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com/science/article/abs/pii/S0011916409009898
Donde I es la corriente aplicada en A (C / s), Mis es el peso molecular del hierro (55.85 g /
mol), F es la constante de Faraday (96,485C / mol), y nē es el número de electrones
transferidos en la reacción. Investigaciones previas han demostrado que Fe (II) es el principal
producto elemental de la disolución electroquímica de hierro [1–3], por lo tanto se presume
que nē es 2. Sin embargo, vale la pena mencionar que otros investigadores han incluido Fe
(III) al modelar anódico corrosión a potenciales aplicados más altos [4–6]. La especie de hierro
final producida por la CE depende de la posterior oxidación del Fe (II) y la formación de
precipitados, y puede variar según el pH del agua de mar, la conductividad y otros parámetros
de calidad del agua, en particular la concentración de oxígeno disuelto (OD). Además de la
producción electrolítica, el hierro disuelto también podría producirse por corrosión galvánica en
el ánodo o el cátodo, ya que la reacción de corrosión es espontánea en ausencia de un
potencial eléctrico impuesto.
A continuación se mostrará y otros [7] han observado que la producción de hierro disuelto es
típicamente subfaradaica en soluciones de pH casi neutro; así, las reacciones galvánicas
parecen ser mucho menos significativas que la corrosión electrolítica. Eqs. (3) - (7) describen
la disolución electroquímica anódica de hierro, la oxidación a Fe + 3, y la reacción de hidrólisis
neta que forma el precipitado de hidróxido férrico.
Reacción de hidrólisis
Reacción general
También se pueden formar otras fases sólidas que contienen Fe (II) y Fe (III). Además, Fe
(OH) 3 (s), puede transformarse en óxidos férricos cristalinos. El óxido verde y la magnetita se
pueden producir cuando el O2 (aq) está limitado, ya sea por deficiencia estequiométrica en el
agua de alimentación o por la lenta difusión de O2 al ánodo [8,9]. Para el agua de mar
utilizada en este estudio, la concentración de OD estuvo presente en exceso estequiométrico.
Las especies de óxido férrico que se generan por coagulación EC pueden ser diferentes a las
producidas por inyección de cloruro férrico debido a un entorno físico y químico diferente en la
interfaz del ánodo / agua en comparación con la interfaz de solución de cloruro férrico / agua.
Además, la especiación de hierro durante la CE puede verse influenciada por la acumulación y
desprendimiento de precipitados de las superficies de los electrodos. Las escalas de tiempo
en esta investigación fueron relativamente cortas (tiempo de retención hidráulica EC de
segundos y tiempo de operación de minutos) y solo se observó una ligera acumulación de
precipitados en los electrodos.
2. Materiales y métodos
Table 1
Parámetros de funcionamiento y diseño del reactor de electrocoagulación a escala de banco y
de calidad del agua de mar.
Los electrodos de hierro se limpiaron manualmente con una esponja de lijado, se limpiaron
químicamente con una solución de H2SO4 al 10%, se enjuagaron con agua destilada /
desionizada, y se colocaron en una solución del agua de alimentación durante 20 minutos
para que se sazonaran antes de colocarlos en el reactor EC. La alimentación de CA se
convirtió en CC utilizando una fuente de alimentación de CC programable Modelo 382280 de
Extech Instruments (Waltham, MA). La corriente y el voltaje asociado se observaron en la
pantalla digital, se verificaron con un multímetro digital (modelo VC9808, Altadox, Inc.,
Arcadia, CA) y se registraron manualmente. El reactor EC funcionó en modo galvanostático
(corriente constante) durante aproximadamente 4 tiempos de detención para lograr
condiciones de estado estable antes de la recolección de la muestra.
Un agitador de pandillas Phipps & Bird (Modelo 7790-400) equipado con cuchillas
convencionales y vasos de precipitados rectangulares de 2 L proporcionó una rápida mezcla y
floculación para ciertos experimentos. El pH del agua de alimentación no se ajustó después de
la dosificación del coagulante, para simular condiciones en la futura operación a escala piloto.
La floculación posterior, cuando se evaluó, se logró mediante 20 minutos de mezcla lenta a 30
rpm. Cuando se indicó, el sobrenadante se recogió después de un período de sedimentación
de 4 horas. Se realizaron mediciones de turbidez en el sobrenadante después de la
sedimentación. Para los experimentos que simulan condiciones de coagulación en línea, el
cloruro férrico se mezcló rápidamente en el agua de alimentación en un vaso de precipitados
de 2 l durante 2 minutos a 200 rpm, luego se alimentó inmediatamente al módulo de prueba de
membrana UF. El agua electrocoagulada en línea se alimentó inmediatamente al módulo de
prueba de membrana UF después de salir del reactor EC.
Fig. 2. Curvas de calibración de electrocoagulación de hierro a escala de banco para 0.1 A (A),
0.25A (B) y 0.5A (C) usando agua de mar.
3.2. Rendimiento del sistema UF a escala de banco
Examinando las tendencias de flujo constante subcrítico (Fig. 7), se observa que las dosis más
bajas de 1.0 mg / L como Fe superan a las dosis más altas de 8.0 mg / L como Fe para los
pretratamientos de CE y cloruro férrico. Mientras que las dosis más bajas de cualquiera de los
coagulantes producen una mejor reducción en TMP y resistencia hidráulica, las diferencias
entre las dosis de cloruro férrico y EC no son estadísticamente diferentes. Si bien no se puede
determinar un método de dosificación de pretratamiento claramente superior a partir de estas
cifras, el uso de EC como tecnología de pretratamiento puede considerarse factible (a escala
de banco).
Dadas estas tendencias, la dosis EC más rentable debe ser evaluada por otros factores
operativos, por ejemplo, las recuperaciones de flujo de agua pura después de la limpieza
hidráulica y química. Si bien la dosis de cloruro férrico de 1.0 mg / L como Fe finalmente
aparece como la más beneficiosa de las dosis de cloruro férrico, la EC 1.0 mg / L supera a la
dosis de Fe. Una investigación reciente de EC-MF encontró que el ion ferroso soluble
generado electroquímicamente no proporciona un tratamiento previo superior en comparación
con el cloruro férrico [15]. Los autores notaron con precisión que la alta solubilidad del ion
ferroso no era deseable para la desestabilización coloidal y que los complejos de iones
ferrosos con materia orgánica natural, reduciendo la eficiencia de la oxidación / hidrólisis es la
conversión en hidróxido férrico. Sin embargo, este estudio utilizó un reactor por lotes y un
agua superficial con concentraciones moderadas de materia orgánica natural (~ 5 mg / L). En
este estudio, la materia orgánica natural en el agua de mar es mínima (<0.5 mg / L) y el
reactor EC de flujo continuo repone esencialmente la concentración de oxígeno disuelto y
promueve mejor la oxidación del ion ferroso. Además, dadas las diferencias en las fuentes de
agua y la clasificación de membranas (MF versus UF), el mecanismo de incrustación y las
estrategias de pretratamiento no son comparables. Por ejemplo, los coloides más pequeños
que no estaban enredados en un flotador de barrido EC y podrían entrar y ensuciarse un poro
de la membrana de microfiltración (ya sea bloqueando o adsorbiendo), solo pueden
depositarse en la superficie de una membrana de ultrafiltración. Estos coloides pueden, de
hecho, agregarse a la estructura física de la capa protectora de la torta en la superficie de la
membrana UF y eliminarse hidráulicamente en el ciclo de limpieza de retrolavado (una forma
reversible de ensuciamiento).
Después de que se ensuciaron las membranas de UF, se realizaron pruebas de flujo de agua
pura después de la limpieza hidráulica y química (con una solución de 0.1 NaOH) de acuerdo
con los protocolos previamente desarrollados [10,16]. La figura 11 revela que las membranas
de UF ensuciadas con agua de mar pretratada con EC tuvieron resistencias hidráulicas más
bajas durante las pruebas de flujo de agua pura después de la limpieza tanto hidráulica como
química que las membranas de UF sucias después del pretratamiento con cloruro férrico. En
particular, la EC 1.0 mg / L como dosis de pretratamiento de Fe produjo excelentes
recuperaciones de flujo de agua pura después de la limpieza hidráulica y química. La dosis de
pretratamiento de EC de 8.0 mg / L como Fe no proporcionó beneficios significativos más allá
de los alcanzados con la dosis de 1.0 mg / L de EC como Fe, lo que subraya que la dosis más
baja parece ser más rentable. El rendimiento de la membrana UF también parece ser menos
sensible a las sobredosis de electrocoagulantes (dosis más altas que la dosis aparentemente
más rentable). La capa de torta generada por EC en la membrana de UF estaba visiblemente
más limpia después de la limpieza hidráulica que la capa de torta generada por cloruro férrico.
Las recuperaciones de flujo de agua pura después de la limpieza hidráulica y química (Fig. 11)
fueron más altas para todas las dosis de EC en comparación con las dosis equivalentes de
cloruro férrico. La mayor recuperación de flujo de agua pura se logró para la dosis de EC de
1.0 mg / L como Fe. La tendencia de recuperación del flujo después de la limpieza hidráulica
sugiere que el pretratamiento con EC puede extender la vida útil de la membrana UF y el
tiempo de ejecución antes de que se requiera una limpieza química para restaurar el flujo.
4. Desafíos para el pretratamiento de agua de mar de la CE
ANTECEDENTE
Dempsey et al., (2009) evaluaron el rendimiento del uso de la electrocuagulación en línea (CE) como
pretratamiento del agua de mar antes de la ultrafiltración (UF) a escala banco y compararon la electrocuagulación
(CE) con dosis equivalentes de cloruro férrico [FeCl3 · 6H2O (FW 270.3 )]. De acuerdo al método de estudio, la
investigación se llevó a escala banco, la fuente de agua de mar fue un pozo en la playa del Océano Atlántico, cuya
línea de alimentación estuvo 1 metro debajo de la superficie. Así mismo, se realizaron ajustes en los parámetros
electroquímicos; usando una solución de NaOH 5 N para aumentar el pH de 6,7 a 8,0. Dentro de los resultados se
tiene que, el reactor de electrocuagulación a escala laboratorio, no produce una variabilidad en el pH, la
precipitación de magnetita u otros; por otro lado, el flóculo de la CE parecía comparativamente más pequeño que
el flóculo de cloruro férrico para dosis más bajas (0.3 a 8 mg / L como Fe). Del mismo modo, respecto al
rendimiento del sistema de ultrafiltración, los experimentos de presión de alimentación constante (flujo supercrítico)
indicaron que el flóculo generado por EC redujo mejor la disminución del flujo que una dosis molar equivalente de
cloruro férrico. Se concluyó, que durante la operación del reactor de electrocuagulación se tiene que considerar la
velocidad de flujo ascendente del reactor como un parámetro operación, así mismo, el pretratamiento con las dosis
óptimas de 1.0 mg / L de cualquiera de los coagulantes proporcionó reducciones beneficiosas en TMP y
resistencia hidráulica durante la UF en comparación con la línea de base (sin coagulante); sin embargo, la
diferencia entre los beneficios de pretratamiento de la CE y el cloruro férrico no fue estadísticamente significativa.