EQUILIBRIO LIQUIDO - VAPOR

Karol Valdivieso, Kevin Buelvas, Eliecer Agudelo, Andrea Pantoja.

Laboratorio Termodinámica Química II, Grupo 2, Universidad del Atlántico

Barranquilla, Colombia

Marzo 24/2020

Resumen

En sistemas binarios se pueden presentar varios tipos de equilibrio, en este caso estamos tratando con
equilibrio liquido-vapor, que es, como su nombre lo refiere una especie liquida que se haya en equilibrio con
su vapor. Este tipo de fenómenos puede ser presentado en diagramas presión- composición a una temperatura
constante, o bien en un diagrama temperatura- composición en donde la presión es constate.

Se pueden presentar tres tipos de comportamiento para pares miscibles, en algunos de ellos se presenta un
punto azeotrópico ya sea con composiciones y temperatura fijas o composiciones y presiones fijas según sea
el diagrama presentado. De las aplicaciones más importantes que se le da a este tipo de equilibrios es el de
destilado que es un proceso de separación de mezclas, en el que idealmente se obtienen las sustancias puras
involucradas en la mezcla. Siendo este el propósito de esta práctica en la cual se estudia el sistema agua-
etanol, para analizar el equilibrio de fases a presión constante.

Palabras claves: destilación, líquido-vapor, refractómetro, índice de refracción, calibración, medición.

Abstract

In binary systems several types of equilibrium can occur, in this case we are dealing with liquid-vapor
equilibrium, which is, as its name refers to a liquid species that has been in equilibrium with its vapor. This
type of phenomenon can be presented in pressure-composition diagrams at a constant temperature, or in a
temperature-composition diagram where the pressure is constant.

Three types of behavior can be presented for miscible pairs, in some of them an azeotropic point is presented
either with fixed compositions and temperatures or fixed compositions and pressures according to the diagram
presented. Of the most important applications that is given to this type of equilibrium is that of distillate,
which is a process of separation of mixtures, in which the pure substances involved in the mixture are ideally
obtained. This being the purpose of this practice in which the water-ethanol system is studied, to analyze the
balance of phases at constant pressure.

Keywords: distillation, liquid-vapor refractometer, refractive index, calibration, measurement

1
Introducción
La destilación o la rectificación es una
técnica que consiste en la separación de
los componentes de mezclas, (binarias o
multicomponentes), generalmente de
líquidos, por vaporización parcial de los
mismos. En esta operación hay que
evaporar parte del líquido y, por tanto,
hay que suministrar importantes
cantidades de energía para la misma. La
mayor o menor cantidad depende de la
facilidad de separación de los
componentes, la cual a su vez se ve
influenciada por la forma en que éstos se
distribuyen en el equilibrio líquido-vapor.
Esta distribución depende, a su vez, de la
volatilidad o presión de vapor de esos
componentes; los volátiles, de elevada
presión de vapor, tenderán a pasar a la
fase vapor, mientras que los pesados, de
baja presión de vapor, permanecerán en la
fase líquida. Los primeros saldrán como
productos de cabeza o destilados, y los
segundos como productos de colas o
residuos.
Presentamos en este informe de
laboratorio la determinación del
equilibrio de fases binario líquido-vapor
en un sistema Agua-Etanol.
Marco teórico
Una fase de acuerdo a la definición
clásica se define como materia uniforme
en todas sus partes, tanto en composición
química como física, ejemplos de esta
son: agua líquida, hielo, vapor de agua,
solución de sacarosa en agua, la mezcla
de gases en una muestra de aire, entre
otros.
2
Cuando se tienen mezclas de líquidos que
son miscibles entre sí, al someterlas a
calentamiento y alcanzar la temperatura
de ebullición de la mezcla el vapor
saturado de la misma contendrá una
cantidad proporcional de cada uno de los
componentes de acuerdo a la temperatura
que se tenga. Sin embargo, puede existir
algún componente que no esté presente en
el vapor debido a que dicha temperatura
está por debajo de su temperatura de
ebullición, este hecho es utilizado para
separar una mezcla en sus componentes.
Para poder realizar la separación, es
necesario conocer bien la composición de
la mezcla y aplicar las leyes
correspondientes.
Si se coloca en un recipiente evacuado
una solución que contiene componentes
volátiles, se producirá una fase vapor que
contiene a los constituyentes de la
solución y que estará en equilibrio con la
fase líquida. La presión que el vapor
ejerce sobre la solución liquida se conoce
como presión de vapor de la solución, el
valor de esta presión depende tanto de la
temperatura como de la composición.
El comportamiento cualitativo del
equilibrio liquido- vapor puede
representarse mediante diagramas
presión-composición, a T fija, o
diagramas temperatura- composición, a P
fija.
El comportamiento de equilibrio líquido-
vapor de todos los pares miscibles se
clasifican en tres tipos que son:
-Tipo I: son sistemas binarios cuya
presión total de vapor es intermedia entre
aquella de los componentes puros.
-Tipo II: son sistemas que exhiben un
máximo en la curva presión de vapor-
composición, a T fija, y un mínimo en la
curva temperatura-composición, a P fija.
-Tipo III: estos sistemas exhiben un
mínimo en la curva presión de vapor total
composición, a T fija.
Los diagramas de fases de líquido vapor,
y en particular los de punto de ebullición,
son de importancia para la destilación, la
cual generalmente tiene como objetivo la
separación parcial o completa de una
solución liquida.
La destilación es la separación de los
constituyentes de una mezcla liquida por
evaporación parcial de la misma y la
recuperación separada del vapor y el
residuo, donde los constituyentes más
volátiles de la mezcla inicial se obtienen
en creciente concentración en el vapor y
los menos volátiles en mayor
concentración en el residuo líquido, la
separación es más o menos completa
dependiendo del sistema.
El proceso de destilación puede
efectuarse variando la presión a
temperatura constante, sin embargo, es
más frecuente destilar a presión constante
y variando la temperatura.
Tipos de destilación:
a) Destilación de sistemas tipo I:
En general en los sistemas de tipo I los
dos constituyentes que forman la solución
3
pueden separarse por destilación
fraccionada en sus componentes puros.
b) Destilación de sistemas tipo II:
Una mezcla que tiene composición entre
dos puntos sean estos, un componente
puro y el otro un punto azeotrópico, se
puede separar un destilado final con la
composición del punto azeotrópico y un
residuo del componente puro.
En este tipo de destilación los residuos
tienden a los constituyentes puros.
Objetivo
 Analizar el equilibrio de fases líquido
– vapor de una mezcla binaria en un
sistema Agua – Etanol.
Materiales y reactivos
 Etanol
 Agua destilada
 Refractómetro Abbé
 Pipeta
 Gotero
 Erlenmeyer 250mL
 Equipo de destilación
Método experimental
Esta experiencia consiste en la separación
de una mezcla de etanol con agua. Como
primer paso se monta el equipo de
destilación conforme al modelo ya
preparado y siguiendo las instrucciones
del profesor. Agregamos 19,0 ML de
etanol y 5ML de agua destilada luego de
tener estos dos componentes en el matraz
de destilación pasamos a medir el índice
de refracción sin aun hacer la destilación.
Procedemos a realizar el calentamiento y
observamos el incremento de temperatura Las constantes para el Agua y el Etanol
en el termómetro, anotamos la salida de la son las siguientes:
primera gota de destilado y la temperatura A B C
en que esta se encuentra. Por ultimo
AGUA 16,38 3885,70 230,17
después de recoger cierta cantidad del 7 0 0
ETANO 16,89 3795,17 230,91
componente destilado apagamos el
L 5 0 8
mechero y dejamos enfriar se toma su
Tabla 2
temperatura final y se procede a medir su
índice de refracción. La temperatura tomada es desde un poco
menor a la temperatura menor de
ebullición en la práctica hasta la
temperatura de ebullición de agua.

PRESIÓN DE SATURACIÓN
T(°C) PA(KPa) PB(KPa) PT(KPa)
78 43,739 100,528 101,325
78,2 44,099 101,330 101,325
79 45,560 104,593 101,325
80 47,444 108,795 101,325
81 49,393 113,137 101,325
82 51,409 117,622 101,325
83 53,494 122,256 101,325
84 55,648 127,040 101,325
85 57,876 131,980 101,325
Análisis y resultados 86 60,177 137,079 101,325
87 62,555 142,341 101,325
88 65,010 147,770 101,325
Teb(ºC) %P/P ND1 ND2
89 67,546 153,370 101,325
90 15 1,348 1,3575
90 70,164 159,146 101,325
82 30 1,3528 1,3659
91 72,866 165,101 101,325
78 45 1,3605 1,366
80 60 1,3615 1,3631 92 75,654 171,240 101,325
79 75 1,3630 1,3635 93 78,531 177,567 101,325
78 90 1,3639 1,3632 94 81,499 184,087 101,325
95 84,559 190,804 101,325
Tabla 1 96 87,714 197,722 101,325
97 90,967 204,848 101,325
Primero hallamos las presiones de vapor 98 94,319 212,184 101,325
usando la ecuación de Antoine 99 97,774 219,736 101,325
100 101,333 227,509 101,325
B
ln Psat =A− + Tabla 3
T +C

4
 Para hallar las fracciones molares de la
fase liquida y vapor del agua y etanol DIAGRAMA T VS XA,YA
usamos la de Raoult modificada 98

P= X A P A + X B PB como X B=1−X A 93
XA-T

T(°C)
P−PB Pi X A 88 YA-T
X A= Y i=
P A −P B PT 83

78
T(°C XA XB YA YB 0.00000 0.50000 1.00000
) XA,YA
78 -0,01403 1,01403 -0,006058 1,00605
78,2 0,00009 0,99990 0,00003 0,99996
79 0,05535 0,94464 0,02489 0,97510 DIAGRAMA T VS XB,YB
80 0,12175 0,87824 0,05701 0,94298
81 0,18529 0,81470 0,09032 0,90967 98
82 0,24613 0,75386 0,12488 0,87511
83 0,30439 0,69560 0,16070 0,83929 93
84 0,36019 0,63980 0,19782 0,80217 XB-T
T(°C)

88
85 0,41367 0,58632 0,23628 0,76371 YB-T
86 0,46493 0,53506 0,27612 0,72387 83
87 0,51407 0,48592 0,31737 0,68262
88 0,56120 0,43879 0,36006 0,63993 78
0.00000 0.50000 1.00000
89 0,60641 0,39358 0,40425 0,59574
XB,YB
90 0,64980 0,35019 0,44996 0,55003
91 0,69145 0,30854 0,49724 0,50275
92 0,73143 0,26856 0,54612 0,45387
93 0,76984 0,23015 0,59666 0,40333
DIAGRAMA X VS Y
1.00000
94 0,80673 0,19326 0,64888 0,35111
0.90000
95 0,84219 0,15780 0,70284 0,29715 0.80000
96 0,87627 0,12372 0,75857 0,24142 0.70000
97 0,90904 0,09095 0,81612 0,18387 0.60000
YA,YB

0.50000 YA-XA
98 0,94056 0,05943 0,87553 0,12446
0.40000 YB-XB
99 0,97088 0,02911 0,93686 0,06313
0.30000
100 1,00006 -0,00006 1,00014 -0,00014
0.20000
Tabla 4 0.10000
0.00000
Graficando los resultados obtenidos en las 0.00000 0.50000 1.00000
tablas anteriores tenemos: XA,XB

5
Conclusión

En el equilibrio liquido-vapor, el líquido

tiende a entrar naturalmente a un
equilibrio termodinámico con su vapor,
conocido como una condición estática,
por lo que se dice que está en equilibrio
cuando la temperatura del sistema
permanece constante. Los componentes
de una solución ideal pueden mezclarse
en cualquier proporción. Esa miscibilidad
absoluta se observa también en
condiciones normales en algunos sistemas
binarios reales como lo es en nuestro caso
con el etanol y el agua. Sin embargo, si
uno de los componentes tiende a auto
asociarse debido a que la atracción entre
sus propias moléculas es mayor que la
existente entre sus moléculas y las de los
otros componentes (es decir, si se produce
una desviación positiva de la ley de
Raoult), puede disminuir la miscibilidad
de los componentes.

Bibliografía.

 Skoog, D., Holler J., Nieman, T., (2001).

Principios de análisis instrumental
México: McGraw-Hill.
 Olsen, E., (1990). Métodos ópticos de
análisis.
 Gokel, W. & Durts, H. (2007). Química
orgánica experimental