[CONDUCTIVIDAD TÉRMICA] Curso 2009-10

Curso
2009-10
Conductividad Térmica

D.Reyman
U.A.M.
Curso 2009-10
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Conductividad Térmica. Ley de Fourier

Es un proceso de transporte en el que la energía migra en respuesta a un gradiente de

temperatura. Como temperatura y Ec están relacionados, la relajación hacia el equilibrio
implicará un transporte de energía cinética de la zona de alta a la de baja temperatura.

Flujo de calor ( Jq)

Ley de Fourier dq/dt=-K A dT/dx

K (constante de conductividad térmica) es una propiedad intensiva cuyos valores dependen de

P,T y naturaleza o composición

Unidades de K (J K-1 m-1 s-1)

Conducción térmica es debida a colisiones

moleculares de moléculas cercanas. No existiendo un
transporte de moléculas.

Metales buenos conductores del calor y la mayoría de

los no metales son malos conductores del calor.

Los gases son muy poco conductores del calor debido

a la baja densidad de moléculas.

Para gases, K aumenta al aumentar T

Para líquidos y sólidos, K puede aumentar o disminuir al aumentar T.

Además de por conducción, el calor se puede transferir por convección y radiación.

Convección: el calor se transfiere mediante corrientes de flujo entre regiones a diferentes

temperaturas. El flujo convectivo se origina por diferencias de presión o densidad en el fluido
y se debe distinguir del movimiento molecular desordenado que hay en la conducción térmica
de los gases.

En la transferencia de calor por radiación, un cuerpo caliente emite ondas electromagnéticas

que son absorbidas por otro más frío.

Le ecuación de Fourier sólo es aplicable en ausencia de convección y radiación.

Teoría cinética de la conductividad térmica de los gases.

Un tratamiento riguroso es extremadamente complejo matemática y físicamente.

Nuestro tratamiento está basado en colisiones entre moléculas que son esferas que no
interaccionan entre ellas. Supondremos que la presión del gas no es muy alta ni muy baja.

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A presiones altas, las fuerzas intermoleculares toman importancia y la fórmula del recorrido
libre (λ) no se puede aplicar.

A presiones bajas, λ se hace comparable o mayor que las dimensiones del recipiente y las
colisiones con las paredes adquieren importancia..

Por tanto, el tratamiento sólo es aplicable a presiones tales que se cumple d<<<λ <<<L, siendo
d el diámetro molecular y L la dimensión más pequeña del recipiente.

Suposiciones de partida:

1. Moléculas como esferas rígidas de diámetro d, sin fuerzas atractivas

2. Velocidad de cada molécula <v> y recorre λ entre colisiones sucesivas
3. Dirección arbitraria tras la colisión.
4. En cada colisión se ajusta la energía molecular, tomando la media del plano de colisión

T1>T2
T1 T2

X0

Para calcular K debemos conocer el flujo de calor a través del plano X. El flujo neto de calor a
través del plano x0 en el tiempo dt es

dq= εI dNI – εD dND

dNI es el número de moléculas que atraviesan desde la izquierda del plano x0 en el tiempo dt.
εI es la energía media del plano izquierdo.

dND es el número de moléculas que atraviesan desde la derecha del plano x0 en el tiempo dt.
εD es la energía media del plano derecho.

Suponemos que no hay convección, dNi=dNd

Como ya deducimos en el capítulo de teoría cinético molecular de gases, el número de

moléculas que chocan con una pared en el tiempo dt puede
expresarse como:

1

  


4 

Las moléculas que viajan desde la derecha o izquierda han

viajado una distancia media λ desde su última colisión. Las
moléculas atraviesan el plano x0 a varios ángulos. Haciendo
un promedio de los ángulos, se encuentra que la distancia

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media perpendicular desde el plano x0 al punto de la última colisión es 2/3λ (vease

Fisicoquímica Levine, volumen 2, quinta edición , pag. 613).

Con esta aproximación simplificamos el sistema, de manera que, a partir de aquí, podemos
considerar que todas la moléculas que están del lado izquierdo, están situadas en el plano de
energía ε- que se encuentra a una distancia -2/3 λ de x0 . Las moléculas que están del lado
derecho , están situadas en el plano ε+que se encuentra a una distancia 2/3 λ de x0.

ε- ε+

X0-2/3λ X0 x0+2/3λ

De manera que

1

 
    

4 

donde
  
   
  

   



    
Energía de
4

   
una
3 molécula

Como no hay fuerzas intermoleculares, le energía total del sistema es:    ∑ 

La energía interna molar   ! 

 1
 "#,
 

 !
 !

donde "#, , es la capacidad calorífica molar a volumen constante ( ver anexo 1).

   % '(,) 
Por tanto,    
 
  
  &  
  *+

de aquí que

1 1  4 "#,


 
    
  
 

4  4  3 !


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* , . 0
como
*+ -
 -
 /-  /

siendo 1 
2345
6

1

  
 "#, 

 37


Comparando con la ley de Fourier:


 8




1
8 
"#, 
37

ya que
, , =

√: ; < >*+

B= ,/:

 A C
;/ , ,
1  8? : 1 1 ? 1 1 8? :
1  8 E H "#,  "#, J K
 3 !  G7 √2 G
@!
:
3√2 G
: G7!:
7 ! 

? 

@! 

Sorprendentemente, la conductividad térmica es independiente de la presión. La razón física

de esta independencia cabe buscarla en la compensación de dos factores: a mayor P , mayor
número de transportadores y menor λ.

mayor presión mayor número de transportadores

, , =
mayor presión menor λ 
√: ; < >*+

Es decir, aumentando la presión aumentamos el número de transportadores pero éstos

recorrerán una distancia menor entre colisiones de manera que no podrán transportar la
energía a grandes distancias por lo que ambos efectos se
contrarrestarán. Experimentalmente se confirma este
resultado siempre que P no sea ni extremadamente alta
ni baja. A presiones bajas, en este caso K es proporcional
aP

En cuanto a la dependencia de K con la temperatura, se

observa experimentalmente una dependencia mayor que
la obtenida teóricamente ( T ½). Este comportamiento lo
podemos relacionar con la suposición de que las

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moléculas son esferas rígidas. Las moléculas son de hecho más blandas que rígidas y además
se atraen entre sí incluso a distancias bastante significativas.

Experimental

Teórica

Los experimentos sobre transferencia de energía

intermolecular en moléculas poliatómicas
muestran que la energía vibracional y rotacional
no se transfiere tan fácilmente como la energía traslacional. La capacidad calorífica es la suma
de una parte traslacional, otra rotacional y otra vibracional.

3
"#,  "#, ,LM N "#, ,#OPMQL  ? N "#, ,#OPMQL
2

Thermally_Agitated_Molecule.gif (280 × 280 píxeles; tamaño de archivo: 158 KB; tipo MIME:
image/gif)

Debido a que hemos partido de unas suposiciones que son sin duda inexactas (las
suposiciones 1y 2 son falsas, la suposición 3 es inexacta, ya que desoues de la colision es más
probable que una molécula se mueva en una dirección próxima a la que tenía antes de la
colisión y la suposición 4 no es mala para la energía traslacional pero inexacta para rotaciones
0
y vibraciones) el coeficiente numérico de la ecuación 8  
"#,  es incorrecto.
&/
Un tratamiento teórico más riguroso suponiendo al gas formado por esferas rígidas
monoatómicas da (Levine):

:R; 0
8 
"#,  gases monoatómicos
S% /

La extensión a gases poliatómicos es un problema muy difícil que todavía no ha sido resuelto
&
completamente. Si tenemos en cuenta : "-,  ? N "-, ,#OPMQL , el tratamiento para
:
gases poliatómico da (vease Fisicoquímica Levine, volumen 2, quinta edición , pag.614 ):

R; T 0
8 A"#, N % ?C 
 gases poliatómicos
&: /

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Conductividad térmica en líquidos y sólidos.

Todas las formas de materia condensada tienen la posibilidad de transferir calor mediante
conducción térmica, mientras que, generalmente, la convección térmica sólo resulta posible
en líquidos y gases. De hecho los sólidos transfieren calor básicamente por conducción
térmica, mientras que para gradientes de temperatura importante los líquidos y los gases
transfieren la mayor parte del calor por convección.

La conductividad térmica es elevada en metales y en general en cuerpos continuos, y es baja

en los gases y en materiales iónicos, siendo muy baja en algunos materiales especiales como la
fibra de vidrio, que se denominan por eso aislantes térmicos. La conductividad térmica es nula
en el vacío ideal y muy baja en ambientes donde se ha practicado un vacío elevado. En sólidos
como en líquidos, las constantes de conductividad térmica sólo es posible obtenerlas
experimentalmente y para ello es habitual utilizar Ley de Fourier.

En la tabla que se muestra a continuación se indican los valores que toman las propiedades
térmicas de algunos materiales junto con su densidad.

Densidad Calor específico Conductividad térmica

Material
(kg/m3) (J/(kg·K)) (W/(m·K))
Agua 1000 4186 0,58
Aluminio 2700 909 209-232
Bronce 8000 360 116-186
Carbón (antracita) 1370 1260 0,238
Cinc 7140 389 106-140
Cobre 8900 389 372-385
Estaño 7400 251 64
Glicerina 1270 2430 0,29
Hierro 7870 473 72
Litio 530 360 301,2
Níquel 8800 460 52,3
Oro 19330 130 308,2
Plata 10500 234 418
Plomo 11340 130 35
Poliestireno 1050 1200 0,157

De estos datos, observamos que, en el caso de líquidos y sólidos, no existe una relación tan
clara, entre el calor específico y la densidad con la constante de conductividad térmica,
como en el caso de los gases . amos a detenernos en un experimento diseñado para medir la
conductividad térmica de una barra metálica. En éste, los extremos de la barra metálica se

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mantienen a temperaturas fijas poniéndolos en contacto con dos líquidos en ebullición

(cambio de estado temperatura constante)

La barra metálica se coloca en posición vertical, el

extremo inferior se calienta con vapor del agua en
ebullición, el extremo superior se pone en contacto con
un líquido volátil en ebullición. De este modo, ambos
extremos de la barra mantienen su temperatura
invariable durante todo el proceso de medida.

El vapor de agua se escapa por un tubo vertical, que es

refrigerado con agua fría. Parte del vapor se condensa y
regresa al depósito inferior.

La barra metálica en posición vertical, se envuelve con

material aislante excepto por sus extremos, para evitar
las pérdidas de calor por su superficie lateral.

El extremo inferior, se calienta con vapor de agua a

TA=100º C, la barra conduce el calor hacia el extremo
superior que está en contacto con un líquido volátil a su
temperatura de ebullición TB. El vapor sale por un tubo
curvado que se refrigera con agua fría, el vapor se
condensa y líquido resultante se acumula en un tubo
graduado, que mide el volumen de líquido que se
condensa a medida que transcurre el tiempo.

A partir de la medida del volumen de líquido volátil condensado durante un determinado

tiempo, se obtiene el valor de la conductividad térmica de la barra metálica.

La ley de Fourier afirma que hay

una proporcionalidad entre el flujo
de energía J (energía por unidad
de área y por unidad de tiempo), y
el gradiente de temperatura
dT/dx.
Siendo d la longitud de la barra y (TA-TB) la diferencia de
temperaturas entre sus extremos.

La cantidad de calor Q que llega al extremo superior de la barra en el tiempo t es J S t, siendo S

el área de la sección de la barra.

! W
V8 X

Este calor se emplea en evaporar una masa m de líquido volátil en el tiempo t. Conocemos
calor de vaporización es Lv de dicho líquido (calor necesario para pasar 1 kg de sustancia del
estado líquido al estado gaseoso a la temperatura del cambio de estado).

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Q=m·Lv

Esta masa m de líquido que se ha convertido en vapor a la temperatura TB de ebullición pasa

por un tubo refrigerado con agua fría. La condensación del vapor da lugar a un volumen V=m/ρ
de líquido. Siendo ρ la densidad del líquido volátil.

Obtenemos finalmente, la siguiente fórmula a partir de la cual despejamos la conductividad K

de la barra metálica.

!  W
1  Y-  8 X

Fuente: Koshkin N. I., Shirkévich M.G.. Manual de Física Elemental. Editorial Mir 1975

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