intervalo de temperatura los gases de escape estén en contacto solo durante 100-400 miliseguridos, | en este tiempo tan corto mas del 80% de los hidrocarburos, 90% del monéxido de carbono y 45% | del monéxido de nitrégeno es convertido en gases no téxicos, lo cual demuestra la gran importancia y cficacia que tienen los convertidores catallticos.OBJETIVOS S : + Conocer, comprender ¢ interpretar la definicién de velocidad de réaccién quimica. + Diferenciar la velocidad media de Ja velocidad instantanea. + Analizar 16s idiferentes factotes que modifican la velocidad de reaccién sean la teorfa de colisiones; ©." « £ + Comprender la importancia de conocer el orden de una reaccién para establecer ‘su posible mecanismo, +» Analizar c6mo actdan los catalizadores y cual es su importancia en los procesos quimicos. INTRODUCCION ‘A nuestro alrededor, podemos observar diversos cambios quimicos que ocurren con diferente velocidad, asi por ejemplo, el resquebrajamiento y peladura de pintura expuesta al Sol, la corrosién de la capota de un automévil con puertas y ventanas metélicas y la descomposicién de alimentos dentro de la refrigeradora, Estos cambios son reacciones que ocurren con mucha lentitud, y nos preguntamos cémo lograr que no se lleven a cabo, pero a su vez deseamos que procesos como el crecimiento de plantas, la fermentacién de la glucosa, la curacién de heridas, la coccién de alimentos y la descomposicion de la basura se den con mayor rapidez. éSerd posible ello? El andlisis de tas velocidades de las reacciones quimicas proporciona valiosas informaciones respecto a cémo se realizan estos cambios y qué factores influyen en la rapidez de los mismos. En los tltimos afos se agudizé la contaminacién ambiental en la ciudad de Lima, principalmente la contaminacién del aire, con los gases t6xicos (SO, , NO, NO, y CO) y el plomo que emanan por el tubo de escape de Jos vehiculos. La cinética quimica nos proporciona una forma de eliminar estas sustancias. Asi por ejemplo, el NO se transforma en sus elementos componentes (Ny O2 ) y el CO en CO;, haciendo uso de los convertidores cataliticos. El plomo se elimina agregando dibromoetano, CH, BrCH, Bry dicloroetano, CH, ClCH, Cl al tetraetilo de plomo, Pb(C> Hs ), para que se forme cloruro plumboso, PbCh y bromuro plumboso, PbBrp, que son gases no t6xicos y estables a condiciones ambientales. 105Lumbreras Editores Quimica Figura 3.1, En una avenida, los vehicules vigjan a diferentes velocidades. Andlogamente, las reacciones quimicas tronscurren @ 2HCl ay Sinembargo, la mezclade Hy) ¥ Cla) a condiciones ambientales yen la oscuridad no reacciona en forma apreciable, mientras que en presencia de luz o una chispa eléctrica en el seno de lamezcla, la reacciGn es rapida y explosiva. La espontaneidad predicha de una reaccién segtin la termodinamica no da informacién sobre la rapideza la cual la reaccién se lleva a cabo o las condiciones particulares necesarias para una velocidad razonable de formaci6n del producto, solo la Cinética Quimica nos proporciona dicha informacién. En este capitulo examinaremos algunos factores que influyen en las velocidades de las reacciones quimicas. La comprensién de estos factores es la clave para controlar los procesos quimicos. Veremos ‘como los datos inéticos pueden dar la claridad para entender las etapas por las cuales las reacciones quimicas se llevan a cabo (mecanismo) y pueden permitir la selecci6n de las condiciones de presion y temperatura para el mayor rendimiento de la reaccién. Todo ello es importante para diferentes profesionales como quimicos industriales, nutricionistas, geélogos, ecélogos (interesados en la conservacién del medio ambiente), médicos, etc. Al finalizar el estudio del presente capitulo, usted estard en la capacidad de dar respuesta a las interrogantes planteadas anteriormente. 106CAPITULO III ciéTica -quimic: Es una parte de la Quimica que estudia la velocidad o rapidez con la que se llevan a cabo las reacciones quimicas, los factores que las alteran y el mecanismo de la reacci6n (c6mo los reactantes se transforman en productos). VELOCIDAD DE REACCION QUIMICA (v) .” * hee La velocidad de una reaccién quimica es la medida de la rapidez con Ja que se consumen los reactantes o se forman los productos. Dicha rapidez nos indica la variacién de la concentracién de Teactantes o productos por unidad de tiempo. Mateméticamente se expresa asi variacién de concentracion de ‘unidad de tempo Generalmente, la concentracién se expresa en mol por litro (mol/L) 0 concentracién molar, pero para los gases, en ocasiones, pueden usarse unidades de volumen (L, mL, etc.) 0 unidades de presin (atm, mmHg, Pa, etc). La unidad de tiempo puede ser un segundo, un minuto, una hora 0 incluso un afio, dependiendo de que la reacci6n sea répida o lenta Cuando los reactantes se consumen con el transcurrir del tiempo, la variacién de concentracién es de disminuci6n, mas cuando los productos se forman con el tiempo, la variacién de concentracién es de aumento. Veamos mediante expresiones matemiaticas estos casos generales. Consideremos la siguiente reaccién general aA+bB—>cC+dD Figura 3.2 La reaccién entre sodio metdlico yel agua friaes muy rdpida, con desprendimiento de hidrogeno Velocidad media (v) Nag) + HO.) > NaOH.) + Hoy + calor Es la medida de la variaci6n de concentracién de un reactante © un producto en cierto intervalo de tiempo. (; _+alol : donde D, 1 velocidad media de consumo 0 desaparacién de A. 0, : velocidad media de formacién o aparicién de D. ‘At: intervalo de tiempo.Lumbreras Editores Quimica EI signo negativo para la variacién de concentraciGn de reactantes, significa que se trata de una disminucién y el signo positivo para los productos significa que se trata de un aumento. Andlogamente, la velocidad media de la reaccién respecto al reactante B y el producto C estaria definido por las siguientes expresiones 3, -zAB) | eat El simbolo corchete, | ] representa a la concentracion molar j=2A [p]=22,[c]=2¢ [p]=22. (Al=5h [Ble [Cl-FF ,ID}=+P donde V__ : eselvolumen del reactor si las sustancias son gases, o volumen de la soluci6n si forma parte de una disolucion. Veamos un ejemplo particular. Ejemplo Auna determinada temperatura se llevaa cabo la siguiente reacci6n en un recipiente de 10 litros de capacidad. 280 zig) + O49) 25054) Inicialmente se tenfan 3 moles de SO, y al cabo de 5 minutos queda 1 mol de SO,. éCudl es la velocidad media de la reacci6n respecto a SO,?. Calcule la velocidad media del O, y el SO, en el mismo intervalo de tiempo. Resolucion 280 n4) + Onc) 28046) 3 mol min I mol Se observa que Ango, =2;—1, =1mol-3mol=-2mol_ y At=t,~t,=5 min - 0 min=5 min 108 Luego, la velocidad media respecto al reactante SO, sera 1OL } Smin 0,04 molxL'xmin™ Haciendo un anilisis estequiométrico de la reacciénes posible calcular las moles consumidas de 0; ymolesde SO formadas en un intervalo de tiempo (At) de 5 minutos y con ello estimarla velocidad media de 0, y SO, La estequiometria de la reaccién nos indica que por un consumo de 2 moles SO, se consume | mol 0, y se forma al mismo tiempo 2 moles 80, Por lo tanto, si en 5 min se consumieron 2 mol SO;, se habré consumido | mol O, (4ro,= -Imol) yse habran formado 2 moles SO, (Anyo,=+2moles)-CAPITULO II Luego las velocidades medias pedidas seran _{=1mol ~alo, 10L at 5S min 0,02 molxL'xmin" 4{2meol | +A[SO,] 10L At Smin = 0,04 molxL xmin Se observa algo muy importante U9, = 50s, ¥ Yso,=Y%so, De ello se concluye que la relacién de velocidades es igual ala relacién de moles, es decir, la velocidad Miso, _ Mo, ft Vs, Vo, _¥ es proporcional a los coeficientes estequiométricos, asi >- TF > = a SE = > Generalicemos en base a la siguiente reaccién: aA+bB—cC+dD Ejemplo aplicativo En el proceso Haber-Bosch parala sintesis del amoniaco, a 400°Cy 600 atm, la eficiencia es 84,2%. Sia estas condiciones el hidrégeno se consume con una velocidad de 2,5molxL" xs“, 3C+D. 1 c La concentracién de los reactantes (B y A) c A, entonces la velocidad instanténea de consumo de B es mayor que la de A. + Andlogamente, la velocidad instanténea de formacién de C es mayor que de D. Velocidad instantanea (v) Lavelocidad instanténea es la medida de rapidez con la que se consume un reactanteo se forma un producto en un determinado instante, es decir, en un tiempo especifico. A diferencia de la velocidad instanténea, la velocidad media (0) mide la rapidez de la reaccién en cierto intervalo de tiempo (At). Matematicamente, para definir la velocidad instanténea se utiliza el concepto de derivada de esta manera. aA +B cC+dD », 224A) v, = 2B) n= ae 8 Velocidad instanténea| Velocidad instanténea respecto a un reactivo, respecto a un producto. : derivada de la concentraci6n del reactante A respecto al tiempo. donde dial 110CAPITULO II Cinética quimica. Recordemos que la velocidad media (¢) es proporcional al nimero de moles (coeficientes) de cada sustancia, lo mismo ocurre con la velocidad instantanea (v). Por lo tanto, para la reaccién general planteada tenemos xalA})_1/-d[B})_1/ +alcl)\_1/ +a[b} dr} cl de at Acontinuacién veamos cémo se determina experimentalmente la velocidad instanténea y ala vez diferenciémosia de la velocidad media con un ejemplo particular. Ejemplo Elalcohol butilico, C,H,OH se obtiene porhidrdlisis de cloruro de butilo, C,H,Cl, seginla siguiente reacci6n: C,HyC1+H,0 > C,H,OH+HCl Inicialmente se tenia 0,1 moV/L de C,H.Cl, ademés cada cierto intervalo de tiempo se ha determinado su concentracién tal como se muestra en a siguiente tabla. Tabla 3.1 Se muestra la concentracién molor de C,HyCI a cierto intervalo de tiempo, ka dsminuciin de la cancentracién se ha determinado asl [C,H,Ci],~[C,H,Cl], 0 cierto intervalo de tiempo At = t,t, y con ell se ha colculado la velocidad media (7) #6) [ecu | -atet,cn pe tcanel 0,0 0,1000 0 0 50,0 0,0905 ———0,0095 1,90x10* M 100,0 00820 —+—> 0,085 1,70x10 Mt 150,0 0,0741 —-—> 0,0079 1,60x10% M 200,0 0,0671 —+—> 0,0070 140x107 M 300,0 0,0549 —7— 0,012 122x104 M 4000 00448 —1> 00101 Lot 10% M 500,0 0,0368 ——— 0,0080 0,80x10% M 00,0 60,0200 —4— 0.0168 056x109" MLumbreras Editores Quimica Para determinar la velocidad instantanea en un determinado tiempo especifico, vamos a graficar en un plano cartesiano la concentracién molar de C,HsCl vs. tiempo. Gréfica 3.2 Se observa la curva de variacin de la concentracién C,H,Cl con el tempo. AI inicio de a reaccién Ia curva tiene mayor pendiente, por lo tanto la velocidad de la reaccién es mayoral inicio, luego va disminuyendo con el tiempo. La pendiente de curva se determina midiendo la tangente de la recta en el instante deseado. {IMA Tangente de-latrecta-que por este punto| inala velocidad: 0,097 dete) dete ing ilo 0,03 4 NE = 0,02 0,01 > 9] 100 200/300 400 500 600 700 800 900 1) 280 De la grafica anterior, calculemos la velocidad instantanea en un tiempo de 100 s cuando la {C,HsCI] es 0,08 mol/L. Para ello hemos trazado una recta tangente por el punto (100; 0,08), lamedida de la tangente del Angulo 6 seré la velocidad instantanea. (0,097 -0,05) mol/L = 1678x104 molxL!xs! (280-0)s Be v=tand= En Io sucesivo, cuando hablemos de la velocidad de una reaccién, nos referimos a la velocidad instantdnea salvo que se indique lo contrario. 112CAPITULO IIL Cinética quimica TEORIAS SOBRE LAS REACCIONES QUIMICAS éCémo ocurre una reaccién quimica? Existen dos teorias que explican cémo se inicia una reaccién quimica: (1) Teoria de la colisi6n, basada en la teoria cinética molecular de gases y (2) Teoria del complejo activado o del estado de transicién, que se basa en su estructura molecular. TEORIA DE COLISIONES Esta teorfa sostiene que para que una reaccién pueda producirse, las particulas de los reactantes {atomos, iones o moléculas) deben realizar un choque eficaz 0 colisién efectiva. En la practica, cuando mezclamos dos 0 més reactantes en fase gaseosa, sus moléculas realizan gran cantidad de colisiones, sin embargo, no todas ellas son efectivas. Para que una colisién entre moléculas de las sustancias reaccionantes sea efectiva o eficaz debe satisfacer dos condiciones en forma simultanea: 1. Teneruna energia cinética (E,) minima, lo suficiente para permitir el reordenamiento de los enlaces, es decir, ruptura de enlaces y formacién de nuevos enlaces. 2. Tener las orientaciones adecuadas entre si, cuando se efectiia la colisién. Amanera de ilustracin analicemos la siguiente reaccién NOqig) + CO jg) NOig) + CO) Figura 3.3 Se muestran diferentes tpos de colisiones entre las moléculas de NO, y CO. INDICION ESQUEMA DE POSIBLES ead TIPO DE |REACCION COLISIONES Energia COLISION | QUIMICA Cinética |Orientacién si suficiente | adecuada | &ficaz 0 efectiva | ocurre uuficiente | PO. ineficaz | P° st adecuada | "°° ocurre noes A no suficiente | @decuada | ineficaz | cure Es evidente que una reaccién quimica implica ruptura de enlaces (en los reactantes) y formacién de enlaces (en los productos). La energia asociada con los mismos es de tipo potencial y las reacciones transcurren acompaiiadas por cambio de energfa potencial. A continuacién, veamos la variacién de energia potencial para la reaccién anterior. 113Lumbreras Editores Quimica Gréfica 3.3 Luego de realizar el choqueefectvo, los molécuas legon @ adquirr una alta energia potencial lamad estado activado. Posteriormente. un nuevo reerdenamiento de electrones de valencia permite una disminucin progresiva de la energia potencil I energia potencial avance de la reaccién —> La gréfica anterior nos muestra claramente que las moléculas reaccionantes pasan por un estado intermedio o estado activado, de alta energia y de corta duracién, para luego formar los productos.La barrera energética que deben superar las moléculas reaccionantes para dar inicio a la reaccién se denomina energia de activacién (E,). ‘Segtin la teorfa de colisiones, las moléculas que chocan deben tener energia cinética suficiente (Ec 2 £,) para superar la barrera energética. El cambio neto de energia potencial en una reacci6n quimica se manifiesta como un cambio en el contenido cal6rico 0 cambio de entalpia (AH). La energia de activacién (E,) es un parametro muy importante a considerar para hablar de la velocidad de reaccién. Si la energia de activacién es relativamente pequefia, la reaccién es répida a ciertas condiciones de presi6n y temperatura, y si es muy grande, la reaccién es muy lenta (ono ocurre) alas condiciones del proceso. En resumen, sega la teoria de la colisin, la velocidad de una reaccién depende directamente de tres factores, referidos a las moléculas de las sustancias reaccionantes: frecuencia de colisiones, la orientacién adecuada para la colisién y la energia cinética suficiente antes de la colisién. TEORIA DEL COMPLEJO ACTIVADO 0 ESTADO DE TRANSICION Esta teorfa enfatiza el estado intermedio 0 estado activado. Las particulas de las sustancias reaccionantes (4tomos, iones o moléculas) interactian para formar una especie intermedia entre los reactantes y los productos de muy corta duracién llamada complejo activado, que bien se disocia de nuevo en los reactivos iniciales o forma moléculas de los productos. Para una reaccién hipotética A; +B; —>2AB, podemos representar el complejo activado de la siguiente manera AB AB A-B I+] eb io A Bo AwB | A-B reactivos complejo productos. activado 114CAPITULO III Cinética quimica Lavelocidad de reaccién est determinada por la velocidad de disociaci6n del complejo activado para formar los productos, La energia de activaci6n (E,), segiin esta teoria, es la minima energia necesaria para alcanzar 0 formar el complejo activado. Analicemos una reacci6n particular como la siguiente tue Hy) + Clg "25 2HCl.g) + calor La energia luminosa proporciona la energia necesaria para lograr el complejo activado, es decir, la energfa de activacion (E,). Gréfiea 3.4 Se muestra la voriacin de la energla potencial cnforme transcurre la reaccin entre Clay y Hyg ademés del complejo cactivado, Energia Potencial avance de la reaccién FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE LA REACCION- Larazén porla que una reaccién quimica es répida, lenta o muy lenta depende de diversos factores y entre los mas importantes consideramos los siguientes: + Naturaleza de los reactivos (reactantes). + Grado de division de solidos y Ifquidos. + Temperatura. + Concentracién de sustancias reaccionantes. + Presenciade catalizadores. NATURALEZA DE LOS REACTIVOS Usted habré notado que una pieza metélica de hierro se oxida con relativa facilidad seguin la ecuacién: AF ey +30) 9 2Fe, Oy En cambio, una pieza metélica de plata se oxida con mucha lentitud, segin 4484 + Org) > 2AB,04,) 115Lumbreras Editores Quimica 2A qué se debe esta diferencia de velocidades? La raz6n es que el hierro (Fe) es més reactivo (més active) que la plata, porlo tanto, se oxida mas facil (pierde electrones con mayor facilidad). Figura 3.4 El mognesio y ef colcio reaccionan en el agua a diferentes velocidades pora formar los hidréxidos respectivos (Mg(OH), y Ca(QH)). Al colocarse cierta cantidad de gotas de fenolfaleina en ambos vasos. podemos observar que Ja coloraciin rosada es més intensa en el vaso de la derecha, esto nos indica que el cakcio es més reactive que el magnesio frente of oguo, El potasio metélico reacciona violentamente en agua frfa, segun: Keg +H,0g 9 KOH) + iHee + calor +luz EI mismo elemento reacciona lentamente en alcohol etilico, seguin: 1 Koy + CH,OHy) > CoH,OK y+ Hyg) +calor Esta diferencia de velocidades se explica porque el agua se reduce mas facil que el alcohol en presencia del potasio, es decir, el agua es mas reactivo que el alcohol etilico. e Si Ka SG” La velocidad de una reacci6n depende de las propiedades espectiicas oinherentes delos reactivos,a | mayor reactividad quimica, mayor serd la velocidad de lareaccién. ye Otro aspecto a considerar es la naturaleza molecular 0 iénica de los reactivos. + Lareacciénde HClgq con NaOH €s répida y exotérmica, segin Clg) + NaOH) > NaClae) +H,0 (n+ calor + Lareacciénde CO y NOxg esienta, segin CO +NO zi) > COzgg) + NO + calor 116CAPITULO III. inética qui La explicacién para esta diferencia de velocidades es la siguiente: en el primer caso interactian iones mediante fuerzas eléctricas de atracciér H*Clgq+ Na* OH Ge) > NaCl Gg H20y Enel segundo caso, interacttian moléculas que, segiin la teorfa de colisiones, requieren orientacién adecuada y energia cinética apropiada para que ocurra la reacci6n. Las especies iénicas en estado de disolucién reaccionan més répido que las especies quimicas moleculares. GRADO DE DIVISION O SUPERFICIE DE CONTACTO Un trozo de madera se quema lentamente (Ge HioOsix+ O, > CO,+H,0+calor hoOsix+ Op if celulosa troz0 de madera f6sforo La misma madera finamente dividida (aserrin) se quema répidamente. (Cg HipOs)x+ 0, > CO,+ H,O+calor aserr, eRe La gasolina liquida arde lentamente, la combustién ocurre solo en la superficie que est en contacto con el O, del aire. Asumiendo que la gasolina es octano (C,H,,) principalmente, la reaccién de combustién es CaHyacty + On(q) F COneg) + HO) +ealor (reaccién lenta) 117Lumbreras Editores Quimica Si evaporamos la gasolina (o la dispersamos en forma de particulas coloidales), tal como ocurre en el tanque de combustién del motor de los vehiculos, la reacci6n es répida. CyHiacgy + Org) COntg) +Hz0q) + calor (reacci6n répida) Figura 3.5 Efecto de superficie de contacto en fa velocidad de reaccin. (a) Un trozo de CaCO, reacciona con HCl. lentamente (6) EI CaCO, puberizado reacciona con HClya con mayor rapider. CaCO yy+HClay > CaChyae+COng +H,0 (4) ¢Por qué al dividirse mds un sélido o un liquido, la velocidad de la reaccién aumenta? Al dividirse en mayor grado un sélido o un liquido, el numero de sus particulas (4tomos, iones 0 moléculas) que van a estar en contacto o interaccién con las particulas de los demas reactantes se incrementa, raz6n porla cual la velocidad de la reacci6n aumenta. i S==—~" Apartirde los ejemplos anteriores y otros similares, se concluye que los sélidos o liquidos al dividirse | finamente aumentan la superficie de contacto con los dems reactivos y reaccionan mAs répidamente, es decir, a mayor grado de division o mayor superficie de contacto, es mayor la velocidad de la reaccién. TEMPERATURA Sabemos que nuestros alimentos se descomponen mas facilmente en época de verano que en inviemo debido a que en verano la temperatura varia entre 24- 30°C, mientras que en inviemo varia entre 12- 18°C, es decir, amayor temperatura, es mayor la velocidad de descomposicién de los alimentos. Para evitar la descomposicién de los mismos o lentificar el proceso, se utilizan diversos sistemas de refrigeracién. 118CAPITULO III Cinética quimica £,) pararealizar el choque eficaz; ademés la frecuencia de colisiones se incrementara. Son estas las razones que explican la variacién directa entre la temperatura y la velocidad de la reaccién. 119Lumbreras Editores Quimica La siguiente gréfica nos muestra que al incrementarse la temperatura, aumenta el ntimero de moléculas con energia cinética suficiente (E,> £,) para realizar una colisi6n efectiva, motivo por el cual Ja velocidad de reaccién aumenta. Grafica 3.5 Curvas de dstribucién de energia a dos temperatures (T, y T;). El érea sombreada representa la fraccién de moléculas con energia cinética mayor 0 igual a la energia de actvacién. Se observa que o una temperatura mayor T, (T, > T;) se incrementa el! rnimero de moléculas con energia sufciente (se incrementa el Grea sombreada). Fraccién de moléculas con energia cinética determinada. T,>T, { Moléculas con Ey energia cinética CONCENTRACION DE LOS REACTANTES: LEY DE LA VELOCIDAD Experimentalmente podemos comprobar que una vela arde lentamente en presencia del aire atmosférico (contiene 21% en volumen de oxigeno) y la misma vela se consume con mayor rapidez en presencia de aire enriquecido con oxigeno (contiene 90% de O,), tal como se muestra en la siguiente figura Figura 3.7 Combustién de una vela (cere, mezcia de hidrocerburas sélidos) con diferentes velocidades: (a) combustién lenta y (6) combustin répida, la energia luminosa es més notoria 120CAPITULO IL ética_quimica ZMClyac) +Hafg) _(reaccién lenta) osm Experimento B: con mayor concentracién de HCI (1,3. M) Ze + 2HChagy 9 ZAClyac) +Hafy) _(reacci6n répida) 15M Enos experimentos anteriores, la rapidez con la que transcurre la reacci6n la deducimos al observar lacantidad de Hag) que se libera en forma de burbujas. En el experimento A, la cantidad de burbujas que sale de la solucién es pequefia y en el experimento B es mucho mayor. Muchos experimentos similares a los citados anteriormente permitieron a los quimicos nonuegos Guldbergy Waage, entre 1864 y 1867, formalizar mediante una ley la influencia directa de la concentracion de los reactivos en la velocidad de la reacci6n. Dicha ley es conocida como Ley de Accién de Masas (LAM) que establece lo siguiente: La velocidad de una reaccién quimica es proporcional a las masas activas de las sustancias reaccionantes. Dentro del marco de la cinética quimica, las masas activas son las concentraciones molares y dentro del marco de la termodinémica quimica son las actividades de los reactantes. Sea la siguiente reaccion general aA+bB- cC+dD la velocidad de la reacci6n segiin la Ley de Accion de Masas sera (o=aur BY Expresién de velocidad o ley de la velocidad donde & _: constante de velocidad especifica a determinada temperatura. [| : simbolo de concentracién molar. XY: ntimeros enteros o fraccionarios, positivos o negativos que se determinan experimentalmente. X —: orden de la reaccién respecto al reactante A. yt orden de la reaccién respecto al reactante B. 2+; orden global de la reaccién o simplemente orden de la reaccién. 121Lumbreras Editores Quimica Asi tenemos x+y=0 : reaccién de orden cero x+y=1_ : reacci6n de primer orden x+y=2 : reaccién de segundo orden xty=3 : reaccién de tercer orden En algunas reacciones complejas el orden puede ser un nimero fraccionario, Los valores de y, x y solo pueden determinarse experimentalmente. Los valores x e y por lo ‘general no son iguales a los coeficientes de la ecuaci6n quimica balanceada de la reacci6n, ya que la mayoria de las reacciones quimicas es compleja. En 1889, el quimico sueco, Svante Arrhenius, al partir de observaciones experimentales demostré que parala gran mayoria de las reacciones quimicas existe una relaci6n de la constante de velocidad (&) con la temperatura absoluta (7) y la energia de activacién (E,). aT keA Ecuacién de Arrhenius donde A. elfactor de frecuencia esta relacionado con la frecuencia de las colisiones de las motéculas y la probabilidad de que las mismas tengan una orientacién favorable para la reaccién. : constante universal de gases (8,314 Jxmol™xK"). € _ : base de los logaritmos naturales o neperianos. Analicemos la ecuacién de Arrhenius para sacar algunas conclusiones importantes. + Si E, aumenta, laconstante de velocidad (k) disminuye; porlo tanto parareacciones con E, altas, la velocidad es menor. ;, disminuye, la constante de velocidad (k) aumenta; porlo tanto parareacciones con E, bajas, la velocidad es mayor. + Generalizando, si hay algan factor externo (generalmente son los catalizadores) que disminuye la E, aumentard la velocidad de la reacci6n y si aumenta la E,, disminuiré la velocidad. Por otro lado, analizando los cambios de temperatura tenemos + Siaumenta 7, os aumenta = k aumenta, porlo tanto la velocidad de reaccién aumenta. + Sidisminuye 7, oe disminuye =» & disminuye, porlo tanto la velocidad de reaccién dismninuye. 122CAPITULO III Cinética quimica con el Gréfica 3.6 Determinacién gréfica de la energia de cactivacién (E,) a partir de la pendiente de fa recta, Estas conclusiones estén en concordanci efecto de la temperatura en forma directa sobre la velocidad de la reaccién, que ya se traté anteriormente segtin la teorfa de colisiones. Si tomamos el logaritmo natural en ambos lados de la ecuacién de Arrhenius b= Ae FoRT Tenemos Ink Esta tiltima relaci6n es la ecuaci6n de una recta con : L variables: y=Ink; x= La pendiente es -E,/R e intersecta al eje y cuando y= Ind. Esto nos demuestra que en forma grafica es posible determinar la pendiente de la recta y conellola energia de activacién (E,), tal como se indica en la gréfica 3.6. Para temperaturas diferentes T, y Tp, con constantes de velocidad k, y R, respectivamente, la expresién anterior se transforma facilmente para obtener la siguiente relacion hell hie oe ry ratte 7)| éCémo se determina la Ley de la velocidad? La expresién de velocidad se determina experimentalmente. El método mas usual se llama método de las velocidades iniciales que consiste en trabajar con las velocidades iniciales de la reaccion porque es més facil medirlas concentraciones iniciales de los reactantes. En los diversos experimentos se van alterando las concentraciones iniciales de uno de los reactivos en una cantidad que puede ser el doble, el triple, etc. manteniendo constante la concentracién de los otros reactivos. Veamos un ejemplo especifico. + Para la siguiente reaccién entre dicloruro de mercurio y el ion oxalato se midieron las velocidades iniciales en tres experimentos con diferentes concentraciones iniciales de HgCl, y C,0;? a 25°C tal como se indica en la siguiente tabla PHEClaac) + C10ifae) “P 2Clac) + 2COneg + HBClacg 123Lumbreras Editores Quimica Tabla 3.2 En coda experimento se indica fa concentracién inicial de los reactivos y la velocidad inicial de la reaccié, Concentraciones iniciales (moVL) | yeioeidad inicial Experimento (molxt*xmin") ‘Hg, Cor _ 1 0,105 0,15 1,8x10° 2 0,105 0,30 72x10 3 0,052 0,30 3,6x10° Se pide determinar L_ Ley dela velocidad IL Orden de la reaccién IL Constante de velocidad especifica Segtin la Ley de accién de masas, la expresién de la velocidad seré v=#[Hgc}'[c,0;]) Experimento 1 : 1,8 x 10% =R(0,105)*(0,15Y” a) Experimento2: 7,2 x 10% =A(0,105)*(0,30) (2) Experimento3: 3,6 x 10° =k(0,052)*(0,30)” @) Dividiendo la expresi6n (1) entre (2) 18x10% _ (0,105)" (0,15)" = 8 (S38) 72x10" (0,105)"(0,30)" 7.2 (0,30 mt) + - GG Andlogamente, calculamos x. Dividamos la expresion (2) entre (3) 2x10 _ (0,105)' (0,30) _, 3,6x10* 0,052)" (0,30) 2 xe] [Heer [e.0F IL Ordende lareacciénes x+y=1+2=3 (tercer orden). L LaLeydevelocidades v= 124CAPITULO IIL Cin quimica ML Para determinar el valor de la constante de velocidad podemos emplear cualquiera de las tres expresiones. Utilizando la expresi6n (1) tenemos = k(0,105)' consy( =) 18x10" l/min . + . .s( mol (on10sycons)( 42) => k=761,9x10 (=) xmin’ Rk=7,62x10°L xmol?xmin™ Como se ve en el ejemplo anterior, la Ley de la velocidad y el orden de la reaccién se determinana partir de datos experimentales y no a partir de la ecuacién quimica balanceada. Acontinuacién trataremos las reacciones quimicas segtin su orden. Reacciones de orden cero Generalmente, son reacciones de descomposicién donde la velocidad permanece constante durante el curso de la reacci6n. Sea una reacci6n de orden cero aA — productos Ley de velocidad v=kIAP =k Esto significa que la velocidad no depende de la concentracién del reactante. Citemos algunos ejemplos CaCO) —H*-CAD py +COy) » 0= R[CACOg] = 2NHagy Nag + 3Hayg) » 0 = R[NH P= be El molibdeno (Mo) es un metal que facilita la descomposicién del NH. El Mo es un catalizador y la descomposicién es catalitica. La Ley de la velocidad se puede expresar en forma diferencial, de la siguiente manera k = dlAl=-kat ta] - Att) a) 125Lumbreras Editores Qui La grafica representativa de una reaccién de orden cero es la que se muestra a continuacién Gréfica 3.7 Variacién de la concentracién de reactante vs tiempo para una reaccién de orden cero. la} rectacon ul pene igual a: -& Reacciones de primer orden Para una reaccién de primer orden, sea la ecuacién aA+bB— productos Laley de la velocidad es v= KIA] 0 v= 1B] Ejemplos de reacciones de primer orden = R[N:0s} 1. 2N,Os¢g) > ANOa¢@) + Onc) 2. NyOsiq) + NO cq) 9 3NOagg) ; B= R[NOs JINOT = k[N,O5] 3. CyHe,O4 490) + HzO 9 CoHaaOg + CgH,20e 5 = &[CaH220))] 4, BHOrae) > 2H:0(y + Oxy) | = ALH2O7] Una vez més reiteramos que e] orden de la reacci6n, en forma general, no tiene ninguna relaci6n con los coeficientes de los reactantes en la ecuacién balanceada. roe “ 5) Las reacciones tipicas de primer orden, dentro del contexto de la quimica nuclear, son las reacciones ‘de decaimiento radiactivo donde » velocidad de decaimiento radiactivo Rk : constante de velocidad especifica i nGmero de niicleos radiactivos presentes en la muestra radiactiva. La Ley de la velocidad de primer orden, en forma diferencial, puede escribirse asf mA) tay op WALL py dt fa} 126CAPITULO III Cinética quimica Mediante el célculo integral, esta ultima expresin queda asi Infal-| [1ntal-intal =X] 6 [tial -arsinta,) donde IA] : representa la concentracién del reactivo A en un tiempo especifico . Alo: es la concentracién inicial de A (en = 0). Las graficas caracteristicas para una reaccion de primer orden son Grafica 3.8 (a) Variacién de la concentracién del reactante vs. tiempo, fa variacién es exponenciat; (b) variacién de In |A] con ef tiempo segin la ecuocién IntAl=—kt-+InlAle, que es ecuacn de una recta con pendiente ~ NK Reacciones de segundo orden Consideremos que la siguiente reaccién sea de segundo orden. @A — productos La ecuacién de la Ley de velocidad esta dada por: v= KLAT’ Laecuacién diferencial es a MAL gtaP = (Alalal=-eae dt Aplicando el célculo integral a esta tiltima expresién tenemos Grafica 3.9 Para una reaccién de segundo orden la variacién de -*- en ceo fal id oe funcién det tiempo sale uno recta Tal Tal, 7 le lA i A [Al Sihacemos que 1 1 paayixety cing Tecta cwa ial” Y Tal pendiente es: k tenemos la siguiente expresién 1 y=kxtb fal, (Ecuaci6n de una recta con pendiente igual a k) 7 127Lumbreras Editores Citernos algunos ejemplos de reacciones de segundo orden. 1. Fyg)#2CIOx¢q) > 2FOCI, ; v= R[F, [C10] 2 3NO%y 9 N,O pq) +NOgg) 5 0=RINOF 8. HO x96) + 3hac) + 2Hfaey 9 2HO py + Havoc) § = RLHLO2IE-] Reacclones de orden superior Se consideran a las reacciones cuyo orden es 3 6 mds y cuya ley de velocidad seria 1. 2Hyg) +2NO jg) > 2HyOtq) +Nagg) + = R[Hy][NO,], es una reaccién de tercer orden. donde : x+y = 3,4,5,.. Citemos algunos ejemplos 2 BrOx(.e) + Iiaey + Hise) Blac) + BHe(ac) +3H,O(n, v=A[H*] [Br05 ][ 1] es una reaccion de cuarto orden, Reacclones de orden fraccionario Son reacciones poco comunes. Por ejemplo, la siguiente reaccién es de orden 5/2. CO pq) +Clyg) F COCs) j V= RICONC, Tiempo de vida media (t,,.) Es el tiempo que se requiere para que la concentracién de un reactivo disminuya a la mitad de su valor original. En las expresiones integradas de reacciones orden cero, primer orden, segundo orden, etc, el tiempo de vida media se determina cuando [A] aly Por ejemplo, en una reaccién de segundo. 1po 2 1 orden: Orden de la reacclén y el mecanismo Se sabe que el orden de una reaccién se determina experimentalmente, pero ipara qué sirve conocer el orden? Conocer el orden de una reaccién quimica es importante para proponer un posible mecanismo de la misma. El mecanismo de una reaccién es la ruta por la cual se efectiia la conversién de reactantes a productos, también se define como un conjunto de pasos simples o elementales en el que incurren los reactantes para llegar a formar los productos. 128CAPITULO III ‘a quimica La ecuacién balanceada no nos dice absolutamente nada sobre el mecanismo. El analista quimico necesita mucha experiencia e intuicién para proponer el mecanismo para una reaccién particular. Por ejemplo, la siguiente reacci6n ocurre en tres pasos 0 etapas. Ha tla) > 2Hhgy El mecanismo propuesto es Q hea (rapida, equilibrio) (2) +H, =H (rapida, equilibrio) (3) Hjl+1>2HI (lenta) H+], 3 2HI (ecuacién neta) ‘Como es de esperarse, la suma de los pasos simples o etapas nos da la reaccién neta o global. Ademés cada etapa puede transcurrir con diferente rapidez (Ienta 0 répida), en un solo sentido (— ) co enambos sentidos (=) llegando a un estado de equilibrio. Existen muy pocas reacciones que ocurren en una sola etapa, y se llaman reacciones elementales. En estas reacciones el coeficiente estequiométrico es igual al orden respecto a cada reactante. Sea la siguiente reaccién elemental aA + bB — productos Ley de velocidad es v = A[A}*[B]? Elorden de la reac: nes a+b, En una reaccién elemental el ntimero de particulas (4tomos, iones 0 moléculas) que intervienen como reactantes se denomina molecularidad. Citemios algunos ejemplos de reacciones elementales y su molecularidad en la siguiente tabla. Tabla 3.3 Algunas reacciones elementales, su molecularidad y la ley de velocidad correspondiente. REACCION ELEMENTAL MOLEcULARIDAD | TY PENELOSTDAD |... 1 (Unimolecul ICgH,) (1" orden) % 7 b= chy en, 2 (Wnimolecular) aH] I" orden} Bryg > 2 Brgy 1 (Unimolecular) [Br.] (I"orden) ICH,CO,C,Hg] [OH] (2® orden) 2Cl0@ > Clr@+Or@ 2(Bimolecular) | v=A [ClO}? (2° orden) CH;CO,C,H;+ OH” > CH,CO}+C,H,OH | 2 (Bimolecular) 129Lumbreras Editores Quimica La gran mayoria de las reacciones quimicas no es elemental, puesto que ocurre en més de una etapa. En estos casos, la etapa lenta determina la velocidad de la reaccién total y se llama etapa determinante. Como el mecanismo se estima en base al orden dela reaccién, es lgico que dado cierto mecanismo de una reacci6n sea posible establecer la ley de la velocidad y con ello el orden. Veamos algunos ejemplos de estos casos. Ejemplo 1 La siguiente reacci6n ocurre en dos etapas Hay +21CGg) 9 lagg) + 2HChgy Elmecanismo que explica esta reaccién es (1) H, +ICl> HT +HCI (lenta) (2) HI+ICl>1,+HC) (rapida) H, + 2ICI |, + 2HCI (reaccién neta) Se pide establecer la ley de velocidad y el orden dela reaccién. Resolucién Solo trabajamos con la etapa lenta Hy+ICl > HI+HCI Laley de velocidad seré_v = R{H,I{ICI] Elorden de la reacci6n es 1 +1 =2(2® orden) Se observa que la especie HI que se forma Jentamente en la etapa (1) se consume répidamente en la etapa (2), es una especie intermediaria; estas especies no aparecen en la reacci6n neta. 7 Enlas reacciones no elementales existen } especies que en la reaccién neta o global no | aparecen. Aestas especies se les llama especies { intermedias, que en una etapa dela reaccién se formany en otra se consun.en. 130 Ejemplo2 Dada la siguiente reacci6n 2NO (9) + Baggy 2NOBKgy El mecanismo es el siguiente (1) NO+Br = NOBT, (rpida, equilibrio) (2) NOBr +NO—2NOBr (lenta) 2NO+Br, > 2NOBr (reaccién neta) Establezca la expresién de velocidad y el orden de lareaccién, Resolucién Laetapalenta es. NOBr +NO—> 2NOBr Laley de velocidad es v= ’[NOBr INO} o La especie NOBr, es intermediaria y por lo tanto inestable, se forma répidamente en la etapa (1). La ley de velocidad nunca puede estar en funcién de una especie intermediaria, puesto que su concentracién no es posible determinar experimentalmente. La etapa (1) esta en equilibrio, por lo tanto la [NOBr] es proporcional ala [NO] y [Br]. [NOBr,}=&"INO][By] Reemplazando esta Gltima expresi6n en (1) tenemos v=R'.R*INOI[Br, kINO] v=RINOF [Br,] Orden de la reaccién: 2+ 1 =3 (3“ orden) donde k=R' xk", constante de velocidad especifica.CAPITULO IIL EFECTO DEL CATALIZADOR: CATALISIS Ciertos agentes quimicos (sustancias quimicas) que modifican la velocidad de una reaccién quimica hace factible una reaccién se llaman catalizadores. Estos no se consumen durante la reaccién quimica, por lo tanto se recuperan integramente al finalizar el proceso quimico. Las sustancias quimicas que aumentan la velocidad de la reacci6n o hacen posible una reaccién se llaman catalizadores positivos (0 simplemente catalizador) y las que disminuyen la velocidad se llaman catalizadores negativos (0 simplemente inhibidor). El efecto o fenémeno producido por catalizadores se llama eatélisis. Catalisis homogénea Un catalizador homogéneo es aquella sustancia quimica que interviene en la misma fase (0 estado fisico) que las sustancias reaccionantes. Citemos algunos ejemplos. 1. Laoxidacién de SO, en SO; en una delas etapas de fabricacién del Acido sulfiirico, H,SO,, es muy lenta. 280 x4) + Ong) > 2804) (reacci6n lenta) Siafiadimos monéxido de nitrégeno gaseoso, NO) la reaccién de oxidacion es répida. 2S0 yp) + Oy “242504, (reaccion répida) EI NO es un catalizador positive. Adems el NO se encuentra en el mismo estado fisico que SO, y O, ,porlo que la catalisis es homogénea. 2, Ladescomposicién de peréxido de hidrégeno, H,O,, por accién de la luz es lenta. 2H,0) —“292H,0 + Ox) (reacci6n lenta) Si al frasco que contiene HO, le afadimos unas cuantas gotas de H,SO, liquido, la reaccién se hace més lenta. 2H,O¢¢) + HSO0 42-9 2H,0 jy + Ox) (reaccién muy lenta) Para esta reacci6n, el H,SO, es un catalizador negativo (0 un inhibidor) porque ha disminuido la velocidad de la reaccién. El H,SO, tiene el mismo estado fisico que el H,0, por lo que la catélisis es homogénea. 3. Lareaccién de descomposicién de H,O, acuoso es una reaccién lenta. 2H,Oyy,—) "24 2H, Op) +Orx9) (reaccién lenta) Siafiadimos sales de yodo acuoso, I.) , Ja reaccién es répida. PHO (40) + Hac > HO + 0x75) (reacci6n rapida) Los iones yoduro (I") son catalizadores positivos (0, simplemente catalizador). Ademas observe que H,O,yI" estan en la misma fase (solucién acuosa), por ello la catélisis es homogénea. 131Lumbreras Editores : Quimica 4, Otro ejemplo de catdlisis homogénea muy importante en el campo de la quimica organica es la Teaccién de hidrélisis de ésteres como, por ejemplo, la hidrélisis de acetato de etilo que es catalizada por dcidos en solucién acuosa. CH,COOC;Hyiae) HO > CH COOH.) + CoHsOH 0) (reaccién lenta) acetato de etilo Acido acético etanol CH,COOC;He(qq) +H,O M2 CHjCOOH gg) +CoH{OH a.) _(reaccidn répida) Los iones H* provienen de los dcidos (como el H,SO,) que estn en solucién acuosa y acttan como catalizadores. Los catalizadores se pueden escribir junto a los reactantes 0 sobre la flecha (—), que indica el sentido de la reacci6n en una ecuacién quimica. Ademés, no aparecen en el segundo miembro porque no actian como reactantes, por lo tanto no se transforman en nuevas sustancias, es decir, nose consumen. Catélisis heterogénea Un catalizador heterogéneo esté en una fase (0 estado fisico) distinta a los reactantes, comtinmente ‘como un sélido en contacto con reactivos gaseosos o con reactivos en una solucién liquida, debido a ello seles llama también catalizador de contacto. Muchas reacciones de importancia industrial son catalizadas porla superficie de ciertos s6lidos, generalmente son metales de transicin o sus 6xidos respectivos los que son finamente divididos para aumentar el drea o superficie de contacto y por lo tanto aumenta la velocidad de reaccién. Citemos algunos ejemplos. Figura 3.8 Existen diferentes catalizadores 1. Elamoniaco, NH;, es un insumo quimico de gran importancia Hides. en cuya superficie existen zones activas, ind jal ti ntesis de Haber-Bosch, donde las moléculas de las sustancias industrial que se obtiene por sintesis de Haber-Bosch, a or onal presién (P) y temperatura (7) altas. ‘estado activade con mayor facilidad y a reaccién Nag) + 3Hyiqy 5-9 2NHy¢g)_(reacci6n lenta) 2. Lareaccién catalizada por hierro metélico es la siguiente Nag) + 3Hacg) + Fg) 29 2NHyég)_(reacci6n répida) 3. Una de las etapas més dificiles en la fabricacién del écido sulfirico es la siguiente: SOx + Ox) 28044 (reaccién lenta) 4. Lareaccién catalizada por pent6xido de divanadio es 2SO eq) + On¢g) 22+ 280 yg) (reacci6n répida) . a ms E! problema de la contaminacién ambiental, especialmente del aire atmosférico, se ha agudizado en los tiltimos afios con la presencia cada vez mayor de gases t6xicos como CO,NO e hidrocarburos no combustionados C,H,, principalmente. 132CAPITULO It Una alternativa de soluciéna este problema que plantearon los quimicos es el uso de convertidores cataliticos. Estos son algunos metales nobles como platino (Pt) y rodio (Rh), 6xidos de metales de transicién como por ejemplo NiO, CuO, Cr,0,,etc. El convertidor catalitico se ubica en una zona estratégica del tubo de escape, donde los gases contaminantes son transformados en CO, ;N,;O; y H,O, porlo que la contaminacién atmosférica se reduce. Asi tenemos por ejemplo INO) M89 Nyig) + One) § 2COq) + Ox) a? 2COe Como se observa, los convertidores cataliticos permiten transformar sustancias t6xicas en sustancias menos nocivas para el entomo, evitando asi el increment creciente de gases t6xicos en el aire. ¢Por qué un catalizador aumenta la velocidad de una reacci6n y un inhibidor la disminuye? En catélisis homogénea, el catalizador positivo disminuye la energia de activaci6n. Esto se debe a que el catalizador modifica el mecanismo de reacci6n por otro con menor energfa de activacién y por lo tanto la reaccién sigue una ruta mds fécil, con el incremento en la velocidad. El inhibidor aumenta la energia de activacién, debido a ello la velocidad disminuye considerablemente; esto se debe a que el inhibidor bloquea una de las etapas de la reacci6n, al reaccionar con una de las especies intermediarias. Grafica 3.10 Efecto de un cotalizador sobre la energia de activacién (a) el catolizador positive dsrninuye la energio de activacién, ‘por ende oumenta fa velocided (b). El Inhibidor aumenta fa energla de activacién, por ello disminuye la velocidad. Sin catalizador Energia Energia potencial potencial Con catalizador > > ‘Avance de la reaccion Avance de la reaccién En catélisis heterogénea, el catalizador también disminuye la energia de activacion, porlo tanto la velocidad se incrementa. El fenémeno catalitico se efecttia en dos pasos: Adsorcién. Consiste en la adherencia de particulas de los reactivos (atomos, iones omoléculas) en la superficie del s6lido, en ciertas zonas llamadas zonas activas, donde las particulas aumentan su energia potencial, convirtiéndose mas activas o mas reactivas debido a un reordenamiento de los electrones de valencia. 133Lumbreras Editores Quimica Desorcién Consiste en la salida de las moléculas del producto de la superficie del sélido, por ello las zonas activas quedan libres para ser usadas nuevamente. ‘Veamos un ejemplo ilustrativo para la siguiente reaccién catalitica. BHyiq) + Nogg) 2 2NHyQ) Figura 3.9 Fenémeno de adsorcién y desorcién en una catdlss heterogénea 0 de contacto, a Adsorcién de Ruptura de enlace Desorcién, formacién H, (@)yde = H-HyN-Npara y liberacién de NH N2 (@a) generar étomos activos deH (@ )yN(O) Catalisis enzimatica Existen otros ejemplos de catalisis, pero estan relacionados con los seres vivos. Por ejemplo en el ‘organismo humano se llevan a cabo numerosas reacciones quimicas que permiten su supervivencia. Estas reacciones son catalizadas por unas sustancias lamadas enzimas. Las enzimas, biocatalizadores © fermentos son sustancias de origen proteico cuya masa molecular varia de 10000 hasta | millén de uma. Las sustancias sobre las cuales actiian las enzimas se liaman sustratos. El nombre de la enzima se obtiene agregando la terminacién asa al nombre del sustrato. Asf, por ejemplo, la enzima que actiia sobre la sacarosa se llama sacarasa. Tabla 3.4 Algunas enzimas y la reaccién en la cual porticipan. ENZIMA REACCION CATALIZADA Amilasa Conversién del almidén en maltosa. Sacarasa . Conversién de la sacarosa en glucosa y levulosa. Maltasa Conversién de la maltosa en dos glucosas. Pepsina Cambio de protefnas complejas a mas simples. ‘Tripsina Hidrolisis de proteinas a aminodcidos. Zimasa Conversién de la glucosa en etanol y CO; 134CAPITULO III Cinética quimica ‘Aunque una enzima es una macromolécula, la reacci6n es catalizada en un lugar especifico de esta, llamado sitio activo, de tal manera que el sustrato debe ajustarse a este sitio activo, como.unalllave debe ajustarse a su cerradura (modelo de lave y cerradura). Al unirse el sustrato con la enzima se forma un complejo llamado complejo enzima-sustrato (estado de transicién), el cual luego se descompone para dar lugar a los productos, enzima + sustrato = enzima-sustrato — productos Figura 3.10 Se muestra fa accién cataltica de una enzima, sustrato sitio activo 2 ; Enzima Complejo Enzima enzima - sustrato Un ejemplo es la hidrélisis de la sacarosa por la sacarasa sacarasa + sacarosa = sacarasa - sacarosa +H,0 — glucosa + levulosa Por ser de naturaleza proteica, son sensibles a la temperatura, Al aumentar la temperatura lo suficiente, la estructura de las enzimas es modificada desapareciendo con ello los sitios actives, por lo que la velocidad de a reaccidn disminuye hasta su valor no catalizado. El cambio ena estructura de las enzimas. por efecto de la temperatura se denomina desnaturalizacién. La accién de la temperatura es més intensa en solucién que en estado sélido, por ejemplo, la sacarasa es répidamente inactivada cuando su solucién se calientaa 55°C; en cambio en estado sélido y seco resiste temperaturas de 110°C. Los biocatalizadores comparados con los catalizadores inorgénicos tienen una asombrosa actividad catalitica. Esta actividad aunada a su especificidad (participa en una sola reaccién) permite que proporcionen las cantidades necesarias de sustancia para la actividad vital o destruyan los productos indtiles acumulados y a veces nocivos, de ahi su importancia en los sistemas animales, vegetales y del hombre. 135Probtemas Resueltos Problema 1 Respecto a la cinética quimica, sefiale verdadero (V) 0 falso (F) segtin corresponda. 1 Es una parte de la Quimica que estudia la rapidez con la cual se consumen los reactantes. No puede explicar cémo se puede alterar la velocidad de reaccién. Il Lavelocidad de reaccion es constante durante lareacci6n quimica. IV. La velocidad de reaccién solo se puede expresar en M/s. Resolucién Analizando cada proposicién tenemos 1 VERDADERO La cinética quimica estudia la velocidad de reaccién, es decir, la velocidad con la cual los. reactantes se consumen 0 los productos se forman. 1 FALSO La cinética quimica también estudia los factores que modifican la velocidad de reaccién como temperatura, catalizador, etc. ll FALSO Segiin la Ley de accién de masas, la velocidad dereacci6nes proporcional ala concentracién de los reactantes, por lo tanto a medida que se consumen los reactantes, la velocidad ira disminuyendo. IV. FALSO Las reacciones quimicas se pueden clasificar como lentas y répidas, porlo cual la velocidad de reaccién se puede expresaren Ms, M/min., M/h, ete. 136 Problema 2 éCudl o cudles de las siguientes proposi correctas respecto a la velocidad de reaccién? ones son 1 La velocidad promedio de una reaccién depende del intervalo de tiempo en la que se mide. IL Por lo general se incrementa al aumentar la temperatura. ML Para un reactante es proporcional a su coeficiente estequiométrico. I. En una reaccién quimica reversible, al inicio, la velocidad del proceso inverso es maxima, Resolucién 1 CORRECTA Lavelocidad de reaccién media se determina en un intervalo de tiempo en donde se ha obtenido los valores de concentracién molar de los reactantes y/o productos. IL CORRECTA Al aumentar la temperatura, el ntimero de colisiones entre los reactantes aumenta por Jo que aumenta la velocidad de consumo. I CORRECTA Los reactantes con mayor coeficiente estequiométrico se consumen con mayor velocidad que aquellos que tienen menor coeficiente estequiométrico. IV. INCORRECTA En una reaccién reversible R=P,la concentracién de los productos es cero al inicio (t=0), por lo que la velocidad de la reacci6n inversa es cero. En cambio, la velocidad de la reaccién directa es maxima. Estas velocidades cambian hasta igualarse, en el estado de equilibrio.CAPITULO III Cinética quimica Problema 3 Sehale la secuencia de verdad (V) 0 falsedad (F) delas siguientes proposiciones. 1 Alasmismas condiciones de temperatura, e! gas domésticose consume con mayorrapidez en Cerro de Pasco que el Callao. IL Para una misma concentracién de cloro, la primera reaccién se lleva a cabo con mayor rapidez. Kj +Cly > KChy, Alig) + Cig) > AlCls.5) IIL_Una barra de plomo se consume con mayor rapidez en H,SO, 5 M que las limaduras de plomo en H,5O, 5 M. Resolucién 1 FALSO Enel Callao la presin atmosférica (1 atm) es mayor que en Cerro de Pasco, esto quiere decir que la presién parcial de! O, en el Callao es mayor que en Cerro de Pasco. Porlo tanto el propano se consume con mayor rapidez en el Callao. IL VERDADERO Como el potasio es un metal alcalino (1A), es. més reactivo que el aluminio (IIIA) y reaccionaré con mayor velocidad con el cloro. Ml FALSO Para una misma concentracién del H,SO,, el plomo en forma de limaduras (mayor rea superficial) se consumiré con mayor velocidad. Problema 4 En la sintesis de Bosh-Haber Nag) + 3Hogg) —> 2NH ae) el nitrégeno se consume con una velocidad de 33,6 g/L.s enun instante de la reaccién, éCudl es la velocidad de formacién del amoniaco en ese mismo instante? Resolucién Se sabe que la velocidad de reaccién es proporcional a los coeficientes estequiométricos, entonces By, YH _ Un Pia Pee = Pitty 173 2 oO Luego la velocidad de desaparicién del N, en mol/L-s, sera gImol 6 3, me. . Ls" deg Th2 mols Un, = 2,4 moyLs Elcloruro de hierro (Ill) es reducido por el cloruro de estafio (I), segin Fer, +n. 7 Fe" + Sn*oe) La concentracién del ion Fe*’ al inicio del experimento fue de 0,32M. Después de 5 minutos, la concentracién del ion Fe*® fue de 0,07 M. iCual es la velocidad media de formacién del ion Sn** en ese intervalo de tiempo? Resolucion Balanceando la ecuaci6n quimica tenemos Fe Qo) + 1Sn"%,) 9 Be") + ISN" Recuerde que la velocidad es proporcional al Coeficiente estequiométrico. (ae) Dear Bi 0 Para elion Fe**, tenemos los siguientes datos: At=Smin [re**],=0,32M ; [Fe**], =0,07M AlFe®]= 0,25 M Fe ow Ale} _ -(-0.25M) . at 5Smin ,07 - 0,33 0,3 = 0,05 M/min reemplazando en (1) tenemos Uq~ = 0,025 M/min 137Lumbreras Editores Problema 6 En una reaccién quimica que ocurre a 25 °C, se observa que la presi6n del hidrégeno Hy, disminuye de 0,2. atm a 0,15 atm en 45 minutos. Calcule la velocidad media de consumo del H, mols. Resolucién T= 25°C <> 298K At=45 min =2700s AP=R-R AP =0,15-0,20=-0,05 atm La velocidad media para un reactante esté dada por p=) ro) Para los gases, la presién es proporcional a su concentracién, entonces de la ecuacién universal PV=RTn => P=RT(n/V) P=RT(] luego AP=RTAU] En (1) Foe RTAt Reemplazando datos se obtiene > (<0,05 atm) o 0,082 Ex 298K x27005 mol.K 0=7,6x107 mol/L.s Problema 7 En un experimento de laboratorio, una muestra de clorato de potasio KCIO,,, se descompone en un 90% en 20 minutos. {Qué tiempo tardaré endescomponerse la misma muestra de KCIO3 en la misma proporcién, si se hubiera calentando en 20K mas? 138 Resolucién Por la regla empirica de Van't Hoff, sabemnos que porcada 10°C (10K) de aumento enlatemperatura lavelocidad de reaccién se duplica, porlo tanto el tiempo de reaccién se reduce ala mitad. Teniendo en cuenta esto tenemos ‘Temperatura Tiempo qT, ee + T+10 10min L T.#20snmsnnnes Sin Por lo tanto, si se incrementa la temperatura en 20°C (20 K) la muestra tarda en descomponerse 5min, Problema & Se indagan sobre las velocidades de oxidacién de diversos metales, para lo cual un inexperto estudiante obtuvo los siguientes calores de reacciéna 25°C. Ordene en forma decreciente a su velocidad de oxidacin. L 2Zng)+10,-422n0 AH =-348 kJ/mol I. 2Mgy)+10,—>2MgO AH=~602kJ/mol ML 4Aky +30, —>2AL,0, AH=-1601 kJ/mol IV. Fey +30, —>2Fe,0, AH=-821 kJ/mol Resolucion Elcalor de reacciéno entalpia de reaccién (AH) es un parémetro termodindmico que nos indica la cantidad de energia liberada o absorbida por mol de sustancia reaccionante, Luego, no indica nada acerca de la velocidad de reaccién. La cinética quimica no es determinada por la termodindmica.CAPITULO II Cinética quimica Problema 9 Los catalizadores son sustancias quimicas que modifican la velocidad de una reaccién quimica sin producir cambios en su composicién. En relaci6n alos catalizadores, sefiale verdadero (V) © falso (F) segiin corresponda. 1 Es una sustancia que al ser agregada a una reaccién quimica modifica su mecanismo. IL Modifica el calor de reaccién cambiando la velocidad de reaccién, I Enlahidrogenacién de un aceite, el catalizador es un sélido metalico en donde ocurre el fenémeno de adsorcién. IV. Disminuye la energia de activacién cambiando la identidad de los productos. Resolucién. Analicemos cada afirmacién: 1 VERDADERO Un catalizador es una sustancia que modifica lavelocidad de reaccién cambiandola manera de transformacién de los reactantes en productos (mecanismo de reacci6n). iL FALSO EI catalizador no modifica la entalpia de los reactantes y productos, por o tanto el cambio de entalpfa permanece constante. Il VERDADERO En reacciones en fase gaseosa, como la hidrogenacién, el catalizador es un metal de transicién o unaaleaciénen donde el hidrégeno se adsorbe en la superficie del metal, por lo que debilita el enlace hidrégeno - hidrégeno yfinalmente ocurre una desorcién. 1. FALSO Los catalizadores son sustancias que no cambian la identidad de los reactantes 0 productos, solo modifican la energia de activacién. Problema 10 Los graficos muestran el avance de una reaccién AB, dn cudlo cudles de los grificos se emplea un inhibidor? El gréfico I muestra una reaccion sin catalizador. EA oO Ol avance de lareaccién 9] avance de la reaccién, Ex (at) Ex (WV) 20) 10 5 > > O] avance de lareaccién 9] avance de la reaccién Resolucién Los inhibidores aumentanla energia de activacién de una reaccién quimica haciendo que su velocidad sea més lenta. Comparando los graficos I, IILy IV con el grafico I se observa que en ly IV hay un incremento en la energia de activacién, luego, emplean inhibidores, Problema 11 El ozono se descompone por accién del éxido nitrico segtin NO jg) + Ong) > NOx) + On) Sila energia de activacién paralareacciénes 10k! y la entalpia estindar de la reaccién es ~200kJ, écual sera la energia de activacion para lareaccion inversa? 139Lumbreras Editores Quimica Resolucion Diagrama: energiavs avance de la reacci6n, tenemos parala reacci6n directa Er avance de la reaccién Para la reacci6n inversa avance de la reaccién ~AH = —(-200)k) AH! = +200 kJ Del segundo grafico tenemos \H' +E, =200 kJ +10 kJ Problema 12 Segiin el siguiente esquema aK Reactor p—&_,|-quimico 140 Se muestra la ocurrencia de una reaccién quimica apartir de la cual se extraen los siguientes datos derewasn (Ex) | | 0,004 ot | 02 0,016 o1 | 08 0,036 03 | 02 Determine la expresién de la velocidad de reacci6n. Resolucin La ecuacién es A+B-3C, luego, su ley de velocidad es ve RAP IBD oO Reemplazando los datos obtenidos experimentaimente en (1) 4x10 = k(0,1)" (0,2)" (a) 1,610? = R(0,1)" (0,8)" (b) 3,6x107 = k(0,3)"(0,2)" © dividimos (b) « (a) 16x10 _ (0,1)"(0,8)" 4x10* — (0,1)"(0,2)" 4=(4)" = n= dividimos (c) + (a) 3,6x10% _ (0,3)" (0,2) 4x10% 0,1)" (0,2) 9=(3)" = m=2 Calculamos & en (a) 4x107=kO,1F 0.2) k=2 Luego la Ley de velocidad es v=2(AF (B) Esto implica que la reaccién es de tercer orden.CAPITULO IIL Cinética quimica Problema 13 Uno de los principales inritantes oculares del smog es el folmardehfdo, HCHO, que-se forma a partir de la reaccién entre el etileno y ozono. 2CHy ig) +20, (3) AHCHO,) a Ong) Se midié la velocidad de consumo del etileno y ‘ozonoa diversas concentraciones. ted | tod | Neer Ga 1,010 | 05x10” | 1,0x10"7 1,0x10* | 1,5x107 | 3,0x10" 2,0x10* | 1,0x107 | 40x10" Calcule la velocidad de reaccién cuando la concentracién del C,H, y O, son 4x10 My 4x10* M respectivamente. Resolucin En primer lugar se debe determinar la ecuacién de ley de velocidad v= RICH," (0) oO Reemplazando los datos obtenidos en forma experimental en (1) 1,0x10" = &(1,0x10°)*(0,5x107)” (1) 3,0x107 = A(1,0x10°) (1,5x107)” (2) (2,0x10°)* (1,0x107)” (3) dividiendo (2) entre (1) se tiene (1,0x10)"(1,5x107)” (10x10) (0,5x107) 3-3) = bl 40x10"? = dividiendo (3) entre (1) se tiene 40x10"? _ (2,0x10"*)"(1,0x10-) (0,5x107 ‘Clculo de la constante de velocidad Reemplazamos en (1) 10x10"? = k(1,0x10*)(0,5x107) k= 2000 laecuacién de velocidad es v= 2000[C,H,][O3] cuando [C,H,]=4x10° M ; [0,]=2x107M lavelocidad sera v=2000(4x10*)(2x10M) v= 16x10"! M/s Problema 14 Dada la siguiente reaccién quimica elemental hipotética 2A+B— 2C. dEn cuantas veces se incrementaré la velocidad de reaccion, si el volumen del recipiente en el cual se lleva a cabo dicha reaccién se reduce a la mitad? Resolucién La velocidad de reacci6n sera v=kIAP EB] Para el volumen inicial = k(g/V) (MQ /V) Si el volumen se reduce a la mitad, tendremos b, = R(2n,/V) (ng /V) Arreglando, tenemos. 0, = 88(14/VJ (1ig/V) uv, =BRy, Por lo tanto, la velocidad de reacci6n se incrementard en 7 veces. 141Lumbreras Editores Quimica Problema 15 Para la reacci6n de hidrogenacién del etileno CHa) + Hag MO 9C Haag Se sabe que la velocidad de reaccién se expresa como v= ke (Pa,) donde Py, : presiOn del hidrdgeno en atm kp : constante cinética en M/atms %e) Al aumentar la temperatura de 27 °C a 37 °C, la velocidad se duplica. Cual es la energia de activaci6n de la reaccién? R=8,314 J/molK Dato: In 0,5 = ~0,693 142 Resolucién Como ia reaccién es elemental, la expresion de la ley de velocidad es v=klAl 4, =27°C (300K) tenemos v= k[Al @ 4, t, =37°C (310K) 0, =k] @ De (Dy (Il) se deduce que Bak » ‘como v; = 20, por consiguiente S u m2 a) La relaci6n entre la constante de velocidad especifica (k) con la temperatura es Reemplazando Eft. In(1/2) =| —-— intt/2). sails 305 | mol 10°5 =. E,=53,58 ki/mol Problema 17 La reaccién de conversién de ozono en oxigeno molecular 205) > 309) tiene por mecanismo Ira, etapa fs 0, =0 +0,CAPITULO IIL Cinética quimica 2da. etapa 0+0,—*20, (lenta) éCual serd la expresi6n de la velocidad? Resolucin. Como la etapa lenta es la 2da. 0+0,—*-20, La velocidad esta dada por v= klO]O,} o Pero la Ira. etapa es reversible y en equilibrio 0,040, 4a{Os]= 4 LOlO2] fag [0110,] me Tod Reemplazando en (1) Problema 18 Ogg fue un investigador cinético que logré determinar el mecanismo de reaccién para la descomposicién del pentéxido de dinitrogeno. 2N,0, > 4NO rig + Ong Ira. etapa N,0;=S=NO, +0, (rapida) 2da.etapa NO, +NO,—"5NO+0,+NO, (lenta) 3ra. etapa NO+NO,—*2NO, (répida) Indique la afirmacién verdadera. 1 La segunda etapa tiene una influencia significante en la velocidad de reaccién. IL LaLey de velocidad esta dada por v=kINOJ[NO,] I. EI NO debe aparecer en la expresi6n de la velocidad. IV. Eltriéxide de nitrégeno (NO,) es unproducto intermedio. V._ Latercera etapa es tetramolecular. Resolucion 1. VERDADERA La segunda etapa es la lenta, por to tanto controla la velocidad de reaccién. IL FALSA Como la etapa lenta es la 2da NO, +NO; > NO+0, +NO, Laley de velocidad es v= R[NO, J[NO, ] ML FALSA EI NO no aparece en la expresién de la velocidad debido a que la tercera etapa noes la controlante, ademas es un producto intermedio. IV. VERDADERA El NO, esun producto intermedio ya que no aparece en la reaccién neta. V. FALSA Elntimero de moléculas de los reactantes que colisionan para generar productos se conoce ‘como molecularidad de una etapa elemental. En la tercera etapa, hay 2 moléculas en los Teactantes por lo que seré bimolecular. 143Lumbreras Editores Quimica Problema 19 Sedescompone una sustancia A, segin A—> B+C. Sila concentracién molar inicialde A es 0,01M y luego de una hora se determind que las tres cuartas partes de dicha sustancia se consumié, calcule la concentracién molar dela sustancia A al cabo de 15 minutos, Se sabe que la reacci6n quimica es de primer orden. Resolucién Como la reaccién quimica es de primer orden, tenemos 2,303 log((AJ, /TAl, )=Re {A],=0,01M 5 ¢=Omin [A], =0,1Mxz=2,5.10°M 5 ¢= 60min Luego 0,01 2,303log) —-—; |= k(60) a eal eta cy k= 0,0231 min" Entonces al cabo de 15 minutos la concentracién deA sera 0,01 2,308 og tar] (ts, [A], =0,007 M Problema 20 La siguiente reaccién es de segundo orden Cw Pg *By 144 Sila concentracién inicial de Ces 1,0M,calcule el tiempo para que el 90% de C se consuma. El tiempo de vida media para la reaccién es 12,5 min. Resolucién Comola reaccién es de segundo orden, tenemos que utilizar la siguiente ecuacié6n. 14 Ten ten © Dato: {ch=0M Como el 90% de! reactante se consume, por lo tanto la concentracién final sera {C], =1,0 M-90%x1,0 M=0,1M Para determinar el tiempo (0) debemos calcularla constante de velocidad (4). El tiempo de vida media para una reaccin de segundo orden esta dado por \ 1 CLL Reemplazando los datos tenemos 1 12,5 mic ,08 L/mol.min Reemplazando los datos pertinentes en la ecuacién (1) tenemos 1 +0,08¢ O10 Resolviendo =112,5 minProviemas Propuestos 2 Respecto a la cinética quimica, indique qué Proposiciones son correctas. L_Estudia la velocidad con la cual se desarrolla una reaccién quimica hasta alcanzar el estado de equilibrio. IL No puede explicar como los reactantes se transforman en productos. Ill Para medirla velocidad de reaccién se vale de diversos procedimientos como espectroseépicos, fotocotorimétricos, etc. IV.En las reacciones en fase gaseosa, la velocidad de reacci6n se puede calculara partir de las presiones parciales de los gases reaccionantes. A)IL IV D)ILIV B) todas OLIV. E)LM,IV Indique la veracidad (V) 0 falsedad (F) de las CHyg) + #20) Sienuninstante de la reaccién, el monéxido de carbono se consume a razén de 15 g/min, determine la velocidad de formacién del metano en ese mismo instante en M/h. La reacdion sé'leva a Cabo en un matraz'de volumen 2,5 L. Masas at6micas: C 1;0=16. A) 23,15 B) 38,64 C) 65,56 D) 12,86 E) 42,78 En 1884, Van't Hoff determiné empiricamente que al aumentar en 10 °C la temperatura, la velocidad de reaccién se duplica. Esto se puede generalizar asf ayavyer Donde y es el coeficiente de temperatura. Si a la temperatura de 30 °C una reaccién quimica demora 25 minutos y a 50 °C demora 4 minutos, calcule el coeficiente de temperatura para dicha reacci6n. ADI D)28 B)25 C)36 E)24 145Lumbreras Editores Quimica 6. Se tiene la siguiente reaccién hipotética A)101 B) 130 ©)105 A+BOC D)98 E) 85 éEn cudntos grados celsius es necesario elevar 7 Ia temperatura para que la velocidad de 9 Para la siguiente reacci6n de hidrélisis de la reacci6n aumente 27 veces? sacarosa Dato: Considere que el coeficiente de CiHlyO,,+H,O— CH 0+ ClO, temperatura de la velocidad de reaccién es ena glicesa fructosa iguala3. : Sielaguaes el solvente y se usa en exceso en N30 _ ous la reaccién, la expresién para la velocidad Dat F)20 segiin la Ley de Acci6n de Masas es 7. La ecuacién para la constante de velocidad A) 0 =[CyHz,0),][H,0] propuesto por Svante Arrhenius esta dada por B) v=A{H,0] be ders! Entonces es correctoafirmar que ©) = ACH Ou] D) v= R[CaH2Onf ‘A) todas las reacciones quimicas siguen esta ceusion matemasin 5) ve hlCH,O, 1/0] B)el factor de frecuencia (A) nos indica la 10. Se midié la velocidad inicial para la reacci6n cantidad total de choques entre las particulas reaccionantes. C)la relacién entre la energia de activacién (E,) ylaconstante de velocidad es directa. D) elvalordel factor de frecuencia ser menor alaunidad. E) el valor de la constante de velocidad solo depende de la temperatura. 8. Calcule el valor de energia de activacién (en kJ/mol) de la siguiente reaccién 220s) > 2N20 4g) + One) Considere los siguientes datos Temperatura h(s*) 298K 346.10? 318K 4,98.10° 338K 5,23.108 146 del monéxido de nitrégeno con oxigeno INO + Org) > 2NO ne a 25 °C, con lo que se obtuvieron los siguientes datos Velocidad Experimento |NO! | [02] iciaimoV/Lxs) 1 0,02 | 0,02 0,057 2 0,04 | 0,02 0,227 3 0,02 | 0,01 0,028 Determine el orden de la reacci6n, asi como. la constante de velocidad. A)1;3,1x10°% ©)2;7,1x10*% D)3;7,1<10"* B)2;4,2x10*> E) 3;4,2x10°°CAPITULO III Cinética quimica 11. Paralareaccion Hayy + ZNO > 2H,O Gy + Nog) experimentalmente se observa que si se reduce ala mitad la concentracién molar de! Hyg, la velocidad de reacci6n se reduce ala mitad. Si la concentracién molar del monéxido de nitrégeno (NO) aumenta en 200%, la velocidad aumenta en 800%. En base aestos datos, determine el orden global de la reaccién quimica. Al B)2 ©3 Do E)25 12. Seguin los datos de la velocidad de reaccién entre el bromo molecular y el 4cido férmicoa 25°C. MO [Osh own 0 12 4,2.10°° 50 101 | 3,52.10% 100 8,46 2,96.10°° 150 710 2,49.10°° 200 5,96 2,09.10°° 250 5,00 1,75.10°° Si consideramos que v = k[Br,]", entonces no seré correcto afirmar que A)lareaccién es de primer orden (6 =1). B) el valor de es aproximadamente 3,5.10°. C) lavelocidad es directamente proporcional alaconcentracién del bromo molecular. D) la constante de velocidad especifica tiene porunidad, ===. E) la constante de velocidad no depende de la concentracién de los reactantes. 13, Se hace reaccionar en un matraz carbono y agua, segiin C64) +H,0q > CO) + Harp) Alcontrolar la presién total de los productos, se determina que es 200mmHg al cabo de minutos y de 400 mmHg al cabo de 10 minutos. {Cuél es la velocidad media (en mmHg/min) de formacién del monéxido de carbono (CO) durante el intervalo de los 10 minutos? ays B)I5 ©)10 D)12 E) 20 14. La hemoglobina (Hb) y el mondxido de carbono (CO) reaccionan segin 4Hb +3CO > Hb, (CO), Experimentalmente a 20°C las concentraciones molares se expresan en micromoles por litro (umoVL) Velocidad de reaccion [Hb] | [co] = 3,36 | 1,00 0,941 6,72 | 1,00 1,880 6,72 | 3,00 5,640 Calcule el valor de la velocidad de reaccién en el instante en que [Hb]=1,5 y (CO]=0,6 pmoyL A) 0,252 D) 0,501 B) 0,282 €) 0,135 E) 019% ”Lumbreras Editores 15, Indique la alternativa que contenga las proposiciones correctas. I. Sila reaccién 24+B-»2C tiene como ecuacién de velocidad v=AIA}(BI, entonces es de segundo orden. IL Esposible que una reaccién tenga orden cero. IL Si el orden de una reaccién es cero, la velocidad solo depende dela temperatura y de las propiedades de los reactantes. IV. Enunareaccidnno elemental, los reactantes deben ser sustancias compuestas y no sustancias simples. ALU D)1, It B) todas Cu, E)LM,V 16. Sobre los catalizadores usados en las reacciones quimicas, seftale verdadero (V) 0 falso (F) segin corresponda. L._Solopueden sersustanciasiénicas ocovalentes. I. Suaplicaci6n se limita solo areacciones en fase gaseosa. Il Pueden suftir envenenamiento debido a suuso continuo dentro del proceso quimico. IV. Consusola presencia, aumenta la velocidad de reaccién, obteniéndose los productos en menos tiempo. A)FFW B)VFVF D)FVFV C)FVW E) FFVF 17. Respecto a las sustancias que modifican la velocidad de reaccién, indique las altemativas correctas. L. Pueden clasificarse como catalizadores 0 inhibidores. Il. El catalizador aumenta la velocidad de reaccién disminuyendo la bamrera energética que deben superar los reactantes. Il. Pueden formar sustancias intermedias denominados productos intermedios. IV.El inhibidor disminuye la velocidad de reaccién aumentando la energia de activacién y la entalpia de reaccién. A) todas B)LM D)I,IU,IV ©)4 1, E) ILIV 148 Quimica 18, La energia de activacién de una reaccién quimica en ausencia de un catalizador es 75,24kY/mol yen presencia de un catalizador es 50,70 ki/mol. éCudntas veces aumento la velocidad de reaccién en presencia del catalizador, si la reaccién se desarrolié a 25°C? Use 1n20030=9,905 A) 20030 B) 30000 €)2000 D) 10015, E) 40060 19. Indique el numero de reacciones que se desarrollan mediante una catdlisis homogénea. L CHyg) +H 29 CoHegy boy IL SO xq) + One + 2-4 S05) DL CpH220 i) A> CoH Ope) + CoH aed IV, CH,COOCH, => CHO yo + CH COOH V. CO +NO gy +9 CO +Nage A)4 B)1 ©)3 D)2 E)5 20. La siguiente reaccién quimica 2N:0xG) > 4NOze + Ox se desarrolla en dos etapas N,O@) -? NOx) + NOs) N,Osi) +NO gig) NOx + On) Determine laley de la velocidad de la reacci6n sabiendo que dicha reaccién es de primer orden. A) v=k[NO,] B) v=k[N,0,][NO,]}” ©) v=R{N,O5] D) v= k[N;05]/[NOg}* E) v= R[NO,] [NOS]CAPITULO IIL inética qui 21. La sustancia (CH,),AUPH, en una soluci6n. de hidrocarburos se descompone en etano (CH, y (CH,)AuPH,, mediante las siguientes etapas. Sefiale la afirmacién incorrecta. Etapa | (CH,),AuPH, > (CH,),Au+PH, (répida) Etapa2 (CH,)gAu> C)H,+CH,AU Etapa3 CH,Au+PH,— (CH,)AUPH, (répida) (lenta) A) (CH,),Au es una sustancia intermedia B) La etapa 1 es de primer orden. C)La etapa 2 es la que define la velocidad dela reaccién. D) La etapa 3 es bimolecular. E) Lareaccién es de segundo orden. 22. Indique verdadero (V) o falso (F) segiin corresponda. 1 Cuando el orden de una reaccién elemental es 2, entonces se dice que la reacci6n se dio por la colisién de 2 partfculas reaccionantes. IL. Si una reaccién quimica se desarrolla en tres etapas, entonces la ley de velocidad de las tres etapas son diferentes, Ill Los conservadores de alimentos, como los nitritos, benzoato de sodio, etc. son sustancias denominadas inhibidores. IV. Las reacciones de tercer orden o mayores son muy complejas y poco comunes en la cinética de reacciones, A)VVW D)FVW B)VFVF C) FFVV E) FVVF 23. La constante de velocidad para la descomposicién del didxido de nitrégeno NO, conrayolaser es 1,7M“.min™. Calcule el tiempo necesario, en segundos, para disminuir la concentracién del NO) de 2M a 1,25M. 2NOz4) > 2N0q) +09) A112 B)92 ©)86 D) 10,6 E)78 24, Sea la reacci6n elemental Aig) 2B) > 2C ig) + Deg) Si se duplica la presién a temperatura constante, écémo varia la velocidad de reacci6n con respecto a la velocidad de reacci6n inicial? A) Aumenta 2 veces B) Aumenta 8 veces C) Aumenta 16 veces D) Disminuye 8 veces E) Aumenta 4 veces 25. Sila velocidad de reacci6n para el siguiente proceso quimico es _v = kINO][Br,] 2NO gy + Bhyg > 2NOBKg, éCudl seré la relacién entre las velocidades inicial y final, sia las mismas condiciones de temperatura, el volumen del reactor se duplica? B)u=4y, £) y= 2y, 149Te 9 1a TA [a 10 Tp 19 Te. a u c 20 c rp 12 D 21 E TB 13 E 22a a 4 Ta 23 Tp a i Te 24 Ts a 16 E 25 GlaviessCapitulo Fig. (a) Se muestra un tanque ef cual es llenado y vaciado por 2 laves. El nivel de-aguie seré constante cuando el caudal de agua que sale por ambas laves ‘sea el mismo(equilbrio dinémico). Fig. (b) Se tiene una solucién saturada de dloruro de sodio con NaCl en equilrio. Los jones de la superficie estén ‘pasando continuamente a la solicién mientras que los ones hidratados de la Solucién se estén depositando en la superficie del cristal. Fig. c) Se muestra una reacaién reversible en donde participa ef bromo (Br,), que es de color marrén- rojzo. La reaccién alcanza el equilibrio cuando el color del sistema ya no varia en el tiempo: Los tres son ejemplos de equilibrio dinamico.EL PRINCIPIO DE LE CHATELIER Y LA SANGRE éAlguna vez has viajado a Huaraz, Cusco 0 Cerro de Pasco? iCémo te has sentido? ‘Cuando una persona viaja a ciudades ubicadas a gran altitud, es decir, a ciudades de altura, el organismo sufre diversos cambios. Varios equil Uno de ellos es el equilibrio hemoglobina (Hb), oxigeno y oxihemoglobina (HbO, ). Hojo) + Orga) = HOO xe En cludades de altura, como el Cusco, 3000 msnm, la cantidad de oxigeno en el aire es menor con relacién a Lima, que esté a nivel del mar. Esto provoca en el organismo hipoxia, mal de puna o sorache, que es la deficiencia de oxigeno en los tejidos corporales y cuyos sintomas son mareos, vomitos y ‘cansancio, En casos extremos, las personas pueden caer en estado de coma y morir sino se le presta {aatencién inmediata rios quimicos son afectados, con lo cual el estado fisiologico de la persona cambia. Segin el principio de Le Chatelier, una disminucién en la concentracién de oxigeno desplaza el ‘equilibrio anterior hacia la izquierda, disminuyendo la cantidad de oxihemoglobina, Para contrarrestar ‘esta deficiencia, el cuerpo aumenta la produccién de hemoglobina desplazando el equilibrio hacia la formacién de oxihemoglobina recuperandose asi el oxigeno en los tejidos corporales. El aumento de hemoglobina que satisfaga las necesidades del organismo, es decir, para que la Persona se aclimate, puede tardar entre 2.3 semanas. Los habitantes de las ciudades de altura pueden llegar a tener 50% mas hemoglobina que los que viven a nivel de! mar, esto se manifiesta en sus mejilas ‘en donde se observa un color rojo intenso. menor que a nivel del mar.OBJETIVOS quimico + Entender el equilibrio en general, particularmente el equilibrio quimico, sobre la base de las caracteristicas y condiciones de dicho estado de equilibrio. + Interpretar en forma cualitativa y cuantitativa la ley de equilibrio. * Comprender las propiedades de la constante de equilibrio y sus aplicaciones a nivel de laboratotio y a escala industrial. + Interpretar la ley de Le Chatelier y su importancia en procesos quimicos. INTRODUCCION ‘Tenemos un frasco cerrado que contiene agua liquida a 25 °C y a medida que transcurre el tiempo se observa que el volumen del agua disminuye. {Qué sucedi6? Parte de! liquido se evapor6, lo que hizo que el volumen del liquido disminuyera. {Qué es lo que se tiene en el frasco? Una mezcla de dos fases (liquido-vapor). Luego de cierto tiempo, se podré observar que el volumen del agua liquida ya no varia, icual es la raz6n? No vaya a pensar que el agua dejé de evaporarse, todo lo contrario, el agua sigue evaporandose, pero parte del vapor existente se condensa, lo cual implica que dentro del frasco se ha desarrollado un cambio fisico reversible, en donde las velocidades de evaporacién y condensacién son iguales, esto quiere decir que se ha establecido el equilibrio dindmico entre las dos fases (liquido- vapor). Enel capitulo de diagrama de fases (Tomo I) se traté con cierta amplitud sobre equilibrios entre fases liquido-vapor, liquido-sdlido y sélido-vapor. En soluciones saturadas, el equilibrio entre la fase disuelta y fase cristalizada de un soluto sélido en disolvente liquido. Todos estos equilibrios se llaman equilibrios fisicos; por lo tanto, hasta ahora esté claro que los eguillbrios fisicos son dinamicos y presentan dos fases a ciertas condiciones de presién y temperatura Figura 4.1 Equilibrio fisco entre el proceso de disolucién (D) y de cristolizacién (C) en une solucién saturade de ezicar.Lumbreras Editores Quimica En los capitulos de reacciones quimicas, Estequiomettia y Cinética Quimica, hemos supuesto que las reacciones avanzan hasta su terminaci6n, esto significa que cuando las proporciones de los reactantes son estequiométricas, la reaccién no dejaré huellas de los reactantes y al final solo se tendran los productos en cierta cantidad segin lo indicado porla ecuacién quimica. Por consiguiente, hemos supuesio que las reacciones son irreversibles (ocurren en un solo sentido) y aunque esto parece ocurtir en muchas reacciones, nunca es verdad en la préctica. Siempre se llega a un estado de equilibrio en el que todavia esté presente cierta cantidad (aunque sea pequefiisima) de cada uno de los reactantes y de los productos, es decir la mayoria de las reacciones quimicas son reversibles. Laimportancia del equilibrio quimico, en el laboratorio o en la industria, es que permite predecirlas condiciones de presién, temperatura y concentracién para aumentar el rendimiento de una reaccién. E] maximo rendimiento esta limitado por el equilibrio, la comprensién de este y los factores que lo alteran son esenciales en la planeacién de las condiciones de la reaccién quimica para que los procesos industriales permitan una combinacién éptima de alto rendimiento y bajo costo. Por otra parte, la constante de equilibrio es un parémetro que proporciona al quimico mucha informacién cualitativa y cuantitativa sobre el grado de conversién de la reaccién y le permite predecir si la reaccién es realizable. EQUILIBRIO QUIMICO Antes de plantear el concepto veamos dos experimentos ilustrativos: Experimento 1 Enunaampolla de vidrio coloquemos una mezcla de hidrégeno gaseoso, Hazy (incoloro) y vapor de odo, Ini (color violeta), a una temperatura constante; en estas condiciones ocurre la reaccién entre ambos gases. Conforme transcurre el tiempo, el color violeta intenso en un principio disminuye progresivamente, hasta adquirir luego un color constante (violeta palido), tal como muestra la figura. Figura 4.2 La dsminuciin de color se explica debido a que el yodo se consume al reacclonar con el hidrdgeno, segtin H+; >2HI EL Hyg Hy son incoloros. violeta oscuro violeta claro violeta palido % tT T T Por qué el color violeta no desaparece por completo? Conforme el H, yl, van reaccionando y consumiéndose a una cierta velocidad (v,), segiin la ecuacin quimica y+hyjg) 9 2H) Hae ae) 154