Facultad de Ingeniería en Mecánica

y Ciencias de la Producción-FIMCP

Transformaciones de fases
en sólidos
Clase 5 y 6:Difusión

Prof. Ana Rivas-PhD

1
 Tema de la clase: Difusión

Objetivo de las clases

Presentar soluciones a la segunda ley de Fick, difusión
en estado no estacionario, aplicándola a casos
específicos de la práctica ingenieril.

Presentar la ecuación de Arrhenius para la

fundamentación del efecto de la temperatura en
procesos controlados por difusión.

2
 Contenido

• Soluciones a la segunda ley de Fick.

• Relación entre el coeficiente de difusión y la

temperatura: Ecuación de Arrhenius.

• Aplicaciones a la segunda le de Fick

3
 Difusión en estado no
estacionario, Segunda ley de Fick
En muchos casos reales, el perfil de concentración y
el gradiente de concentración cambian con el tiempo.

Coordenadas cartesianas x, y, z
 Difusión en estado no
estacionario, Segunda ley de Fick

Coordenada x-una dimensión

C  2
 D C2
t x
 Difusión en estado no
estacionario, Segunda ley de Fick
La segunda ley de Fick’s relaciona la velocidad de cambio
en composición con el tiempo en sistemas con curvaturas
del perfil de concentración

C incrementa con el tiempo en aquellas partes del sistema con

curvatura positiva (hacia afuera, 2 C/ x 0) y disminuye en partes
con curvatura negativa (hacia adentro, 2 C / x 0) ).
 Difusión en estado no
estacionario, Segunda ley de Fick

Solución a la 2da Ley de Fick, en un perfil de concentración con

respecto al tiempo
Porter and Easterling, Phase Transformations in Metals and Alloys, Third Edition
 Difusión en estado no
estacionario, Segunda ley de Fick

Porter and Easterling, Phase Transformations in Metals and Alloys, Third Edition
Soluciones a la Segunda ley de Fick
Tratamiento térmico de homogeneización

En casos reales en el procesamiento de

materiales se requiere reducir segregaciones de
soluto, mediante tratamiento térmico de
homogeneización.

En estos casos, por ejemplo, es deseable

determinar el tiempo de homogeneización de la
pieza.
Porter and Easterling, Phase Transformations in Metals and Alloys, Third Edition
 Soluciones a la Segunda ley de Fick
Tratamiento térmico de homogeneización
Caso más simple: variación sinusoidal de la
composición C, con la distancia en una dimensión.
B átomos que difunden, CB
X: Distancia de difusión
Loa átomos B difunden hacia
gradientes de concentración
negativos entre X=0 y X= l;
y lo contrario entre X=l y 2l.
A X=0, l y 2l, CB no cambia con t

Porter and Easterling, Phase Transformations in Metals and Alloys, Third Edition
Soluciones a la Segunda ley de Fick
Tratamiento térmico de homogeneización
 El perfil de concentración,
después de un cierto tiempo
se reduce.

Porter and Easterling, Phase Transformations in Metals and Alloys, Third Edition
 Soluciones a la Segunda ley de Fick
Tratamiento térmico de homogeneización

(Ec.1)
Donde:
: es la concentración promedio
: Amplitud del perfil de concentración inicial

Asumiendo DB independiente de la concentración de la solución,

la solución de la Ec. 1 es:
: tiempo de relajación

(Ec. 2) (Ec. 3)

Porter and Easterling, Phase Transformations in Metals and Alloys, Third Edition
 Soluciones a la Segunda ley de Fick
Tratamiento térmico de homogeneización

(Ec.2) (Ec.3)

La amplitud del perfil de concentración ,

es dado para C a X= l/2, después de un (Ec.4)
tiempo, .
La amplitud del perfil de concentración decrece
exponencialmente con el tiempo, después de tiempos
prolongados se hace cero a C= C
Porter and Easterling, Phase Transformations in Metals and Alloys, Third Edition
 Soluciones a la Segunda ley de Fick
Tratamiento térmico de homogeneización

(Ec.4)

Después de un tiempo 
igual a t,  = o /e.
La amplitud ha
decrecido 1/2.72, 
respecto a o (línea roja
punteada). A tiempo 2t,
se reduce cerca de un
orden de magnitud, a
1/e2. Porter and Easterling, Phase Transformations in Metals and Alloys, Third Edition
 Soluciones a la Segunda ley de Fick
Carburización o cementación de aceros

Dibujo esquemático del proceso de carburización

Carburización o cementación de aceros
Carburización o cementación de aceros

https://www.youtube.com/watch?v=D07JWxhXsXw
Carburización o cementación de aceros
Aspectos relevantes

 Se aplica en aceros de bajo carbono

 Produce una superficie del acero con mayor dureza
 El endurecimiento de la superficie genera un aumento en
la resistencia al desgaste y a la fatiga.
 El centro del acero o core, retienen su tenacidad y
ductilidad
 Se producen profundidades de enriquecimiento de
carbono hasta unos 6 mm.
Carburización o cementación de aceros

Aspectos relevantes

 En algunos casos sirve como remedio para la

decarburización durante los procesos de manufactura.
 El contenido de carbono en la superficie es alrededor de
1%.
 La profundidad de carburización depende de la
temperatura de carburización, el tiempo de tratamiento y el
potencial de carbono en la superficie.
 Soluciones a la Segunda ley de Fick
Carburización o cementación de aceros
Etapas de la carburización
1) Disociación de los gases de carbono con evolución de
carbono atómico

2CO CO2 + Cat.

CH4 2H2 + Cat.
2) Enriquecimiento de carbono en la superficie del acero

3) Difusión del carbono absorbido en la superficie, hacia el

interior del material,
 Soluciones a la Segunda ley de Fick
Carburización o cementación de aceros
El carbono en la superficie del acero se mantiene en equilibrio
con la mezcla de gases, controlando las proporciones de los
gases en la mezcla. Al mismo tiempo, el carbono difunde
desde la superficie hacia el acero.
Perfiles de concentración a
diferentes tiempos (t1, t2, t3),
para una barra semi-infinita
con Cs (concentración en la
superficie) constante.
 Soluciones a la Segunda ley de Fick
Carburización o cementación de aceros
La solución a la segunda ley de Fick, aplicando las
siguientes condiciones de bordes:
CB (a x = 0) = Cs y CB(∞) = Co
Co: Concentración inicial de C en el acero
Cs: Concentración de carbono en la superficie

Porter and Easterling, Phase Transformations in Metals and Alloys, Third Edition
 Caracteristicas de la función error

Diagrama esquemático mostrando las características de

la función error.
Porter and Easterling, Phase Transformations in Metals and Alloys, Third Edition
Soluciones a la Segunda ley de Fick
Decarburización de aceros
Cs=0

Decarburización

Porter and Easterling, Phase Transformations in Metals and Alloys, Third Edition
Soluciones a la Segunda ley de Fick
Decarburización de aceros
Soluciones a la Segunda ley de Fick
Casos de muestras de diferente
composición

Dos muestras semi-infinitas de diferente composición se

unen y se someten a recocido.
Porter and Easterling, Phase Transformations in Metals and Alloys, Third Edition
Soluciones a la Segunda ley de Fick
Autodifusión

Ílustración esquemática del

proceso de determinación el
coeficiente de autodifusión de
Au.
a) Acople inicial de difusión
con una capa delgada de Au
radioactivo Au*.
b) Distribución de Au* después
de la difusión por 100h a
900 °C.

A.G. Guy,. Introduction to Materials Science, McGraw-Hill, New York, 1971

 Proceso de difusión
En gases, la diffusion progresa a una velocidad de
cm/s;
En líquidos, la velocidad es normalmente fracciones
de milimetros por segundo.
En sólidos, la difusión es extraordinariamente lenta y
la velocidad de difusión disminuye fuertemente con la
reducción de la temperature. Cerca del punto de fusion
de un metal, la velociad de difusion típica es alrededor
de una micra por segundo y cerca de la mitad de la
temperature de fusion del orden de nanometros por
segundo.
Proceso de difusión atómica
Difusión de un átomo
individual es al azar y
probabilístico. Por
ejemplo el aómo
intersticial negro tiene
igueales probabilidadesd
moverse hacia arriba,
hacia abajo, a la izquierda
a la derecho.
 Proceso de difusión atómica
Si tenemos un gradiente de
concentración, el
movimiento atómico en su
conjunto no es al azar,
aunque el del átomo
individual si lo sea.

En este ejemplo, la mayoría de los átomos en promedio, se

moverán hacia la derecha, la concentración de los átomos negros
incrementará hacia la derecha y se reducirá hacia la izquierda..
 Proceso de difusión atómica
En el equilibrio, habrá una
distribución al azar de los
átomos negros, y no habrá
gradiente de concentración.

Un tratamiento común para reducir gradientes de difusión para

aleaciones metálicas fundidas es homogenización, o calentamiento por
largos tiempos a altas temperaturas. Se reduce la segregación química.
 Difusión: Energía de activación
Em, energía de
activación para el
movimiento del átomo a
Energía

una vacancia. Energía

Em requerida para romper
Átomo Vacancia enlaces interatómicos y
causar la distorsión de
A Distancia B red durante el salto.

Sitio A Sitio B
Representación esquemática de la difusión de un átomo de su posición original a una vacancia.
 Difusión: Proceso térmicamente
activado
La energía térmica promedio de un átomo (kBT =
0.026 eV a temperatura ambiente), es menor
que la energía de activación, Em (~ 1 eV/atom).

Se require una fluctuación de energía para

que el átomo pueda saltar.
 Difusión: Proceso térmicamente
activado
La probabilidad de las fluctuaciones de energía o
frecuencias de salto, Rj, depende exponencialmente de la
temperatura, y puede ser descrita por la ecuación de
Arrhenius:

R0: frecuencia de intentos de salto, proporcional a la

frecuencia de vibración atómica.
 Difusión: Proceso térmicamente
activado
Para la difusión por vacancias la probabilidad de que algún
átomo en el sólido se mueva, es producto de la probabilidad
de encontrar una vacancia en un sitio adyacente por la
frecuencia de saltos P * Rj

Z: es el número de coordinación (Número de átomo adyacentes a la vacancia)

Difusión: Coeficiente de difusión

D es una medida de la movilidad de la especie que

difunde
Difusión: Coeficiente de difusión

Ecuación de Arrenius

:Ctte preexponencial de difusión-independiente de T

:Energía de activación para la difusión
:Ctte de los gases
:Temperatura absoluta (K)
Difusión: Coeficiente de difusión

La ecuación de Arrenius puede ser expresada

como:
Difusión: Coeficiente de difusión

Qd
ln D  ln( Do ) 
RT
Qd  1 
ln D      ln( Do )
R T 

y = m x + b
Difusión: Coeficiente de difusión
Difusión: Coeficiente de difusión
Difusión por mecanismo intersticial
Difusión: Coeficiente de difusión

Difusión por mecanismo de vacancias