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Problema 1.
D. J. McCracken y PF. Dickson (1967) estudiaron la esterificación de ciclohexanol (B) con ácido acético (A) en la
presencia de ácido sulfúrico:
A + B C (Acetato de Ciclohexilo) + D (Agua)
Sus resultados indican que a 40 oC las conversiones de menos de 70%, la reacción puede ser considerada como
irreversible. Dos de sus pruebas que se realizaron usando 0.75 mL de H2SO4 en 150 mL de Dioxano son de interés
particular.
Determine los órdenes de la reacción con respecto a las especies A y B, así como el valor correspondiente de la
constante de velocidad para la reacción directa. Los órdenes de reacción individuales serán enteros. Las constantes
de velocidades aparentes entre las pruebas puede variar, pero no los órdenes de reacción.
C A 0 =C B 0
Ec . de velocidad : −r A =kC αA C Bβ =kC αA+β
−dC A
Balance molar : =−r A =kC αA+β
dt
Usando el método diferencial y regresión en Excel con la siguiente ecuación:
( 1−α ) ( 1−α )
t=
k [
1 C A 0 −C A
( 1−α ) ]
Donde n=α+β
De donde
n = 3.15216662
k = 0.01931568
Para la prueba II con una Ca=1M y Cb=8M la concentración de b se encuentra en exceso por lo que esta se mantiene
constante.
C A 0 =8 C B 0
Ec . de velocidad : −r A =kC αA C Bβ =(kC Bβ ) C αA =k ' C αA
−dC A
Balance molar : =−r A =k ' C αA
dt
PRUEBA II Ca = 1 Cb = 8
t (h) Ca dCa dt dCa/dt ln(-dCa/dt) lnCa
0.50 0.885
0.75 0.847 0.25 -0.04 -6.57894737 1.88387476 -0.16605458
1.25 0.769 0.50 -0.08 -6.41025641 1.85789927 -0.26266431
2.00 0.671 0.75 -0.10 -7.65306122 2.03510573 -0.39898614
2.50 0.625 0.50 -0.05 -10.8695652 2.3859667 -0.47000363
3.50 0.544 1.00 -0.08 -12.345679 2.51330612 -0.60880603
4.25 0.500 0.75 -0.04 -17.0454545 2.83588357 -0.69314718
5.00 0.463 0.75 -0.04 -20.2702703 3.00915529 -0.77002822
De donde:
α = 1.98976532
k' = 4.06465319
De donde β=1.1624013