Proceso de producción de hidrógeno a partir de glicerol como

molécula plataforma
Camila Giraldo Loaiza – cagiraldolo@unal.edu.co
Valentina Males Osorio – vmalero@unal.edu.co
Juan David Restrepo Rendón – juadrestreporen@unal.edu.co
Sarha Lucia Murillo Franco – slmurillof@unal.edu.co

Departamento de Ingeniería Química, Facultad de Ingeniería y Arquitectura,

Universidad Nacional de Colombia, sede Manizales, Colombia.
Objetivos
 Obtener Dimetil éter como producto de valor agregado a partir del glicerol como subproducto del
proceso de transesterificación usando como materia prima residuos de aceite de cocina doméstico.
 Obtener Dimetil éter (DME) a partir de gas de síntesis

Introducción
El uso de diversas fuentes de energía renovables para cubrir las necesidades de la población, marca una
tendencia mundial creciente. Los biocombustibles como: el hidrógeno, el dimetiléter (DME), la energía solar y
la energía eólica conforman en su conjunto el escenario energético futuro. En particular la necesidad de fuentes
de energía renovables no contaminantes y el desarrollo de celdas de combustibles han dado un marcado impulso
a la utilización de hidrógeno y DME como vectores energéticos. [1]

El DME tiene un importante potencial como combustible tanto así que ha logrado sustituir el gas licuado de
petróleo (GLP) en varios lugares del mundo como es el caso de Japón y China en donde fabricantes como
Mitsubishi ya han aprobado su uso, además se ha estudiado su factibilidad para la generación de energía y como
combustible de automóviles debido a la reducción de emisiones a la atmosfera. La ventaja que posee el DME es
que es miscible en la mayoría de disolventes orgánicos y que por su alta volatilidad puede ser usado como
aditivo de múltiples gasóleos.[2]

La gran dependencia de la humanidad hacia la utilización de combustibles fósiles para generar energía y
productos de consumo, está generando problemas cada vez más evidentes hacia el medioambiente, debido a que
su combustión produce considerables cantidades de compuestos contaminantes como dióxido de carbono (CO 2),
compuestos orgánicos volátiles (COV) y óxidos de nitrógeno (N yOx) y azufre (SOx), que son eliminados al
medio circundante. Estos componentes generan problemas de acidificación, contaminación del aire y del agua,
daño de las capas terrestres y modificación de la capa de ozono, lo que contribuye al debilitamiento del medio
ambiente y al incremento en la temperatura global debido al efecto invernadero. [4]

Las reservas mundiales de combustibles fósiles son limitadas, y su agotamiento fue estimado para los próximos
60 años, siempre que se mantengan los actuales niveles de consumo. Desde hace más de dos décadas, las
tecnologías de aprovechamiento de fuentes de energía alternativas se incrementaron notablemente, impulsado
por la alta volatilidad de los precios de los combustibles fósiles, el creciente consumo de energía en los países
importadores de energía, las preocupaciones hacia el medio ambiente y el cambio climático, y la disminución en
el precio de las tecnologías renovables como resultado de un mayor desarrollo tecnológico. Gracias a todo ello,
la utilización de la biomasa y residuos industriales como recursos energéticos limpios y renovables han
1
aumentado en gran medida, permitiendo la obtención de energía y diversos productos con alto valor agregado
y/o energético de una manera más responsable con el medio ambiente. [5]

En los últimos años, la conversión de glicerol a Dimetiléter mediante procesos catalíticos ha tomado un gran
impulso, principalmente debido al notable crecimiento de la industria de producción de biodiesel, que trajo
consigo un constante incremento en la disponibilidad de glicerol en el mercado global y una importante
disminución en su costo. Esto permitió posicionar al glicerol como una materia prima prometedora y
competitiva, que puede ser transformado en la industria para obtener numerosos compuestos con alto valor
agregado y/o valor energético, siendo una opción de gran interés la producción de DME. [4]

En el presente trabajo se realiza un análisis de los procesos implementados actualmente a nivel industrial para la
obtención de DME; a partir de la evaluación de las ventajas y desventajas de aspectos económicos o
ambientales se elige el más adecuado y se proponen dos procesos a partir de una materia prima petroquímica
como lo es el gas natural y un residuo como el aceite usado de cocina.

Tecnologías para la obtención de DME

Reformado en vapor de agua WGS: La materia prima reacciona con vapor de agua a alta temperatura para dar
monóxido de carbono (CO) e hidrógeno (H2) [6]. Para aumentar la cantidad de H2, el gas producto se incorpora
a un sistema de reacción de intercambio gas-vapor de agua, disminuyendo el contenido de CO representada en
la reacción 1, además a partir del gas de síntesis se realiza este mismo proceso tanto para la ruta
directa(reformado) como para la indirecta (Bireformado) de producción DME representadas en la reacción 2 y
3.

C O g+ H 2 Og → H 2+C O2(Reacción 1)

CO+ 2 H 2=C H 3 OH ( Reacción2)

2 C H 3 OH =C H 3 OC H 3+ H 2 O( Reacción 3)

La reducción del contenido de CO en el gas de salida se consigue mediante un proceso de dos etapas, que
implica una reacción con agua a alta temperatura y otra a baja temperatura. En la primera etapa, llevada a cabo
entre 310-450°C, la concentración de CO se reduce del 10 al 3% v/v. En la segunda etapa, llevada a cabo entre
180-250°C, el contenido de CO se reduce a un nivel de 500 ppm. En ambos procesos, es habitual la utilización
de catalizadores para favorecer la reacción, como Pt, Re, La, Cu soportados sobre ZnO, AI2O3, TiO2, o
combinaciones. [4]
Reformado en agua supercrítica: Proceso de transformación de un compuesto hacia diferentes gases que
involucra la utilización del agua a condiciones por encima de su punto crítico, al cambiar las condiciones
operacionales el agua se convierte en un fuerte oxidante permitiendo la ruptura de enlaces, como principal
desventaja se encuentra su alto costo ya que alcanzar las condiciones supercríticas conlleva una alta
presurización y calentamiento de la unidades de operación además de que largos tiempos de residencia llevan a
la contaminación de productos por generación de productos no deseados, un claro ejemplo es la contaminación
del hidrogeno con el metano. [4]
2
Se usará el proceso de reformado de vapor de agua para la producción de Hidrogeno ya que es el método más
usado debido a que energéticamente es el menos costoso y posee la mayor madurez tecnológica por ser
la más estudiada. Además, entre las principales ventajas que tiene se encuentra el hecho de que ya es una
tecnología establecida y ampliamente utilizada en el mundo, cuenta con una eficiencia térmica superior
al 80%, y se produce hidrógeno de alta pureza (99,95%). [8]

Proceso biotecnológico
La intención del proceso biotecnológico es obtener DME a partir de una molécula plataforma derivada de un
residuo doméstico. Se entiende por moléculas plataforma como aquellos productos intermedios que se obtienen
tras diferentes transformaciones y que pueden convertirse en otros bio productos de valor agregado. [9]
El glicerol es una molécula plataforma de la biomasa que tiene una amplia variedad de usos y gran interés
dentro de la industria química. Así por ejemplo se utiliza en la producción de resinas alcánicas, explosivos,
poliésteres, poliéteres, surfactantes, hidrógeno y como aditivo en medicamentos, cosméticos y tabaco. [10]
Actualmente, el 70 % de la producción de glicerol procede de los Estados Unidos, y proviene de los glicéridos
(grasas y aceites naturales), y el resto de la producción de glicerina sintética (subproducto del propileno), la
producción de ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos (biodiesel). [11]
En Colombia, la producción de biodiesel muestra un importante crecimiento [1]; es un biocombustible que se
obtiene a partir de lípidos naturales como aceites vegetales o grasas animales, con o sin uso previo, mediante
procesos industriales de esterificación y transesterificación y que se aplica en la preparación de sustitutos totales
o parciales del petrodiesel o gasóleo obtenido del petróleo. [12]

Materia prima: Una materia prima atractiva para la obtención de biodiesel es el aceite de cocina usado
teniendo en cuenta que su costo es bajo y se genera un impacto positivo con el medio ambiente al reducir la
deposición de estos residuos en fuentes de agua y en suelos, pues solo un litro de aceite vegetal usado puede
contaminar hasta 1.000 litros de agua, lo que representa la cantidad que toma una persona promedio durante un
año. [13]
Según datos de Asograsas, en Colombia el consumo aparente de aceite vegetal comestible es de 621.000
toneladas por año [14]; si se impulsa la producción de biodiesel en Colombia a partir del aceite de cocina, se
podrían reducir las emisiones de Gases Efecto Invernadero del sector transporte en un 8%, pues por cada litro
de aceite vegetal usado que se convierte en biodiesel, se le entrega una reducción de 2,5kg de CO 2 al ambiente.
[15]

Ubicación de la planta: Yumbo, Valle del Cauca debido a ser una zona industrial se puede tener acceso directo
a las metrópolis para la recolección del aceite usado.
Proceso obtención: Por medio de apoyo de la alcaldía y entidades públicas se buscan crear puntos de
recolección para el aceite vegetal residual usado en los hogares, informando al ciudadano cómo almacenar de
forma adecuada este residuo por medio de materiales biodegradables. Empresas como Green fuel usan este
medio para recolección de estos residuos para aliviar vertimientos de estos a cuerpos de agua. [16]
Propiedades Fisicoquímicas de la materia prima e insumos
Propiedades del aceite: Dado que las propiedades del aceite usado no son iguales en todos los casos, se toman
las propiedades de un aceite de uso doméstico como el aceite de canola. [17].

3
 Tabla 1. Propiedades del aceite canola.[17]
Parámetro Valor
Densidad relativa [g/cm3] a 20°C 0,914 – 0,917
Índice de refracción 1,465 – 1,467
Viscosidad cinemática a 20°C [mm2/seg] 78,2
Punto de combustión [°C] 220 – 230
Punto de inflamabilidad [°C] 275 – 290
Calor específico [J/g] 1910 – 1916
Conductividad térmica [W/mK] 0.179 – 0,188

Propiedades de componentes líquidos

Tabla 2. Propiedades Fisicoquímicas de los líquidos del proceso. [2.J]
Parámetro Glicerol (C3H8O3) Metanol (CH3OH) Agua (H2O)
Apariencia Liquido incoloro e Liquido incoloro, Liquido claro, no
inoloro olor picante toxico
Punto de ebullición [°C] 290 64.5 100
Punto de fusión [°C] 18 -97.8 0
Densidad [g/ml] 1.26 0.792 1
pH Neutro Neutro Neutro
dependiendo la
fuente
Viscosidad[cP] 954 0.56 0.89
Solubilidad Soluble en acetona y Soluble en agua, Muy soluble en
agua acetona, etanol, éter etanol, acetona,
metanol
Calor de combustión [kJ/kg] 18033 22662 2261

Propiedades componente sólido

Tabla 3. Propiedades del sólido. [1.J]

Parámetro NaOH
Apariencia Solido blanco inoloro
en forma de escamas
Punto de ebullición [°C] 1390
Punto de fusión [°C] 318
Densidad [g/ml] 2.13
pH 14
Viscosidad[cP] 5
Solubilidad Soluble en glicerol,
alcohol y agua

4
Propiedades de los componentes gaseosos:

Tabla 4. Propiedades fisicoquímicas de los gases. [2.J]

Parámetro Hidrógeno Monóxido de Dióxido de Dimetiléter
(H2) carbono (CO) carbono (DME)
(CO2)
Apariencia Gas incoloro, Gas inoloro e Gas incoloro e Gas incoloro,
inoloro incoloro inoloro ligero olor
etéreo
Punto de ebullición [°C] -253 -191 -78.5 -23.6
Punto de fusión [°C] -259 -205 -56.5 -141.5
Densidad [g/L] 0.082 1.25 1.976 1.918
Solubilidad 1.62mg/L en agua, Soluble en Solubilidad en Soluble en
poco soluble en Benceno, CuCl, agua éter, acetona,
muchos NH4OH 2900mg/L, cloroformo
componentes Miscible en la
líquidos mayoría de
hidrocarburos
y compuestos
orgánicos
Calor de combustión [kJ/kg] -142900 -10100 0 -31568
“Valor negativo implica liberación”

Descripción del proceso de obtención de biodiesel y glicerol: Se lleva a cabo un proceso de

transesterificación con un alcohol de cadena corta para producir un éster y como subproducto el glicerol, usando
un catalizador heterogéneo para evitar la formación de jabón ahorrando etapas de purificación. [19]
El aceite reutilizado es llevado a un proceso de filtración usando un decantador con el fin de separar por medio
de fases las impurezas polares como el agua y solidos filtrables del aceite, análogamente se mezclan 2-propanol
con una solución de NaOH el cual funciona como catalizador alcalino para el proceso en un mezclador a 45°C,
posteriormente se unen dos corrientes, la del aceite filtrado y la de la solución alcalina en un reactor CSTR a
60°C y 1 atm por 90 minutos, usando una relación de 3:1 de glicerol (solvente) a aceite usado de cocina,
relación 2:1 de 2-propanol a aceite reutilizado y una cantidad de catalizador de 3% wt con respecto al aceite
reutilizado, con un rendimiento teórico de 91,03% a mono glicerol. Como producto se obtiene biodiesel y
glicerina y por medio de una decantación se separan ambas fases, posteriormente la glicerina se calienta a 90°C
para evaporar el 2-propanol y recircularlo al mezclador después de enfriarlo a 45°C, finalmente se recolecta la
glicerina. Al biodiesel se le realizan 3 lavados separando la fase acuosa del biodiesel, luego pasa por un
calentamiento y winterizado para su posterior almacenamiento, la fase acuosa terminal requiere una disposición
final. [19]

5
La reacción de transesterificación está dada por:

Figura 2. Reacción de transesterificación para la obtención de biodiesel y glicerol [20].

Y se puede dar a partir de las siguientes reacciones [20]:

Triglicéridos + Alcohol ↔ Éster+ Diglicéridos( Reacción 4)

Diglicéridos+ Alcohol↔ Éster+ Monoglicéridos ( Reacción 5)

Monoglicéridos+ Alcohol ↔ Éster +Glicerol( Reacción 6)

Triglicéridos +3 Alcohol ↔ 3 Éster +Glicerol( Reacción 7)

Donde para cada reacción se tiene la constante de velocidad de reacción directa k jy la indirecta k − j . La
velocidad de reacción para las ecuaciones 4, 5, 6 y 7 tiene la forma de ley de potencia elemental y las k j yk − j
vienen dadas por la ecuación 1. Los parámetros cinéticos se encuentran en la tabla 5.
−E
( )
RT
k =K e (Ecuación 1)

Tabla 5. Parámetros cinéticos para la reacción de transesterificación [20].

Reacción Kj K−j E j (kJ /kmol) E− j (kJ /kmol)

8 0,0347 0,0957 2107,45 2908,0
9 0,0820 0,2722 7508,8 4080,4
10 0,1143 0,0035 15062,2 70395,7
11 2,1e-8 0,0027 282091,5 166299,4

Producción de Hidrógeno a partir de Glicerina: Para el reformado de vapor de agua para la producción de
hidrogeno se usa un catalizador de Níquel por su costo relativamente bajo con respecto al de cobre; usando una
relación de 9:1 entre el agua y el glicerol se mezclan ambos componentes a una temperatura de 31°C, la
corriente saliente de este último equipo se calienta hasta los 400°C para luego entrar a un primer reactor tubular
de reformado, posterior a ello se realiza la purificación del hidrógeno en un segundo reactor de conversión
reduciendo la temperatura de la mezcla a 250°C antes de entrar a este con el fin de eliminar el CO, finalmente
se usa una columna de absorción a condiciones atmosféricas para separar el CO 2 y agua del hidrógeno usando
como líquido absorbente hidróxido de sodio diluido en un 10% con respecto al agua, este último entrando por la
cima de la torre. [21]

6
A continuación, se muestran las reacciones que ocurren en el proceso de reformado de glicerina y su respectiva
cinética. [22]
Reformado de vapor con glicerol
kJ
C 3 H 8 O 3+ 3 H 2 O→ 3 C O 2 +7 H 2 ∆ H 298 K =123 (Reacción 8)
mol
Reacción del cambio de gas de agua
kJ
CO+ H 2 O ↔C O 2 + H 2 ∆ H 298 K =−41 (Reacción 9)
mol
Cinética de la reacción (Reacción 8):

r 1=k 1 P0,12
C H O ( Ecuación 2 )
3 8 3

Cinética de la reacción (Reacción 9):

k2 PH P C O 1
r 2=
PH2
(
PCO P H O−
K2 2
2 2

)( )φ
2
( Ecuación 3)

Donde,
− Ei
( )
k i=k 0i e RT
( Ecuación 4 )

Reacción 8:

mol kP a0,12
k 01=7,28 ×10−3 ( g cat s )
kJ
E1=35,80 ( mol )
Reacción 9:

mol kP a0,12
k 02=9,90 ×101 ( g cat s )
kJ
E2=89,23 ( mol )
Con,
PH O
φ=1+ K CO PCO + K H PH + K H O 2
( Ecuación 5)
2 2 2
PH 2

Producción de Metanol a partir de Gas de síntesis: El dimetil éter (DME) es el más simple de los éteres, con
dos grupos metilos unidos al átomo de oxígeno. Existen dos vías por las que el dimetil éter puede ser producido:
por formación directa a partir de gas de síntesis o por deshidratación de metanol. [18.v]

7
  Formación directa a partir de gas de síntesis: La forma directa se refiere a la reacción en una sola
etapa a partir de gas de síntesis, una mezcla de monóxido de carbono e hidrógeno obtenida a través del
reformado de gas natural, la gasificación de carbón o la gasificación de biomasa.
En este proceso, la formación del DME es lograda mediante dos reacciones catalíticas diferentes que se
llevan a cabo en un mismo reactor de manera simultánea: la hidrogenación del monóxido de carbono
para formar metanol y la deshidratación de este para formar DME.
Para que ambas reacciones se produzcan se utiliza un reactor de lecho fluidizado usando un catalizador
bifuncional, que sea válido tanto para la conversión del gas de síntesis a metanol, como para la
deshidratación de este a DME.
 Formación a partir de la deshidratación de metanol: La formación de DME a partir de metanol como
materia prima se realiza mediante su deshidratación bajo el efecto de un catalizador ácido. El alcohol
primario es protonado por el efecto del catalizador ácido, lo que lo hace susceptible de ser atacado por
otra molécula de alcohol, de esta forma se crea el éter.
Para este proceso, se llevará a cabo la formación del DME a partir de la deshidratación del metanol por lo tanto
es necesario realizar inicialmente la producción del metanol y posteriormente realizar la deshidratación del
metanol.
Producción del metanol: La tecnología predominante para producir metanol es la reacción catalítica de baja
presión del gas de síntesis. La baja presión permite condiciones de operación que favorecen la conversión de
metanol y casi inhibir completamente la producción de subproductos. Esto conduce a una alta selectividad > del
99 %. El catalizador más común utilizado en la producción de metanol a baja presión es un catalizador de óxido
de cobre y zinc con óxido de aluminio u óxido de cromo (III) (Cu - ZnO - Al2O3 / Cu - ZnO - Cr2O3). [19.v]
Las reacciones relevantes son: [19.v]
C O 2 +3 H 2 ↔ C H 3 OH + H 2 O(Reacción 10)

C O2 + H 2 ↔ CO+ H 2 O(Reacción 11)

Para las reacciones 10 y 11 se tiene el siguiente modelo cinético:

 Condiciones de operación
Presión: Se permite la presión en un intervalo de 15 a 51 bar.
Temperatura: El rango de temperatura se encuentra entre 180 a 280 °C.
Relación CO/CO2: La relación esta entre 0 y 4,1.
 Cinéticas

Donde,

8
 Con,

Y los parámetros que permiten el cálculo son:

Deshidratación del metanol: El dimetil éter se obtiene a partir de la deshidratación de metanol según la
siguiente reacción: [18.v]
−23 kJ
2 C H 3 OH ↔C H 3 OC H 3 + H 2 O ∆ H 298 = ( Reacción 12 )
mol
La cinética que sigue esta reacción, en un lecho de catalizador zeolítico HZSM-5, es: [18.v]

P DME ∙ P H O

r =k ∙ K MeOH ∙
P MeOH − ( 2

P MeOH ∙ K eq ) (Ecuación 6)
( 1+ K MeOH ∙ PMeOH + K H 2 O ∙ P H O ) 2

kmol
Con r en .
kg ∙ s

Los parámetros son:

−69383,66
RT kmol
k =3,812 e en ( Ecuación 7 )
kg ∙ s
108108,6
RT
K MeOH =67,42 e en ba r −1 ( Ecuación 8 )
89828,61
RT
K MeOH =2,17 e en ba r−1 ( Ecuación 9 )
9
 4
4019 −3 −7 2 6561 ×10
ln K eq = +3,707 lnT −2,783 ×10 T +3,8 ×10 T − ( Ecuación 10)
T T3

Escala de producción: Como se mencionó anteriormente, en Colombia anualmente se desechan alrededor de

621.000 toneladas de aceite vegetal [15]. Teniendo en cuenta que los valores de conversión que se suelen dar en
este proceso de reformado están cerca del 90% [23], se plantea una alta posibilidad de cumplir los
requerimientos del país que son aproximadamente 300.000 kg H2 /día [24]. Por otro lado para el
reformado(WGS) desde el gas de síntesis a metanol la conversión es de alrededor del 10%

A nivel mundial es común encontrar plantas de reformado de origen petroquímico que manejen escalas de
producción de 150.000 kg H2 /día, de esta forma, se partirá de una escala de procesamiento de aceite usado de
100.000 kg H2 /día, con el fin de suplir cerca del 33% del consumo en el país.
Con base en la literatura, la conversión de la reacción 8 es aproximadamente de 0,9, por tanto, se obtiene que
para producir 100.000 kg H2 /día se requieren 15873 kg/día de glicerina aproximadamente, y para obtener dicha
cantidad se requerirían 16.800 kg/día aceite conociendo que la conversión de aceite a biodiesel está entre 0,94 y
0,98.
Además, las proporciones para la producción de biodiesel por litro de aceite son 200 ml metanol y de 3,5 g a 6 g
de hidróxido de sodio por lo que para el proceso se podrían requerir 3900 L/día de metanol y 97 kg de NaOH.

Proceso petroquímico
Como se mencionó anteriormente, cerca de la mitad del hidrógeno producido (48%) el cual será utilizado para
producir DME viene del reformado del gas natural, la cual es la manera más económica de producirlo desde una
fuente de hidrocarburos. [25]

Ubicación de la planta: Yumbo, Valle del Cauca debido a ser una zona industrial se puede tener acceso directo
al sistema de transporte de gas natural como lo es ecogas, la cual posee rutas comerciales en la metrópolis lo
cual facilita el abastecimiento de la planta.
Proceso obtención: El proveedor del gas natural será Ecopetrol y el transporte de dicha materia prima será
realizado por ecogas.
Ecopetrol es una entidad del Estado con carácter monopólico, encargada de garantizar el suministro de gas
natural; con este fin se ha asociado con empresas multinacionales como Texas Company (Texaco), British
Petroleum (BP), Petrotesting, Petrobras, entre otras, para la exploración y explotación de los yacimientos de
petróleo y gas natural. En Colombia, los yacimientos más grandes de gas natural se encuentran ubicados en la
Costa Atlántica, específicamente en la Guajira, y son denominados Ballenas, Chuchupa A y Chuchupa B. Estos
yacimientos tienen una reserva estimada de suministro de gas natural para el país de 23 años. La tarifa del
suministro del gas natural (Gt) está regida por la Resolución 039 de 1975. [26]
Ecogas es una empresa del Gobierno, también con carácter monopólico, encargada del transporte del gas natural
desde la Costa Atlántica hasta el interior del país, comenzando en la Guajira y terminando en Yumbo, Valle del
Cauca. [27] A lo largo de este trayecto existen ramales de distribución para atender las diferentes zonas
geográficas del país. La tarifa de transporte de gas natural (Tt) está determinada por la resolución CREG
(Comisión Reguladora de Energía y Gas) 057 de 1996 y ésta es proporcional a la distancia que deba recorrer el
gas natural para su entrega final.

10
Propiedades del gas natural: De acuerdo con la Resolución 071 de 1999, numeral 6.1 El Gas Natural
entregado al Transportador por ecopetrol deberá cumplir con las especificaciones que se muestran en la tabla 4.
[28]
Tabla 4. Propiedades del gas natural obtenido de Ecopetrol.

Parámetro Valor
3
Poder calorífico [MJ/m ] 35,4 – 42,8
Contenido total de H2S máximo [mg/m3] 6
Contenido total de azufre máximo 23
Contenido máximo de CO2 [%V] 2
Contenido máximo de N2 [%V] 3
Contenido de inertes máximo [%V] 5
Contenido de oxígeno máximo [%V] 0,1
Contenido máximo de vapor de agua 97
Temperatura [°C] 7,2 - 49
Contenido máximo de polvos y material en suspensión
1,6
[mg/m3]

Descripción del proceso: El reformado con vapor es un proceso endotérmico con eficiencia hasta del 85% (en
presencia de un catalizador para acelerar la reacción química) que consiste en hacer reaccionar el metano con
vapor de agua a temperaturas altas (entre 700 y 850 °C), una presión entre 3 y 25 bar (43 a 362 psi) y
regularmente con catalizadores de níquel para asegurar una máxima conversión del metano. [29]
Las reacciones de reformación por vapor para gas natural asumiendo metano puro son:

C H 4 + H 2 O ↔CO +3 H 2( Reacción10)

CO+ H 2 O ↔C O2 + H 2 (Reacción 11)

C H 4 + 2 H 2 O↔ C O2 +4 H 2 O(Reacción 12)

La oxidación parcial es un proceso exotérmico a elevadas temperaturas, en cuyo proceso se verifican las
siguientes reacciones:
2 C H 4 +O 2 →2 CO+ 4 H 2 ( Reacción 13)

2 H 2+O2 →2 H 2 O(Reacción 14)

2 CO+O 2 →2 C O2 (Reacción 15)

La cinética se encuentra descrita por un modelo de Langmuir Hinshelwood, expresado a continuación:

P3H 2 PCO

r 1=
k1
×
( PCH 4 P H 2O −
K1 ) (Ecuación 6)
P2.5
H2 DEN 2

11
 P H 2 PCO 2

r 2=
k2
×
( PCO P H 2O −
K2 ) ( Ecuación 7)
PH2 DEN 2

P 4H 2 PCO 2
k3
r 3= 3.5 ×
( PCH 4 P
2
H 2O −
K3 ) (Ecuación 8)
PH 2 DEN 2

K H 2O P H 2O
DEN =1+ K CO PCO + K H 2 P H 2 + K CH 4 PCH 4 + (Ecuación 9)
PH 2

Donde Pi es la presión parcial de cada componente i (bar), k 1, k2, k3 son los coeficientes de la velocidad de
reacción (kmol/kgcat*h*bar) y K1 y K3 son las constantes de equilibrio (bar2) al igual que K2 (-). Por último K CO
, K H 2, K CH 4, son las constantes de adsorción (1/bar) y KH2O es la constante de adsorción del agua (-). [30]

El proceso de reformación de metano se lleva a cabo en un horno dividido en dos secciones: la sección de
combustión y la sección de reformación catalítica auto térmica. Por el tope del horno se alimentan una corriente
de aire y una de gas de proceso que contiene una mezcla de monóxido de carbono, dióxido de carbono, metano
e hidrógeno, así como mezclas de hidrocarburos, aunque en menor proporción, cuyas composiciones molares se
muestran en la tabla 1, tomándose como base para el análisis del presente trabajo. En la sección de combustión
ocurren las reacciones 10, 11 y 12 cuya temperatura de la corriente de salida no debe sobrepasar los 780 ºC. Los
productos de esta sección pasan a ser los reactivos en la sección de reformación catalítica, donde se desarrollan
las reacciones 13, 14 y 15, cuya temperatura de los productos de salida no debe exceder los 1200 ºC. [31]
Escala de producción: Con un rendimiento teórico del 86% [32] en el proceso de reformado por vapor de agua
se necesita una alimentación de metano de 117.000 kg CH4/día para cumplir con una escala de producción de
100.000 kg H2 /día, adicionalmente se necesitan 351.000 kg H2O/día para que se pueda dar la reacción
cumpliendo con la relación 3:1.
Costos de las materias primas: En la tabla 5 se encuentran algunos los costos de las materias primas, los
fluidos de servicio, los costos asociados a los operarios, la tasa de interés e impuesto sobre la renta.

Tabla 5. Costos comerciales y de producción del proceso.

Item Precio
Impuesto sobre la renta 33 % [35]
Tasa de interes 17 % [35]
Metanol (99,85%) 0, 268USD/kg [35]
NaOH 0,200 USD/kg [34]
Agua de enfriamiento 0,042 USD/m3 [33]
Agua potable 0,74 USD/m3 [35]
Electricidad 0,14 USD/kWh [34]
Combustible 24,58 USD/MW [35]
Vapor de baja 1,57 USD/ton [34]
Vapor de media 8,18 USD/ton [34]
Vapor de alta 9,86 USD/ton [34]
Labor del operador 2,14 USD/h [34]
12
 Labor del supervisor 4,29 USD/h [34]
Biodiesel 0,990 USD/kg [34]
Hidrógeno 3,18 USD/kg [34]
Aceite usado 0,36 USD/L [34]
Gas natural 0,120 USD/kg [35]
DME (99%) 408 USD/kg [36]

Memoria de cálculo en ASPEN PLUS

Producción de DME a partir de metanol:

Para el proceso de separación se utilizan de dos columnas de separación, en donde se implementa el método
corto DSTW para determinar el numero de etapas necesario para obtener los mejores índices de calidad de la
separación de componentes.

La primera columna de separación necesita 4 etapas, una relación de reflujo de 2.96, una relación de
destilado/alimento de 0.4319 y alimentarse en la segunda etapa para obtener DME al 99% de pureza en la zona
de destilados.

La segunda columna de separación requiere 10 etapas, una relación de reflujo de 1.2677, una relación de
alimento/destilado de 0.2242 y alimentarse en la etapa 7 para obtener metanol al 94% de pureza el cual se
recircula al proceso de reformado con el fin de favorecer el volumen de producción, por fondos obtenemos agua
al 98% de pureza que se puede destinar como fluido de servicio para realizar integración energética al mismo
proceso.

Conclusiones
 El alto consumo de aceite en Colombia (621.000 toneladas en promedio) hace que el uso del residuo
como materia prima para la obtención de productos como biodiesel y el aprovechamiento del glicerol
para la producción de hidrógeno sea una tecnología atractiva, eliminando principalmente el problema
creciente para las plantas de tratamiento de aguas residuales.

Referencias
[1]. L. J. Rovetto, S. E. (2011). Utilización de glicerol para la generación de hidrógeno. Tercer Congreso
Iberoamericano Hidrógeno y Fuentes Sustentables de Energía, (págs. 1-6). Córdoba, Argentina.

[2]. Pérez. L. M, Del Pozzi. E. N (2018): “Estudio de producción de Dimetiléter por deshidratación catalítica
del metanol”. Universidad Nacional del cuyo. San Rafael. Mendoza. Argentina

13
[4]. Sanchez, E. A. (2015). Producción de hidrógeno a partir de glicerol: Desarrollo de catalizadores
inorgánicos y de sistemas biológicos. Argentina: Universidad Nacional del Litoral.
[5]. González Vargas, P. E. (2017). Análisis termodinámico y simulación del proceso de producción de gas de
síntesis a partir del metano usando CoWO4 como transportador de oxígeno. Chihuahua, México: Centro
de investigación en materiales avanzados.
[6]. Owen, N.A.; Inderwildi, O.R. y King, D.A. (2010) The status of conventional world oil reserves - Hype or
cause for concern? Energy Policy 38: 4743-4749.
[7]. Fernández Garrido, A. J. (29 de Abril de 2014). El Proceso de Steam Reforming. Recuperado el 07 de 03 de
2020, de https://www.ingenieriaquimica.net/articulos/358-el-proceso-de-steam-reforming.
[8]. A. Bedoya, J. C. (2007). Producción biológica de hidrógeno: Una aproximación al estado del arte. Dyna,
75.
[9]. Dufour, J. (05 de 10 de 2017). Biorrefinerías: Microalgas como sustrato para la producción de moléculas
plataforma (carboxilatos). Recuperado el 07 de 03 de 2020, de
https://www.madrimasd.org/blogs/energiasalternativas/2017/10/05/133642.
[10]. Stefanini, L. (2017). Preparación de surfactantes a partir de moléculas plataforma derivadas de la
biomasa, en presencia de catalizadores heterogéneos. Valencia: Universitat Politécnica de Valencia.
[11]. Wikipedia. (s.f.). Glicerol. Recuperado el 07 de 03 de 2020, de
https://es.wikipedia.org/wiki/Glicerol#Producci%C3%B3n_de_glicerol.
[12]. Wikipedia. (s.f.). Biodiésel. Recuperado el 07 de 03 de 2020, de https://es.wikipedia.org/wiki/Biodi
%C3%A9sel.
[13]. Minambiente. (s.f.). Gestión de los aceites de cocina usados - Documento de soporte técnico preliminar.
Bogotá.
[14]. Minambiente. (s.f.). Ministerio de Ambiente reglamenta disposición de aceites de cocina usados en el
país. Recuperado el 07 de 03 de 2020, de http://www.minambiente.gov.co/index.php/noticias/3673-
ministerio-de-ambiente-reglamenta-disposicion-de-aceites-de-cocina-usados-en-el-pais.
[15]. Dávila J. D, C. C. (2017). Obtención de biodiesel a partir de aceite de fritura. Bogotá, Colombia:
Universidad Libre de Colombia.
[16]. greenfuel, C. (s.f.). greenfuel Colombia. Recuperado el 06 de 03 de 2020, de
https://www.greenfuel.com.co/.
[17].Przybylski, R. (1998). Canola Oil: Physical and Chemical Properties. Obtenido de
https://fr.canolacouncil.org/media/515239/canola_oil_physical_chemical_properties_1.pdf.
[18]. Coronado, C. J. (11 de 2013). Glycerol: Production, consumption, prices, characterization and new trends
in combustion. Obtenido de https://www.researchgate.net/figure/Physical-and-chemical-properties-of-
glycerol_tbl1_270899362.
[19]. Peñuela, J. A. (2012). Diseño de una planta piloto para producción de biodiesel a partir de aceite de
cocina usado. Bogotá, Colombia: Universidad Libre.
[20]. P. Felizardo, M. J. (2006). Production of biodiesel from waste frying oils. Waste Management, 487-494.
[21]. Vázquez, P. (2017). Diseño de una planta de reformado de glicerina para la obtención de hidrógeno apto
para su uso en pilas de combustible. Centro Universitario de la Defensa en la Escuela Naval Militar.
[22]. M. Saidi, P. M. (2020). Conversion of biodiesel synthesis waste to hydrogen in membrane reactor:
Theoretical study of glycerol steam reforming. Hydrogen Energy, 8715-8726.
[23]. J. Paulo da S.Q. Menezes, R. L. (2018). Hydrogen production from glycerol steam reforming over nickel
catalysts supported on alumina and niobia: Deactivation process, effect of reaction conditions and kinetic
modeling. Hydrogen Energy, 15064-15082.
14
[24]. J. G. Mejía Arango, C. A. (2013). Proyección al año 2025 para el uso del hidrógeno en el sector transporte
del Valle de Aburrá. Scientia et Technica, 18, 327-333.
[25]. Galvis Escobar, A. R. (s.f.). Producción catalítica de hidrógeno a partir de residuos agrícolas. Universitat
de Barcelona.
[26]. I. Janajreh, T. E. (2015). Transesterification of Waste Cooking Oil: Kinetic Study and Reactive Flow
Analysis. Energy Procedia, 547-553.
[27]. ecopetrol. (s.f.). Obtenido de https://www.ecopetrol.com.co/wps/portal/es.
[28]. ecogas. (s.f.). Obtenido de http://www.ecogas.com.co/inicio/.
[29]. CREG. (s.f.). Obtenido de https://www.creg.gov.co/.
[30]. M.V. Navarro, J. P. (2019). Effect of oxidation-reduction cycles on steam-methane reforming kinetics
over a nickel-based catalyst. Hydrogen Energy, 12617-12627.
[31]. García, L. (2015). Hydrogen production by steam reforming of natural gas and other nonrenewable
feedstocks. Hydrogen Energy, 83-107
[32]. S. Serna, J. C. (2015). Evaluación tecno-económica y ambiental de la producción de acetato de etilo por
vía química y biológica.
[33]. Ocampo, J. C. (2015). Techno-economic and environmental assessment of a biorefinery from raw
materials with high lignin content in the Colombian context. Manizales: Universidad Nacional de
Colombia.
[34]. C. A. García Velásquez, C. A. (2019). Comparison of the biochemical and thermochemical routes for
bioenergy production: A techno-economic (TEA), energetic and environmental assessment. Energy, 172,
232-242.
[35]. Casallas Olaya, I. D. (2017). Estudio de prefactibilidad técnico económica para la instalación de una
planta procesadora de aceite usado de cocina otenido en la ciudad de Bogotá Colombia. Bogotá:
Universidad Santo Tomás de Aquino.
[36]. ChemicalBook (2016):” CAS Database list Dimethyl ether”.

[18.v]. Ramos, F. J. (2015). Ingeniería Básica de una Planta de Producción de Dimetil Éter a partir de Metanol.
Sevilla: Universidad de Sevilla.
[19.v]. Lücking, L. E. (2017). Methanol Production from Syngas: Process modelling and design utilising
biomass gasification and integrating hydrogen supply. Delft University of Technology.
[1.J] Consejo Colombiano de seguridad: “Hoja de datos de seguridad del hidróxido de sodio”. Bogotá.
Colombia
[2.J] National Library of Medicine (PubChem): “Compounds summary”. National center for Biotechnology
Information.

15