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Dióxido de Nitrógeno V03 VB PDF
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AMBIENTALES
Subdirección de Estudios Ambientales
1
CONTENIDO
2
1. PRINCIPIO Y APLICABILIDAD
3
3. CALIBRACIÓN
3.1.1 Principio
Esta técnica de calibración está basada en la reacción rápida en fase gaseosa
entre el NO y el O3 para producir cantidades estequiométricas de NO2
conforme a la siguiente ecuación: (8)
NO O3 NO2 O2 (1)
3.1.2 Equipos.
En la Figura 1 se puede observar un esquema de un equipo GPT típico que
muestra la configuración sugerida de los componentes listados a
continuación. Todas las conexiones entre componentes en el sistema de
calibración corriente abajo del generador de O3 deben ser de vidrio, Teflón®
u otro material no reactivo.
4
Figura 1. Diseño esquemático de un sistema GPT Sistema de Calibración.
5
3.1.3 Reactivos
FNO
[ NO] RC [ NO] STD
F0 FNO (3)
1
Titulo original: A Procedure for Establishing Traceability of Gas Mixtures to Certain National Bureau of
Standards Standard Reference Materials, disponible en la página del IDEAM
(http://institucional.ideam.gov.co/jsp/loader.jsf?lServicio=Publicaciones&lTipo=publicaciones&lFuncion=loa
dContenidoPublicacion&id=700)
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Titulo original: Quality Assurance Handbook for Air Pollution Measurement Systems. Volume II. Ambient Air
Specific Methods, disponible en la página web del IDEAM
(http://institucional.ideam.gov.co/jsp/loader.jsf?lServicio=Publicaciones&lTipo=publicaciones&lFuncion=loa
dContenidoPublicacion&id=700)
3
Titulo original: Technical Assistance Document for the Chemiluminescence Measurement of Nitrogen
Dioxide, disponible en la página del IDEAM
(http://institucional.ideam.gov.co/jsp/loader.jsf?lServicio=Publicaciones&lTipo=publicaciones&lFuncion=loa
dContenidoPublicacion&id=700)
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V RC
tR 2 min
Fo FNO (4)
Donde:
PR: Especificación del parámetro dinámico, determinado empíricamente,
para asegurar la reacción completa de O3 disponible, ppm-minuto.
[NO]RC: Concentración de NO en la cámara de reacción, ppm.
R: Tiempo de residencia de los gases reactantes en la cámara de reacción,
minutos.
[NO]STD: Concentración del estándar de NO sin dilución, ppm.
FNO: Flujo de NO, scm3/minuto.
FO: Flujo de aire del generador de O3, scm3/minuto.
VRC: Volumen de la cámara de reacción, scm3.
[ NO ]OUT * FT
FNO
[ NO ] STD (5)
e) Calcule FO como
[ NO ] STD * FNO * V RC
Fo FNO
2.75 (6)
f) Calcule tR como
V RC
tR
Fo FNO (7)
7
g) Calcule el flujo de aire de dilución como
Donde:
FD: Flujo del aire de dilución, scm3/minuto
Nota: Puede ser usado un parámetro dinámico más abajo que 2,75
ppm-minuto, si este es determinado empíricamente de manera que
ocurra la reacción cuantitativa de O3 con NO. En Documento de
Asistencia Tecnica para la Medición de Dióxido de Nitrogeno, Método
de Quimioluminiscencia4, se presenta un procedimiento para realizar
esta determinación así como una discusión más detallada de los
requerimientos anteriores y otras consideraciones relacionadas.
3.1.5 Procedimiento
3.1.5.2 Asegure que todos los flujómetros estén calibrados bajo las
condiciones de uso contra un estándar confiable como un medidor de
burbujas de jabón o un medidor de ensayo húmedo. Todos los
flujómetros volumétricos deben estar corregidos a 25 °C y 760 mm Hg.
En el documento: Documento de Asistencia Tecnica para la Medición de
Dióxido de Nitrogeno, Método de Quimioluminiscencia4 se presenta
información adicional sobre la calibración de flujómetros.
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Titulo original: Technical Assistance Document for the Chemiluminescence Measurement of Nitrogen
Dioxide, disponible en la página del IDEAM
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Quimioluminiscencia5 se presenta información adicional.
3.1.5.5 Conecte los cables de salida del registro del analizador de NO/NOX/NO2
a los terminales de entrada del registrador de tira. Todos los ajustes al
analizador deben ser realizados basados en las apropiadas lecturas del
registrador de tira. Las referencias a las respuestas del analizador en
los procedimientos mostrados más adelante se refieren a las respuestas
del registrador.
3.1.5.6 Determine las condiciones de flujo del GPT requeridas para alcanzar la
especificación de parámetro dinámico como se indica en el numeral
3.1.4.
3.1.5.7 Ajuste los flujos del aire de dilución y del aire del generador de O3 para
obtener los flujos determinados en el numeral 3.1.4. El flujo de aire
total debe exceder la demanda total del analizador(es) conectado(s) al
colector de salida para asegurar que no entra aire ambiente al
colector. Permita al analizador muestrear aire cero hasta que se
obtengan respuestas estables de NO, NOX, y NO2. Después de que las
respuestas se han estabilizado, ajuste el control(es) a cero del
analizador.
a) Ajuste del control de span del NO. Ajuste el flujo de NO del cilindro de
NO estándar para generar una concentración de NO aproximadamente
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Titulo original: Technical Assistance Document for the Chemiluminescence Measurement of Nitrogen
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de 80% del límite superior del rango de NO (URL). Esta concentración
exacta de NO se calcula de:
FNO * [ NO ] STD
[ NO ]OUT
FNO FO FD (9)
Donde:
[NO]OUT: Concentración de NO diluida en el colector de salida, ppm
[ NO]OUT
Respuesta del Registrador (porcentaje de la escala) *100 Z NO
URL
(10)
Donde:
URL: Límite nominal del rango superior del canal de NO, ppm.
b) Ajuste del control de span del NOX. Al ajustar el control de span del
NOx del analizador, la presencia de cualquier impureza de NO2 en el
cilindro de NO estándar debe ser tenida en cuenta. Los procedimientos
para determinar la cantidad de impurezas de NO2 en el cilindro de NO
estándar se presentan en el documento: Documento de Asistencia
Tecnica para la Medición de Dióxido de Nitrogeno, Método de
Quimioluminiscencia6, publicado por la USEPA. La concentración exacta
de NOX se calcula:
6
Titulo original: Technical Assistance Document for the Chemiluminescence Measurement of Nitrogen
Dioxide, disponible en la página del IDEAM
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FNO * ([ NO ] STD [ NO2 ] IMP
[ NO x ]OUT
FNO FO FD (11)
Donde:
[NOX]OUT: Concentración de NOX diluido en el colector de salida, ppm.
[NO2]IMP: Concentración de la impureza de NO2 en el cilindro de NO
estándar, ppm.
[ NO X ]OUT
Respuesta del registrador (% de la escala) *100 Z NOx
URL
(12)
11
b) Ajuste el generador de O3 para generar suficiente O3 para producir una
disminución en la concentración de NO equivalente aproximadamente
al 80% del URL del rango de NO2. La disminución no debe exceder el 90%
de concentración de NO determinada en el paso 3.1.5.9.a. Después de
que las respuestas del analizador se hayan estabilizado, registre
concentraciones resultantes de NO y NOX como [NO]rem y [NOX]rem.
Donde:
[NO2]OUT: Concentración de NO2 diluido en el colector de salida, ppm
[NO]orig: Concentración original de NO, antes de adicionar O3, ppm
[NO]rem: Concentración de NO que permanece después de la adición
de O3, ppm
[ NO2 ]OUT
Respuesta del registrador (% de la escala) *100 Z NO 2
URL
(14)
12
[ NO2 ]CONV [ NO2 ]OUT ' ([ NO x ]orig '[ NO x ] rem )
(15)
Donde:
[NO2]CONV: Concentración de NO2 convertida, ppm.
[NOX]orig: Concentración original de NOX antes de la adición de O3,
ppm.
[NOX]rem: Concentración de NOX restante después de la adición de O3,
ppm.
3.2.1 Principio
Mediante un dispositivo de permeación son generadas atmósferas con
concentraciones conocidas de dióxido de nitrógeno (10). El dispositivo de
permeación emite NO2 a una tasa constante conocida manteniendo la
temperatura del dispositivo constante (±0.1 °C) y previamente calibrado con
exactitud a la temperatura de uso. El NO2 emitido del dispositivo es diluido
con aire cero para producir concentraciones de NO2 convenientes para la
calibración del canal de NO2 del analizador de NO/NOX/NO2. Una
concentración estándar de NO es usada para la calibración de los canales de
NO y NOX del analizador.
3.2.2 Equipos
Un sistema típico adecuado para generar las concentraciones de NO y NO2
requeridas se muestra en la Figura 2. Todas las conexiones entre
componentes abajo del dispositivo de permeación deben ser de vidrio,
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Teflón®, u otro material no reactivo.
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Válvulas. Una válvula puede ser usada como se muestra en la Figura 2 para
desviar el NO2 del dispositivo de permeación cuando se requiera aire cero
o NO en el colector. Una segunda válvula puede ser usada para desviar el
flujo de NO cuando se requiera aire cero o NO2 en el colector.
Las válvulas deben estar construidas en vidrio, Teflón®, u otro material no
reactivo.
Cámara de Mezcla. Una cámara construida en vidrio, Teflón®, u otro
material no reactivo y diseñada para proporcionar mezclas completas de
las corrientes de gases contaminantes y el aire de dilución.
Colector de salida. El colector de salida debe estar construido en vidrio,
Teflón®, u otro material no reactivo y debe ser de diámetro suficiente
para asegurar una caída de presión insignificante en la conexión del
analizador. El sistema debe tener una ventilación diseñada para asegurar
la presión atmosférica en el colector e impedir que el aire ambiental
entre en el colector.
3.2.3 Reactivos
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Titulo original: A Procedure for Establishing Traceability of Gas Mixtures to Certain National Bureau of
Standards Standard Reference Materials, disponible en la página del IDEAM
(http://institucional.ideam.gov.co/jsp/loader.jsf?lServicio=Publicaciones&lTipo=publicaciones&lFuncion=loa
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Titulo original: Quality Assurance Handbook for Air Pollution Measurement Systems. Volume II. Ambient Air
Specific Methods, disponible en la página web del IDEAM
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estándar de NO o NO2 seleccionado como el estándar de referencia debe
ser usado para certificar el otro estándar y asegurar la consistencia entre
los dos estándares.
Aire cero. Es usado aire libre de contaminantes que puedan reaccionar con
NO o NO2 o que causen una respuesta detectable en el analizador de
NO/NOX/NO2. Cuando se usen dispositivos de permeación que sean
sensibles a la humedad, el aire cero que pase a través del dispositivo de
permeación debe estar seco para evitar reacciones superficiales sobre el
dispositivo. (consulte las instrucciones del proveedor para el uso del
dispositivo de permeación.) Un procedimiento para generar aire cero se
presenta en el documento de la USEPA Documento de Asistencia Tecnica
para la Medición de Dióxido de Nitrogeno, Método de
Quimioluminiscencia11.
3.2.4 Procedimiento
3.2.4.2 Asegure que todos los flujómetros estén calibrados bajo las
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condiciones de uso contra un estándar confiable como un medidor de
burbujas de jabón o un medidor de ensayo húmedo. Todos los
flujómetros volumétricos deben ser corregidos a 25 °C y 760 mm Hg.
Para mayor información sobre la calibración de flujómetros consulte
Documento de Asistencia Tecnica para la Medición de Dióxido de
Nitrogeno, Método de Quimioluminiscencia12 publicado por la USEPA.
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Nota: Algunos diseños de analizadores pueden requerir rangos
idénticos para NO, NOX y NO2 durante la operación del analizador.
3.2.4.6 Conecte los cables de salida del registro del analizador de NO/NOX/NO2
a los terminales de entrada del registrador de tira. Todos los ajustes al
analizador deben ser realizados basados en apropiadas lecturas del
registrador de tira. Las referencias a las respuestas del analizador en
los procedimientos mostrados más adelante se refieren a las respuestas
del registrador.
a) Ajuste del control de span del NO. Ajuste el flujo de NO del cilindro de
NO estándar para generar una concentración de NO aproximadamente
de 80% del límite superior del rango de NO (URL). Esta concentración
exacta de NO se calcula así:
FNO * [ NO ] STD
[ NO ]OUT
FNO FD (16)
Donde:
[NO]OUT: Concentración de NO diluida en el colector de salida, ppm.
FNO: Flujo de NO, scm3/minuto.
[NO]STD: Concentración del estándar de NO sin dilución, ppm.
FD: Flujo del aire de dilución, scm3/minuto.
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[ NO]OUT
Respuesta del Registrador (porcentaje de la escala) *100 Z NO
URL
(17)
[ NO X ]OUT
Respuesta del registrador (% de la escala) *100 Z NOx
URL
(19)
Donde:
URL: Límite nominal del rango superior del canal de NO, ppm.
Si se realiza un ajuste sustancial del control de span del NO, puede ser
necesario comprobar de nuevo los ajustes de cero y span repitiendo los
pasos 3.2.4.7 y 3.2.4.8.a. Registre la concentración de NO y la
respuesta de NO del analizador.
b) Ajuste del control de span del NOX. Al ajustar el control de span del
NOx, debe tener en cuenta la presencia de cualquier impureza de NO2
en el cilindro de NO estándar. Los procedimientos para determinar la
cantidad de impurezas de NO2 en el cilindro de NO estándar se
presentan en el documento Technical Assistance Document for the
Chemiluminescence Measurement of Nitrogen Dioxide .
Donde:
[NOX]OUT: Concentración de NOX diluido en el colector de salida, ppm
[NO2]IMP: Concentración de la impureza de NO2 en el cilindro de NO
estándar, ppm
[ NO X ]OUT
Respuesta del registrador (% de la escala) *100 Z NOx
URL
(19)
19
Nota: Si el analizador tiene sólo un control de span, el ajuste span se
realiza sobre el canal de NO y no se realiza ningún ajuste para el NOX.
R*K
[ NO2 ]OUT
FP FD (20)
Donde:
[NO2]OUT: Concentración de NO2 diluido en el colector de salida, ppm.
R: Tasa de permeación, µg/minuto.
K: 0,532 µl NO2 / µg NO2 (a 25 °C y 760 mm Hg).
FP: Flujo a través del dispositivo de permeación, scm3 /minuto.
FD: Flujo del aire de dilución, scm3/minuto.
[ NO2 ]OUT
Respuesta del registrador (% de la escala) *100 Z NO 2
URL
(21)
20
Nota: Si el analizador tiene sólo uno o dos controles de span, los
ajustes de span son hechos sobre el canal de NO o los canales de NO y
NOX y no para NO2.
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4. REFERENCIAS
2. D. H. Stedman, E. E. Daby, F. Stuhl, and H. Niki, “Analysis of Ozone and Nitric Oxide
by a Chemiluminiscent Method in Laboratory and Atmospheric Studies of Photochemical
Smog,” J. Air Poll. Control Assoc., 22, 260 (1972).
10. A. E. O'Keeffe and G. C. Ortman, “Primary Standards for Trace Gas Analysis,” Anal.
Chem., 38, 760 (1966).
22
14. A Procedure for Establishing Traceability of Gas Mixtures to Certain National Bureau
of Standards Standard Reference Materials. EPA–600/7–81–010, Joint publication by NBS
and EPA. Available from the U.S. Environmental Protection Agency, Environmental
Monitoring Systems Laboratory (MD–77), Research Triangle Park, NC 27711, May 1981.
15. Quality Assurance Handbook for Air Pollution Measurement Systems, Volume II,
Ambient Air Specific Methods. The U.S. Environmental Protection Agency, Environmental
Monitoring Systems Laboratory, Research Triangle Park, NC 27711. Publication No. EPA–
600/4–77–027a.
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