FACULTAD DE QUÍMICA Y FARMACIA

Química Física II

QIM115

Prof. Margarita Aliaga

Fenómenos de Superficies y
Adsorción.

Integrantes: Matías Marambio

Marjorie Martínez
Diego Rodríguez
Fecha Entrega: 30 de Abril de 2020
ENUNCIADO: Para el proceso de adsorción que involucra N2 adsorbido sobre cierta muestra de
carbón activo a 77 K, se sabe que los volúmenes adsorbidos (recalculados a 0 ºC y 1 atm) por
gramo de carbón activo en función de la presión de N2 son:

P/torr 56 95 145 183 223 287 442 533 609

V/(cm3 /g) 0,798 0,871 0,978 1,06 1,16 1,33 1,71 2,08 2,48

Además, se sabe que el punto de ebullición normal de N2 es 77K. Considerando lo anterior:

a) Escoja un tipo de isoterma para representar los datos entregados, justificando claramente su
elección. (2 ptos)

b) Para la ecuación asociada a la isoterma escogida, explique el significado de cada uno de los
parámetros que se obtienen indicando los valores obtenidos. (2 ptos)

c) Discuta si son necesarios otros antecedentes para poder determinar algún parámetro
termodinámico para el proceso de adsorción mencionado. Explique la información que
obtendría de dicho parámetro. (2 ptos)
 a) ELECCIÓN DE ISOTERMA

A continuación, se presentan diferentes isotermas con la finalidad de determinar cuál se ajusta

mejor a los datos entregados dependiendo del tipo del isoterma y los valores de 𝑅 2 que se
obtienen.

1) ISOTERMA DE LANGMUIR
𝑉 𝐾𝑃
θ = 𝑉 = 1+𝐾𝑃
𝑚

La expresión anterior linealizada queda,

1 𝑉 1 1
𝑉
=𝑉 + (Ec. 1)1
𝑚𝐾 𝑃 𝑉𝑚

Reordenando términos,

𝑃 𝑃 1
𝑉
= 𝑉𝑚
+ 𝐾 𝑉𝑚
(Ec. 2)1

Teniendo en cuenta, que la linealización sigue la forma 𝑦 = 𝑎 + 𝑏𝑥, se realiza un gráfico

(Figura1) de 𝑃/𝑉 𝑣𝑠 𝑃, recalculando los valores entregados.

Isoterma de Langmuir
300
P/V (Torr/cm3/g)

250
200
150 y = 0,3048x + 98,243
R² = 0,8183
100
50
0
0 100 200 300 400 500 600 700
P (Torr)

Figura 1. Isoterma de adsorción modelo Langmuir.

2) ISOTERMA DE FREUNDLICH
1
𝐿𝑜𝑔 𝑉 = log 𝐾 + 𝑙𝑜𝑔𝑃 (Ec.3)1
𝑛

De la misma forma anterior, la linealización de la ecuación sigue la forma 𝑦 = 𝑎 + 𝑏𝑥, la Figura

2 muestra la isoterma de Freundlich.
 Isoterma Freundlich y = 0,4708x - 0,9943
R² = 0,9173
0,6

0,4

Log V
0,2

0
1,5 1,7 1,9 2,1 2,3 2,5 2,7 2,9
-0,2
Log P

Figura 2. Isoterma de adsorción modelo Freundlich

3) ISOTERMA DE TEMKIN

𝑉 = 𝐴𝑉𝑚 · 𝑙𝑛𝐵 + 𝐴𝑉𝑚 · 𝑙𝑛𝑃 (Ec. 4)2

y = 1,5181x - 2,1761
Isoterma de Temkin R² = 0,8245
3
2,5
2
V(cm3)

1,5
1
0,5
0
1,5 1,7 1,9 2,1 2,3 2,5 2,7 2,9
Log P

Figura 3. Isoterma de adsorción modelo Temkin

 4) ISOTERMA DE BET
𝑃 1 𝐶−1 𝑃
= + (Ec. 5)3
𝑉(𝑃0 −𝑃) 𝑉𝑚 𝐶 𝑉𝑚 𝐶 𝑃0

𝑃 𝑃
La linealización de la ecuación 5 sigue la forma 𝑦 = 𝑎 + 𝑏𝑥, donde 𝑦 = 𝑉(𝑃 ;𝑥 = 𝑃
0 −𝑃) 0

Isoterma BET y = 1,1672x + 0,0165

R² = 0,9998
0,5

0,4
𝑃/(𝑉(𝑃0−𝑃))

0,3

0,2

0,1

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4

𝑃/𝑃0

Figura 4. Isoterma de adsorción modelo BET

Al graficar los datos entregados, es posible identificar el tipo de isoterma que se ajusta mejor,
la Figura 5 muestra claramente el ajuste a una isoterma de Tipo II [4], que de forma
característica forman más de 1 monocapa.

Isoterma de adsorción de N2 sobre carbón activo

3
2,5
V (cm3 /g)

2
1,5
1
0,5
0
0 100 200 300 400 500 600 700
P (torr)

Figura 5. Isoterma de adsorción general de N2 sobre carbón activo a 77K

Los modelos de isoterma analizados para el desarrollo del ejercicio son el modelo de Langmuir,
Freundlich, Temkin y BET. El modelo elegido como el que mejor se ajusta al set de datos es el
de la isoterma de BET, presentando el valor de R2 mayor, lo que indica una buena linealidad de
los datos, este valor es equivalente a 0,9998 siendo el más cercano a 1 en comparación a los
otros modelos. Sin embargo, al momento de realizar el tratamiento de datos son descartados
los últimos 3 valores de presiones, debido a que el modelo de BET toma en consideración
presiones intermedias [3], y estas tenían valores muy elevados. Esta representación es visible
en la Figura4.

El proceso de adsorción de N2 en carbón activo tendría un comportamiento de multicapas

(formación de una 2da o hasta una 3era capa) correspondiente a una isoterma de Tipo II, como
se muestra en la Figura5. El modelo de BET se ajusta bien a muchas isotermas de este tipo,
especialmente a presiones intermedias como se menciona previamente. Por otra parte,
el modelo de isoterma de Langmuir contempla un proceso de monocapa [1] y el modelo
de Freundlich se aplica únicamente a isotermas de tipo I [4], por lo que podemos descartar
ambos modelos.
Por último, el modelo de Temkin es descartado debido a que presenta un R2 muy por debajo en
comparación con los otros modelos, por lo que no seguiría un comportamiento lineal.

b) VALORES DE PARÁMETROS

Teniendo en cuenta que se elige el método de BET, se determinan los parámetros 𝑉𝑚 y 𝐶, pero
para esto es necesario identificar el significado de cada uno primero, por una parte, 𝑉𝑚 se define
como la cantidad de sustancia adsorbida por unidad de masa del adsorbente necesaria para
formar una monocapa sobre el sólido, en simples palabras, corresponde al volumen del gas
necesario para llenar la monocapa o la capacidad de ésta, por otro lado, el parámetro 𝐶,
corresponde a la constante de BET a temperatura fija (77𝐾), que relaciona parámetros como
calor de adsorción (𝐸1 ), calor de vaporización (𝐸𝐿 ), temperatura (𝑇) y la constante de los gases
ideales (𝑅), que se define como una diferencia de energía entre las moléculas adsorbidas en la
primera capa y la de las capas siguientes [1].

Por otra parte, se procede a determinar los valores de los parámetros de la ecuación linealizada
de la isoterma de BET

𝑃 1 𝐶−1 𝑃
𝑉(𝑃0 −𝑃)
= 𝑉𝑚 𝐶
+ 𝑉𝑚 𝐶
∗𝑃
0

Que al compararla con una ecuación de la recta que tiene la forma 𝑦 = 𝑎 + 𝑏𝑥, los valores de
𝑎 𝑦 𝑏 extraídos de la ecuación de la recta calculada en la Figura4 son:
 𝑎 = 0,0165

𝑏 = 1,1672

1 𝐶−1
Donde 𝑎 = 𝑉𝑚 𝐶
y𝑏= 𝑉𝑚 𝐶
para obtener los parámetros de 𝑉𝑚 y 𝐶 se tiene:

1
𝑉𝑚 𝐶
= 0,0165

1
0,0165
= 𝑉𝑚 𝐶

60,606 = 𝑉𝑚 𝐶

60,606
= 𝑉𝑚 (Ec.6)
𝐶

Dejando expresada la ecuación 6 en términos de C y teniendo en cuenta la ecuación 7:

𝐶−1
𝑉𝑚 𝐶
= 1,1672 (Ec.7)

Reemplazando la ecuación 6 en 7, y despejando C se tiene:

𝐶−1
60,606 = 1,1672
𝐶
𝐶

𝐶−1
= 1,1672
60,606

𝑐 − 1 = 70,739

𝑐 = 71,739

Y finalmente, reemplazando 𝐶en la ecuación 1, se tiene:

60,606
71,739
= 𝑉𝑚

0,845 𝑐𝑚3 /𝑔 = 𝑉𝑚

c) PARÁMETRO TERMODINÁMICO

Para un gas ideal, la relación entre las variables presión y temperatura es la siguiente,

∂lnP ∆𝐻
( ∂T
) = − 𝑅𝑇𝑎2 (Ec. 8)4

Donde ∆𝐻𝑎 , entalpía diferencial molar de adsorción.

Para determinar la entalpía de adsorción a partir de la Ecuación 8, se debe determinar cómo
varía la Presión del gas en equilibrio con la superficie en función de T, por lo cual, se requiere
como dato adicional la variación de Temperatura del proceso.

El proceso de adsorción generalmente es exotérmico y para comprobarlo es necesario calcular

la entalpía previamente mencionada. Un proceso de adsorción espontáneo requiere un ∆G  0 y
debido a que la libertad de traslación del adsorbato disminuye cuando se adsorbe, se asume
que el valor de ∆𝑆 es negativo [1]. Por lo tanto, para determinar la espontaneidad se debe
conocer el valor de ∆𝐻𝑎 y a partir de ∆G = ∆𝐻 - T∆𝑆 es sabido que ∆𝐻 debe ser menor a cero
(exotérmica) para que ∆G sea negativo y, por consiguiente, espontáneo.

REFERENCIAS

[1] Atkins, P. & de Paula, J. “Química Física”, Ed. Médica Panamericana, 8º Edición, Argentina,
(2008). Pág. 217-220.

[2] Izquierdo, J.F. “Cinética de las Reacciones Químicas”, Facultad de Química, Ed. Universitat
de Barcelona, España (2004). Pág. 166.

[3] Levine, I. “Principios de Fisicoquímica”, Ed. McGraw-Hill Education, 6º Edición, Estados

Unidos, (2014). Pág. 531-535.

[4] Levine, I. “Fisicoquímica”, Ed. McGraw-Hill Education, 5º Edición, Estados Unidos

(2004). Pág. 485-488.