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Huancayo
2018
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Calderon, V. (2018). Remoción de contaminantes orgánicos de aguas residuales industriales por
electrocoagulación, con adición de peróxido de hidrógeno, en un reactor tubular (Tesis para optar el Grado
Acadèmico de Maestra en Ingeniería Ambiental) Universidad Nacional del Centro del Perú – Unidad de Posgrado
de Ingeniería Química – Huancayo – Perú.
Remoción de contaminantes orgánicos de aguas residuales industriales por
electrocoagulación, con adición de peróxido de hidrógeno, en un reactor tubular
TESIS
PRESENTADA POR:
BACH. VILMA ROSARIO CALDERÓN FLORES
HUANCAYO – PERÚ
2019
ii
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ
ESCUELA DE POSGRADO
UNIDAD DE POSGRADO DE LA FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
TESIS:
“REMOCIÓN DE CONTAMINANTES ORGÁNICOS DE AGUAS
REACTOR TUBULAR”
PRESENTADA POR: VILMA ROSARIO CALDERÓN FLORES
PARA OPTAR EL GRADO ACADÉMICO DE
MAESTRA EN INGENIERÍA AMBIENTAL
APROBADA POR EL JURADO SIGUIENTE:
MBRO
Vilma Rosario
AGRADECIMIENTO
• Al Ing. Luis Riccio, por las ideas, actitud y todo el soporte brindado.
• A mi Alma Mater la “Universidad Nacional del Centro del Perú”, por albergarme
en todo mi desarrollo profesional.
ÍNDICE GENERAL
AGRADECIMIENTO ................................................................................................ v
ÍNDICE DE TABLAS............................................................................................... ix
INTRODUCCIÓN.................................................................................................. 15
CAPÍTULO I ......................................................................................................... 17
CAPÍTULO II......................................................................................................... 48
CAPÍTULO III........................................................................................................ 63
RECOMENDACIONES ........................................................................................ 82
ANEXOS .............................................................................................................. 85
ÍNDICE DE TABLAS
ÍNDICE DE GRÁFICAS
ÍNDICE DE FOTOS
AG Aceites y grasas
Vol. Volumen
A Amperios
V Voltios
L, ml Litros, mililitros
pH potencial de hidrogeniones
°C Celsius
Fe Fierro
Al Aluminio
Cr Cromo
.
ABSTRACT
Para alcanzar los objetivos trazados se han realizado ocho estudios experimentales
con tres iteraciones los cuales fueron determinados mediante el análisis factorial.
Para poder alcanzar los objetivos plateados se utilizó el agua residual de la empresa
industrial GRUPO GRANDE SAC, cuyo muestreo fue realizado según metodología
15
basada en el protocolo nacional de monitoreo de la calidad del agua (ANA 2010) y
los requisitos mínimos para ensayos que envió el laboratorio certificado SGS.
Finalizo, mencionando que los resultados obtenidos, han sido del todo favorables
para obtener el mayor porcentaje de remoción de contaminantes orgánicos en el
agua residual industrial, el cual se alcanzó en un 96.83 % , este alcance se logró
con el mayor volumen de peróxido de hidrogeno 30 ml, al menor tiempo de
residencia 30 min y a la menor intensidad de corriente 2 A. Logrando identificar la
importancia del uso del peróxido de hidrogeno para la remoción maxima de
contaminantes presentes el agua residual industrial en la electrocoagulación y en
el caso de los otros dos factores se puede afirmar que tendrían una influencia en
reducir los costos de operación.
16
CAPÍTULO I
MARCO TEÓRICO
17
prácticamente elimina la cantidad de materia fecal Coliformes presentes en
las aguas residuales industriales.
18
Los porcentajes de remoción de los contaminantes de las aguas residual es
por el método de electrocoagulación es de 84% de DQO, 93% de solidos
totales, 72% solidos totales en suspensión.
1.1.6. Aguilar (2015). Realizo la tesis sobre la: “Evaluación de la eficiencia de una
celda de electrocoagulación a escala laboratorio para el tratamiento de
agua” donde finalmente llego a las siguientes conclusiones
Se determinó que las variables de mayor incidencia en el proceso son la
intensidad de corriente, tiempo de retención, pH y espaciamiento entre las
placas. Con respecto a la conductividad estuvo en un valor óptimo,
permitiendo una buena densidad de corriente en el efluente tratado. Las
pruebas realizadas en laboratorio nos permiten concluir que las mejores
condiciones para obtener una alta eficiencia en la remoción de DQO en el
tratamiento de las aguas residuales de la industria de pintura son a un pH
natural del agua de 7.12, una intensidad de corriente de 5 amperios y un
tiempo de tratamiento de 15 minutos; con los que se obtiene en promedio
una eficiencia del 87%.
19
Es importante señalar que al utilizar intensidades de corriente de 8
amperios con pH =7.12 y pH= 4 se observó una eficiencia 90% y siendo esta
diferencia mínima; se descartó ya que influiría en un aumento de costos por
el gasto de energía y aditivos para disminuir el pH.
Esta dada por la alteración física, química y/o biológica en la calidad del
agua.
20
composición más o menos constante, o verse afectada a variaciones
cualitativas y/o cuantitativas que pueden ser considerables. Rivas. (1978).
1.2.5.1. Sanitario
Por la propagación de cadenas epidemiológicas, y/o de agentes infecciosos
procedentes de contaminantes, que pueden llegar al agua de consumo, o
a los vegetales, que son regadas con aguas residuales, sin tratamiento
previo o sin control. Por ende, el vertido de las aguas residuales a las
diferentes fuentes de agua como son los ríos, lagos y mares contribuye
también a la contaminación de la fauna y flora que habitan en este medio.
1.2.5.2. Producción
Varias industrias y sobre todo las industrias textiles tienen aguas residuales
coloradas por los diferentes tintes utilizados, estas aguas residuales
afectan directamente la penetración de la luz, lo que degenerara todo el
sistema acuático. Este mismo efecto tiene muchas de las aguas industriales
que formas capas evitando el paso de la luz y afectando directamente las
especies acuáticas.
1.2.5.3. Psicosocial
Es de gran importancia que los turistas se lleven una buena opinión del
lugar turístico, y para ello son los aspectos estéticos y sanitarios del lugar,
Por lo tanto, se debe evitar la contaminación psicosocial, que es la que
afecta al entorno natural del hombre, y modifica la estética del paisaje.
1.2.5.4. Polución térmica
El vertido de aguas procedentes de los procesos de refrigeración industrial
aumenta la temperatura de las aguas y puede afectar a los organismos
acuáticos, que suelen desarrollarse dentro de un margen de temperatura
bien definido. De esta manera se eliminan las especies más exigentes
(estenotérmicos), y se da paso a especies euritérmicas adaptadas a un
amplio rango de temperaturas.
21
1.2.5.5. Eutrofización
Es un proceso que se puede dar de forma natural, pero que puede estar
provocado por la acción del hombre, mediante vertidos ricos en fósforo y
nitrógeno. Estos compuestos se encuentran, principalmente, en las
excretas y los detergentes, aunque también puede haber contribución de la
escorrentía agrícola.
1.2.7.1. Temperatura
La temperatura de las aguas residuales muchas veces supera a la
temperatura del cuerpo receptor el cual tiene un valor intermedio de 10- 20
°C, ocasionando que los ecosistemas presentes en estos cuerpos sean
modificados, por la alteración en su crecimiento en los seres vivos que lo
conforman, por ejemplo dan lugar al crecimiento de algas, hongos, etc. que
llegan a ser flora indeseable y también contribuyen con la disminución del
oxígeno disuelto, por la característica de solubilidad que tiene el agua.
1.2.7.2. Turbidez
Es una característica del agua residual la cual se da por la cantidad de
materias en suspensión (microorganismos, materia orgánica, limo)
presentes en ella. Su efecto nocivo en los cuerpos receptores, afecta
directamente a la penetración de la luz, lo que ocasiona deterioras en los
ecosistemas de los cuerpos receptores y en la disminución de DQO.
22
1.2.7.3. Color
Las aguar residuales se caracterizan por presentar materia suspendida la
cual influye en la coloración del agua, en zonas carentes de oxigeno donde
se llevan procesos biológicos llegan a ser negras, las que inicialmente eran
pardas o grises.
1.2.7.4. Sólidos
a. Totales. Esta característica de las aguas residuales indica la cantidad de
sólidos presentes por lo cual se asocia con la turbidez del agua residual,
uno de los mecanismos más empleados para la determinación es la
filtración y secado.
b. Fijos. Esta característica viene a ser los residuos que se determinan con
evaporación y carbonización.
1.2.7.5. Olor
El contenido microbiológico presentes en las aguas residuales juega un rol
muy importante en esta característica física ya que el incremento
microbiológico anaerobio a causa de la escasez de oxígeno, el olor
desagradable se concentra, en el caso de que el agua residual tenga
contenido de hierro este reaccionara con los microorganismos que reducen
los sulfitos y sulfato formando sulfuros de hierro el cual presenta olores
desagradables. Este tipo de olores también se producen por las
fermentaciones anaerobias.
23
1.2.8. Características químicas de las aguas residuales
24
por los microorganismos para degradar la materia orgánica presente en el
agua residual.
Los tratamientos de las aguas residuales a lo largo de los años han ido
mejorados tanto en el conocimiento y su diseño no dejando de ser técnicas
imprescindibles cuando de mejorar la calidad e agua se trata. Resulta fácil
clasificar los tratamientos unitarios convencionales en una clasificación
universal que puede ser de acuerdo a los contaminantes presentes en las
aguas residuales o de acuerdo a tipo de tratamiento (físico, químico o
biológico). Si se considera la forma en que se encuentran los
25
contaminantes (Materia disuelta, coloidal o en suspensión, se podrá aunar
ambas formas de tratamientos.
1.2.9.1. Desbaste
Para esta operación se suele usar las rejas de entrampamiento con la
finalidad de retener y retirar los sólidos y generalmente es un tratamiento
previo a cualquier otro.
1.2.9.2. Sedimentación
Llamada también decantación, para poder implementar esta operación se
debe considerar que las partículas sean mucha más densas que el agua y
en cuanto más grandes las partículas, mayor será la velocidad de
sedimentación que va en trayectoria de la gravedad.
1.2.9.3. Filtración
Esta operación es empleada en el tratamiento para agua potable y aguas
reutilizables, que consiste retener la materia en suspensión en el medio
poroso que se aplica. existe una variedad de materiales filtrantes sobre todo
para aguas industriales, teniendo en cuenta el tipo de contamínate se
puede realizar previamente una coagulación y floculación.
26
Los coagulantes en su mayoría soluciones químicas, aportan a los coloides
una carga contraria. Generalmente se utilizan sales con cationes (Fe3+,
Al3+) por su buena relación carga/masa.
1.2.10.1. Precipitación
Mediante el proceso de la precipitación se puede eliminar contaminantes
solidos disueltos, Generalmente de las aguas con contenido metálico,
donde la formación de iones se da gracias al incremento de sustancias
químicas denominadas como coagulantes, muchos autores atribuyen a la
coagulación, floculación y sedimentación, parte del proceso ya que para
retirar los flóculos con contenidos de las partículas contaminantes
presentes en las aguas residuales, se tiene primero que desestabilizara
los contaminantes, formar lo flóculos para luego sedimentarlas y finalmente
poder filtrarlas.
27
La aplicación habitual de estos sistemas, es, por ejemplo, la eliminación de
sales cuando se encuentran en bajas concentraciones, siendo típica la
aplicación para el ablandamiento, la desmineralización retención de
productos químicos y otros.
1.2.10.4. Absorción
Es considerado como un proceso para refinar los tratamientos, sobre todo
después de los tratamientos biológicos, siendo la superficie absorbente la
que captará las sustancias solubles presentes en las aguas.
1.2.10.5. Tratamientos biológicos
Constituyen una serie de importantes procesos de tratamiento que tienen
en común la utilización de microorganismos (entre las que destacan las
bacterias) para llevar a cabo la eliminación de componentes indeseables
del agua, aprovechando la actividad metabólica de los mismos sobre esos
componentes. La aplicación tradicional consiste en la eliminación de
materia orgánica biodegradable, tanto soluble como coloidal, así como la
eliminación de compuestos que contienen elementos nutrientes (N y P). Es
uno de los tratamientos más habituales, no solo en el caso de aguas
residuales urbanas, sino en buena parte de las aguas industriales.
28
a. Procesos biológicos aerobios. Los procesos biológicos aerobios tienen
la finalidad de remover materia disuelta a partir de bacterias e inyección
de aire.
b. Procesos biológicos anaerobios. Este proceso es más aplicable cuando
existe una alta carga de compuestos orgánicos, ya que a diferencia del
tratamiento aerobio no requiere del suministro de aire debido al
suministro de oxígeno. En este tipo de tratamiento se forma el BIOGAS
con un máximo de 80% de metano y el restante de dióxido de carbono,
a diferencia del tratamiento aerobio las bacterias requieren menor % de
oxígeno, La dificultad se presenta en el tiempo de residencia para este
tratamiento y las recomendaciones estarán enfocadas en el diseño del
reactor.
1.2.10.6. Hidrólisis
Viene hacer la ruptura de moléculas grandes, solubles e insolubles, en
moléculas de menor tamaño que pueden ser transportadas dentro de las
células y metabolizadas. En este proceso no se produce metano, y en la
mayor parte de los casos supone una etapa que se desarrolla lentamente.
1.2.9. Electrocoagulación
30
Figura 1 Electrocoagulación del Agua Residual
Fuente: Ecosystem, 2002
31
1.2.9.2. Reactores según el tipo de flujo
La clasificación de reactores se da de acuerdo a la dirección del flujo vertical
u horizontal, Sobre todo es de gran importancia cunado se pretende
aprovechar el movimiento provocado por el oxígeno y el hidrógeno
generados en los procesos anódicos y catódicos de oxidación y reducción
del agua, respectivamente. Además, en función del modo de circulación del
agua a tratar entre los electrodos, se pueden encontrar celdas de canales
múltiples o bien de un sólo canal, tal y como se observa en la siguiente
figura 6. La ventaja de las celdas de canales múltiples se encuentra en la
sencillez de su disposición. Sin embargo, debido al pequeño caudal de
electrolito en cada uno de los canales, esta disposición puede favorecer el
fenómeno de pasivación de los electrodos. (Chen, 2004)
Los electrodos de acero inoxidable, níquel, grafito, platino, titanio, etc., son
considerados como electrodos inertes, en ese caso la reacción que se
32
presenta es de reducción electroquímica siendo este el mecanismo para la
remoción de contaminantes presentes en el agua residual, llegándose a
incrementar el pH y la formación de hidróxidos metálicos y sales básicas
poco solubles que pueden fácilmente precipitarse. Lara y Espinoza (2011)
33
Figura 2. Electrocoagulación tomando en cuenta tipo de flujo, contaminante y
material de electrodos.
Fuente: “Review of design variables and operation conditions in
electrocoagulation”
34
conteniendo una menor cantidad materia orgánica y un alto de porcentaje
de agua en su composición. En el caso de esta investigación,
35
d. Alta efectividad en la remoción de un amplio rango de contaminantes.
1.2.15.1. El pH
El pH influye sobre la eficiencia de la corriente en el proceso de solubilidad
del metal para formar hidróxido. Se ha observado en diferentes
investigaciones que el pH varía durante el proceso de electrocoagulación;
esta variación es dependiente del material de los electrodos y del pH inicial
del agua a tratar. El pH, durante el proceso, puede incrementarse para
aguas residuales ácidas, efecto atribuido a la generación de hidrógeno
molecular que se origina en el cátodo; en contraposición, en aguas
residuales alcalinas el pH puede decrecer; a su vez, y dependiendo de la
naturaleza del contaminante, el pH influye sobre la eficiencia del proceso.
Algunas aguas residuales presentan mejor eficiencia en la remoción de sus
contaminantes al aplicar la electrocoagulación a pH básicos, y otras, a pH
ácidos.
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La adición de algunos electrolitos tales como NaCl o CaCl2 genera un
aumento en la conductividad del agua residual; adicionalmente se ha
encontrado que los iones de cloruro pueden reducir los efectos adversos
de iones como HCO3- y SO4= pues la presencia de iones carbonatos o
sulfatos puede conducir a la precipitación de Ca+2 y Mg+2 produciendo una
capa insoluble que se deposita sobre los electrodos, lo que aumenta el
potencial entre los electrodos y decrece así la eficiencia de la corriente.
1.2.15.3. Temperatura
Los efectos de la temperatura sobre la electrocoagulación no han sido muy
investigados, pero se ha encontrado que la eficiencia en la corriente
incrementa inicialmente hasta llegar a 60 ºC, para electrodos de aluminio,
punto donde se hace máxima, para luego decrecer.
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Se considera que en el proceso de electrocoagulación intervienen tres
etapas: inicialmente se forma el coagulante por oxidación electrolítica del
metal del ánodo, luego se da la desestabilización de los contaminantes y
emulsiones y, finalmente, se produce la formación de flóculos por
agregación de partículas del contaminante o adsorción de éstas en el
coagulante.
Para el caso en el cual el hierro actúa como ánodo, se han propuesto dos
mecanismos que explican la formación in situ de dos posibles coagulantes.
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Mecanismo 2: Formación del hidróxido ferroso En el ánodo se dan las
reacciones:
reacciones.
Los iones Al+3 en combinación con los OH– reaccionan para formar algunas
especies monoméricas como Al(OH)2+, Al2(OH)2+, Al(OH)2+, y otras
poliméricas, tales como Al6(OH)153+, Al7(OH)174+, Al8(OH)204+,
Al13O4(OH)247+ y Al13(OH)345+ que por procesos de precipitación
forman el Al(OH)3(s), como se muestra en la reacción de ánodo. El Al(OH)3(s)
es una sustancia amorfa de carácter gelatinoso, que expone una gran área
superficial con propiedades absorbentes y que es propicia para los
procesos de adsorción y atracción de las partículas contaminantes.
39
1.2.19. Aspectos técnicos de operación
40
1.2.20. Peróxido de Hidrogeno.
42
Luego actúa como como agente reductor oxidando a otros elementos.
Hay algunos elementos que catalizan más esta reacción consiguiendo una
reacción todavía más rápida. Estos elementos son elementos más
oxidantes que la propia agua oxigenada, que serían por ejemplo el
permanganato de potasio o el yoduro de potasio. Debido a la fuerza de
estas reacciones, donde se ve la cantidad de O2, en forma de humo que
desprenden, se utilizan para hacer experimentos de química muy vistosos,
43
1.2.22. Electrólisis del agua
44
1.3.2. Aguas residuales industriales
Todas las aguas residuales vertidas desde locales utilizados para efectuar
cualquier actividad comercial o industrial, que no sean aguas residuales
domésticas ni aguas de escorrentía pluvial.
1.3.3. Contaminante
1.3.7. Electrolito
1.3.8. Electrodo
45
1.3.9. DQO
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Tabla 5. Operacionalización de las variables
47
CAPÍTULO II
DISEÑO MÉTODOLÓGICO
Método hipotético-deductivo
2.4.1. Población
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2.4.3. Técnicas de Muestreo
50
Fotografía 2. Ubicación de la empresa industrial
“GRUPO GRANDE”
51
tuvo en cuenta el cuidado en la transferencia de la cubeta a los recipientes.
Se tuvo precauciones de no recolectar residuos ajenos a la descarga.
52
Tabla 8. Procedimiento para el almacenamiento y preservación de las
muestras
53
Fotografía 4. Medición del ácido sulfúrico para ser añadido a las muestras
54
Se completó la información en las etiquetas de los frascos
56
Tabla 9. Matriz de diseño factorial
Rectificador de corriente
Voltímetro
Amperímetro
Ph metro
Cronómetro
Multitester de corriente alterna y continua
Termómetro
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2.5.2. Materiales
frasco lavador.
2.5.3. Reactivos
1 L de Peróxido de hidrógeno.
3 L de agua destilada.
Ácido sulfúrico.
58
Fotografía 11. . Conexión de los electrodos
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2.5.4.2. Preparación de la muestra para la electrocoagulación
Se consideró por cada corrida experimental 2.5 l de muestra, a las
que se tomó el pH, para corroborar con el pH tomado en el punto de
muestreo, se toma datos de temperatura en las muestras iniciales
igual a 18 °C.
60
2.5.4.3. Preparación de muestras para análisis
Se etiqueto las muestras considerando: Lugar de inspección, código de la
muestra, fecha de muestreo, hora de muestreo, persona que realizo el
muestreo, análisis requerido.
61
2.6. Técnicas de procesamiento de datos
Análisis de residuos.
62
CAPÍTULO III
63
de electrocoagulación evaluados y emitidos por los laboratorios SGS, donde se
64
La tabla 13, muestra la matriz según el modelo factorial 23, la cual
considera los limites inferiores (-) y superiores (+), considerados de acuerdo
a la variable.
-
Fuente: Elaboración propia- Minitab 17
66
Gráfica 1: De efectos
Fuente: Elaboración propia- Minitab 17
Las gráficas factoriales que se presentan en este capítulo, son los resultados de
nuestro diseño experimental, con los que se podrán tener la idea clara en la
determinación de los rangos operativos de nuestras variables de entrada que son
denominados como factores.
67
Gráfica 2: Normal de efectos estandarizados
Fuente: Elaboración propia- Minitab 17
68
Gráfica 3: Diagrama de Pareto
Fuente: Elaboración propia- Minitab 17
69
La grafica 5 representa los efectos en la respuesta media, de las iteraciones
de los factores, y de ella se puede identificar los factores cuya iteración
presenta mejor respuesta media y que condiciones la acompañan.
70
Gráfica 6: De cubos
Fuente: Elaboración propia- Minitab 17
71
Gráfica 1: De residuos según orden de observación
Fuente: Elaboración propia
Histograma de residuos
72
Residuos vs. Valores ajustados
En la gráfica 9 los residuos en el eje y a los valores ajustados en el eje X
en el cual se puede comprobar si los residuos son aleatorios y si tiene una
varianza constante, lo ideal es que los puntos caigan aleatoriamente a
ambos lados de la línea cero.
73
Gráfica 4: Probabilidad normal de Residuos
La tabla 17, reporta el análisis de la varianza, para los 3 factores y las tres
iteraciones, por lo que mediante estos resultados del ANOVA, se identifica
el mejor resultado y se valida la hipótesis.
74
Tabla 17. Análisis de varianza
75
(tablas) a nivel de significancia igual 0.05 se determinará la región de rechazo
o aceptación.
Fuente: jmelbos/tablas/distf.pdf
76
En la tabla 19, se observa los valores de distribución normal en los factores A,
B y sus subyacentes AB, AC, BC y en ABC, Los cuales rechazan la hipótesis
nula e indicando que al menos una de las medias es adyacente.
77
respectivamente y el tiempo de remoción actuando a su nivel bajo igual a 30
minutos.
El valor de la respuesta media del Bi- factor que representa a las iteraciones
de las variables volumen de peróxido de hidrogeno y tiempo de residencia
es igual a 94.60 %de la remoción de contaminantes orgánicos, donde el
factor intensidad de corriente eléctrica actúa en su nivel bajo.
78
30 ml. y a las variables volumen de peróxido de hidrogeno e intensidad de
corriente en sus niveles bajos.
79
En el caso de la gráfica 5, la gráfica de cubos es otra forma de representar
las interacciones, pero además de eso nos muestra los puntos de las
respuestas medias.
80
CONCLUSIONES
81
RECOMENDACIONES
Como parte del proceso se formó lodos y espumas por lo cual se recomienda la
investigación del tratamiento de las mismas.
82
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
83
Larue, O. (2003). Electrocoagulation and coagulation by iron of latex articles
in aqueous suspensions. In: Separation and purification technology. vol.
31. No.2; p. 177-192.
Caracas. 1978.
84
ANEXOS
Anexo A: Fotografías
tesis.
análisis
3. Preparación de muestras para su respectivo análisis
5.Embalaje de muestras
Anexo B:
Fuente:
Elaboración propia.
Anexo C: Resultados iniciales y finales emitidos por la empresa SGS