COMPLEJOS CON EFECTO DE pH

1.- Se mezcla 10 mL de Fe2(SO4)3 0,020 M con 10 mL de Na2C2O41,000 M. y la solución se

tampona a pH 4,0. Determine:
a) La concentración molar al equilibrio de Fe+3.
b) La concentración molar al equilibrio del complejo Fe(C 2O4)2-.
c) La concentración expresada en ppm del complejo Fe(C 2O4)3-3.
Fe(C2O4)3 pKc3 = 4,0 pKc2 = 4,7 pKc1 = 6,8
Fe(OH)2+ pKc2 = 10,7 pKc1 = 11,0
H2C2O4 pKa2 = 1,3 pKa1 = 4,3
M.A. C = 12,0 g/mol O = 16,0 g/mol Fe = 55,85 g/mol
R: Fe3+ =1,59·10-15 M; Fe(C2O4)2- = 1,26·10-5 M; Fe(C2O4)33- = 0,020M

6397 ppm

2.- a) Determine una expresión que le permita calcular la constante condicional a

cualquier valor de pH entre cero y catorce, para el complejo que forma Th(IV) con DCTA
(ThL).
b) Calcule K’c a pH: 0; 6 y 10
pKcThL = 23,2 pKc ThOH +3 = 9,7 pK TOHL- =6,4
DCTA (H4L) pK4=2,5 pK3=3,6 pK2=6.2 pK1=11,8
R: pK’ca pH 0 =-0,9pK’ca pH 6 =15,3 pK’ca pH 10 =18,1

3.-Se mezclan 20 mL de solución que contiene La +3 0,120 M y Pb+2 0,06M, con 45mL de
EGTA (que simbolizaremos como H4L) 0,08M.
La solución se tampona a pH 7,0 y se agregacitrato, (que simbolizaremos como Ct -3), de
manera que al aforar a 250 mL la concentración libre de este reactivo es 0,100 M.
a) Calcule las constantes condicionales de los complejos de La(III) y Pb(II) con EGTA (H 4L)
a pH 7,0 en presencia de citrato de concentración libre0,100 M.
b) Calcule la[Pb(II)]TOTAL; [La(III)]TOTAL; [PbL-2)]TOTAL al equilibrio
c) Calcule la [L-4)]LIBRE; [Pb+2)]LIBRE y [La+3]LIBRE al equilibrio.
pKcLaL- = 15,6 pkc PbL-2 = 13 pka HPbL-2 = 4,8
+2 +2 -3
pKa LaOH = 3,9 log α Pb ([Ct ]=0,100 M; pH=7)=4,2
EGTA H4L: pK4=2,0 pK3=2,7 pK2=8,9 pK1=9,5
-2 -
R:pK’c PbL 4,4 pK’cLaL =11,2
[Pb(II)]TOTAL=4,2· 10-4 M[La(III)]TOTAL=1,4· 10-10 M[PbL-2)]TOTAL=4,38· 10-3 M
[L-4)]LIBRE=1,67·10-8M [Pb+2)]LIBRE= 2,65·10-8 [La+3]LIBRE=1,4· 10-10 M

4. Demuestre si esposible determinar selectivamente Co(II) utilizando EDTA como reactivo

valorante, en una solución que contiene Ag(I) y Co(II)en medio de etilendiamina (Et)
deconcentración total 1M, tamponada a pH 6.
Sabiendo que:
pKc AgY-3 = 7,3 pKc CoY-2 =16,3
Co(Et)3+2 : pK3=3,1 pK2=4,8 pK1=5,9 pKcCoOH+=5,1
+
Ag(Et) pK2= 3,0 pK1=4,7
-2
Ag(OH)3 : pK3=1,2 pK2=1,3 pK1=2,3
pkHAgY-2 =6,0 pKHCoY- = 3,1
EDTA (H4Y): pK4=2,0 pK3=2,7 pK2=6,2 pK1=10,3
logα Et a pH 6,0 =5,4
Determine mediante cálculos si es posible determinar selectivamente Co(II) en esas
condiciones.
R: a pH 7: pK’c CoY-2 =10,9pK’cAgY-3 =2,9
No se puededeterminar selectivamente Co(II) en esas condiciones, debido
a que el complejo AgY-3se forma, aun cuando es poco estable.