Why Has the Value of Avogadro’s Constant Changed Over Time?

Pregunta ¿Por qué ha cambiado el valor de la constante de Avogadro a través del

tiempo el tiempo?
Responder
Como se señaló en una columna anterior, el concepto de constante o número (NA) de
Avogadro no fue introducido por Avogadro en 1811, sino por el físico francés. químico,
Jean Perrin, en 1908. Puede ser formalmente considerado como el valor del factor de
conversión entre el gramo (g) y la masa atómica unificada unidad (u), como puede
verse por el requisito de que el masa molecular de un átomo, molécula o ion dado,
como expresado en unidades de masa atómica por entidad, debe ser numéricamente
igual a la masa molar de la misma sustancia expresada en gramos por mol. Así para
ejemplo:
207.2g / mol Pb = (207.2 u / Pb átomo) (1g / NA u) (NA Pb átomos / 1 mol Pb)
Hay dos razones por las cuales el valor de NA tiene cambiado con el tiempo. El
primero, y más obvio, es que cualquier cambio en los estándares utilizados para definir
el unidad de masa atómica o el gramo causará un cambio en el valor de su factor de
conversión y, por lo tanto, en el valor de NA. Tal cambio ocurrió en 1960 cuando el
estándar para la unidad de masa atómica se cambió del O =16 a la escala C-12 = 12.
Un cambio similar haría han ocurrido alrededor de 1900 con el cambio de H = 1 a la
escala O = 16, pero, por supuesto, el concepto de NA no era parte de la química en
ese momento. La segunda razón para un cambio en el valor de NA tiene que ver con
una capacidad cada vez mayor para medir con precisión el valor de esta constante,
como lo ilustran los ejemplos seleccionados dado en la tabla adjunta. La definición
estándar de NA es que es igual número de entidades ya que hay átomos de carbono
en exactamente 12 gramos de carbono-12. En consecuencia, los estudiantes a
menudo se sorprenden cuando se les dice que es numérico El valor está fijado por el
factor de conversión entre el gramo y la unidad de masa atómica. Si los químicos
habían fallado en adoptar el sistema métrico y en su lugar continuó usando alguna
unidad de masa convencional más antigua, como la onza, dracma o gramo, para pesar
productos químicos en el laboratorio, aún hubiera sido conveniente mantener una
identidad numérica entre atómica y masas moleculares, medidas en unidades de masa
atómica, y las masas molares de las diversas sustancias como medido en el
laboratorio. En tales condiciones, la constante de Avogadro habría tenido un valor muy
diferente, y hace un interesante ejercicio de enseñanza para asignar

estudiantes la tarea de calcular el correspondiente valores de NA para cada uno de

estos macroscópicos alternativos unidades de masa. Del mismo modo, los estudiantes
a menudo están desconcertados sobre por qué la constante de Avogadro tiene un
número tan extraño valor y también es interesante desafiarlos a inventar una nueva
unidad de masa macroscópica para laboratorio uso que produciría un número más
estético, como 1.0 x 1024 para el valor de NA.
Literatura citada
1. W. B. Jensen, "Cómo y cuándo hizo Avogadro para asociarse con el número de
Avogadro? ”J. Chem Educ., 2007, 84, 223.
2. Estimaciones del número de moléculas dado por el volumen (aunque no el número
por mol) fueron hechos por varios físicos del siglo XIX y pueden ser
retrospectivamente utilizado para calcular estimaciones de NA. Ver, por ejemplo, R. W.
Hawthorne, "Número de Avogadro: valores iniciales de Loschmidt y otros ", J. Chem.
Educ., 1970, 47, 751-755.
3. Basado en los valores reportados en P. Becker, “Historia y avances en la
determinación precisa del Avogadro Constante ", Rep. Prog. Phys., 2001, 64, 1945-
2008. los autor quisiera agradecer a Juris Meija del Instituto por Estándares
Nacionales de Medición de Canadá por traer esto informar a su atención. Los lectores
deben ser advertidos, sin embargo, que el autor de este informe hace numerosas
declaraciones históricas incorrectas sobre los orígenes del trabajo de Avogadro y
conceptos relacionados, como la falsa implicación de que Avogadro Derivó su
hipótesis de la teoría cinética de los gases.
¿Tiene alguna pregunta sobre los orígenes históricos de un símbolo, nombre,
concepto o procedimiento experimental utilizado en su enseñanza? Dirígelos al Dr.
William B. Jensen, Colecciones Oesper en Historia de la Química, Departamento de
Química, Universidad de Cincinnati, Cincinnati, OH 45221-0172 o envíelas por correo
electrónico a jensenwb@ucmail.uc.edu Actualizar El hecho de que el valor numérico
de NA es en última instancia fijado por el factor de conversión entre el gramo y la
unidad de masa atómica fue señalada por primera vez en el Journal of Chemical
Education por F. E. Brown en 1933: * F. E. Brown, "Pesos moleculares y atómicos", J.
Chem Educ., 1933, 10, 308-309. 40 años después, Hawthorne estaba describiendo
esta opinión como "notable" con lo que obviamente quería decir "excéntrico": * R. M.
Hawthorne Jr., "The Mole and Avogadro’s Número: Una fusión forzada de ideas para
propósitos de enseñanza ”, J. Chem Educ., 1973, 50, 282-284. Que un maestro
experimentado como Hawthorne haya tenido dificultades para comprender este punto
dice mucho acerca de cómo esto el concepto se enseña o no en la química promedio
libro de texto.

Actualizar
El hecho de que el valor numérico de NA es en última instancia fijado por el factor de
conversión entre el gramo y la unidad de masa atómica fue señalada por primera vez
en el Journal of Chemical Education por F. E. Brown en 1933:

40 años después, Hawthorne estaba describiendo esta opinión como "notable" con lo
que obviamente quería decir "excéntrico":

Que un maestro experimentado como Hawthorne haya tenido dificultades para

comprender este punto dice mucho acerca de cómo este concepto se enseña o no en
los libros de química en promedio.

Solución al Avogadro Challenge

La constante de Avogadro se ha definido durante mucho tiempo como el número de

moléculas de una sustancia en un gramo de peso molecular [1]. En un lenguaje
moderno, es una constante física fundamental representando el número de entidades
que comprenden 1 mol. Es claro que cualquier modificación a la definición de
macroscópico (kilogramo) o escalas de masa microscópicas (masa atómica) afectar el
valor numérico de la constante de Avogadro. los la definición de kilogramo ha
permanecido inalterada desde el primera Conferencia General de Poids et Mesures en
Septiembre de 1889, cuando se declaró que el prototipo internacional del kilogramo
"en adelante ser considerado como la unidad de masa ", no es así con el definición de
la escala de masa atómica. En 1803/1805, John Dalton estableció la primera escala de
masa atómica en la que se le asignó hidrógeno Ar (H)=1, mientras que la actual
deinicion decía Ar( 12C)=12. Además, se usaron muchas otras escalas durante los
años intermedios (Tabla 1).
Aunque la escala de masa H = 1 de Dalton se utilizó en química para
casi un siglo, muchas de estas escalas alternativas, siguiendo un
sugerencia de Wollaston, empleó oxígeno como estándar, en cambio, una idea que
resurgió cerca del final de la
siglo XIX como la escala O = 16. Con el descubrimiento de
isótopos, la escala de oxígeno se refinó al isótopo 16O, aunque solo entre físicos.
El cambio más reciente en la escala de masa atómica ocurrió durante el apogeo de la
guerra fría cuando la escala de oxígeno,
Ar(16O) = 16, fue abandonado a favor del actual Ar (12C) =12 por la Unión Internacional
de Física Pura y Aplicada(Ottawa 1960) y por la Unión Internacional de Puros y
Química Aplicada (Montreal 1961).
La masa atómica relativa del isótopo 16O en la escala 12C es 15.9949, una diferencia de
0.03% del valor "antiguo" de 16.0000. Este cambio, a su vez, altera el valor de la
contante de Avogadro de 6.024 × 1023 a 6.022 × 1023 mol− 1
Este "Cambio" en el valor numérico de la constante de Avogadro se puede detectar
fácilmente mediante la inspección libros de texto de química del siglo XX.
Puede ser de interés aquí mencionar una historia anterior con respecto al valor de la
constante de Avogadro cuando determinación de NA involucra mediciones de celosía
espaciado en cristales. En 1919, en un momento en que las longitudes de onda
no pudo medirse directamente, Manne Siegbahn (Premio Nobel de Física de 1924)
propuso la unidad 'local' no SI de longitud para medir la longitud de onda de los rayos
x. Un estudiante de Siegbahn, Erik Bäcklin, en su disertación de 1928 mostró
que las longitudes de onda medidas en ángulos de incidencia cerca del pastoreo
fueron 0.2% más altas que las longitudes de onda equivalentes medidas por los
métodos tradicionales de difracción de cristales. Esta sencilla discrepancia desafió
inicialmente el trabajo de no menos de cinco premios Nobel-Richards, Bragg, Millikan,
Siegbahn y Compton. A mediados de la década de 1930, sin embargo, se encontró un
error en Medición de carga elemental clásica de Millikan debido a un error en el valor
de la viscosidad del aire. Una vez que esto fue corrigió el valor aceptado de la
constante de Avogadro descartada en un 0.6%.