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Tarea 3
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Tarea 3
Noviembre de 2019
Daniel Ching Chávez
Se desea diseñar un reactor de lecho fijo para la producción de anhídrido ftálico, cuya reacción
puede considerarse como:
donde
El reactor debe ser diseñado para procesar anualmente 6,000,000 lb de naftaleno. El reactor
consiste en 1000 tubos de hierro de 2 pulgadas de diámetro y cédula 40
La temperatura no debe superar los 673 K en algún punto del reactor, pues sobre esta
temperatura reacciones de cracking son significativas. Por otro lado, la concentración de
naftaleno en la corriente de alimentación no debe superar el 1% para evitar entrar en su rango de
explosión, por lo que se trabajará con una concentración molar de 0.75% para asegurar el
cumplimiento de esta condición. La presión de la corriente de alimentación puede considerar de
25 psia y se requiere evaluar las temperaturas de 630, 640, 650 y 660 K. En la determinación de
la longitud de los tubos, los cálculos deben finalizar al conseguir una conversión mayor a 99%,
la presión caída a menos de 1 atm o se presente un punto caliente de temperatura mayor a 673 K
c m2 (
D AB=0.068 630 K , 25 psia )
s
−2 c m2
D K , A =1.4 × 10
s
Para estimar la longitud de los tubos del reactor, en primera instancia se calculará la velocidad
de flujo requerida por tubo. Considerando que se procesen 6,000,000 de libras de naftaleno por
año.
Así:
La corriente de alimentación tiene una concentración molar de 0.75%, por lo que el flujo total
de gas es:
100 mol
× 0.673=89.73
0.75 s
El peso molecular del gas puede obtenerse asumiendo que el aire originalmente estaba
compuesto de 21% de oxígeno y 79% de nitrógeno, por lo que:
ṁ=89.73 × 29.58=2,654 g /s
π
1000 ( 2.067 × 0.0254 )2=2.165m 2
4
2,654 g
ẇ ¿= =1225.9 2
2.165 m s
La densidad del gas de alimentación puede estimarse utilizando la ley de gases ideales. A una
temperatura de 630 K la densidad es:
25
× 29.58
P¿ PM ¿ 14.696 g
ρ¿ ,630 K = = =973.3 3
RT −5
8.206 ×10 × 630 m
1 1 c m2
DA= = =0.0116
1 1 1 1 s
+ +
D AB D K , A 0.068 1.4 × 10−2
Vg 0.26 V R D
ŕ =2 =2 =6.5 ×10−7 cm , Ĺ= s = = p =0.053 cm
Sg 80 ×10000 Ss 3 6
dC A
l= Ĺ → =0
dl
Para este análisis se utilizará la constante de velocidad la primera reacción, pues es la principal.
Esta constante está por unidad de volumen, por lo que es necesario obtenerla en relación al área
superficial, por lo que:
∅=0.053 2
√ 8.54 ×107 exp ( −38000
1.987 T )
0.0116 ×6.5 × 10
−7
El menor módulo de Thiele se dará para una temperatura de 630 K. Este valor será:
∅=2.04
Se deduce que hay limitaciones difusionales, por lo que se analizará si para la reacción se en el
pellet se puede considerar que es isotérmico. Para esto se utilizará el parámetro β , asumiendo
que no hay acumulación de materia ni energía en el pellet:
−∆ H Def , A C A 0
β=
kg T0
ρ¿ ,630 K 973.3 3 −7 3
C A 0= y A =0.0075 =0.247 mol /m =2.47 ×10 mol /c m
PM ¿ 29.58
D A ε p 0.0116 ×0.364 −3 2
D ef . A = = =1.41× 1 0 c m /s
τ 3
Así:
∆T
= β → ∆ T =β T 0=3.65 ×10−4 ×630=0.23 K
T0
Para este modelo de poros, la eficacia puede obtenerse como:
Para evaluar la caída de presión a través del lecho se debe calcular el número de Reynolds en
relación a los pellets, el cual es:
( P0−Pl ) ρ¿ D p ε B3 150(1−ε B )
ẇ¿ 2 ( l )( 1−ε B
= )
D p ẇ ¿
+1.75
( μ )
En modo diferencial, considerando ley de los gases ideales para reemplazar la densidad:
En valores numéricos:
2 2
dP ( 1225.9/10 0 ) ×82.057 T 1−0.4
− ( )
dl
=
0.318 × 29.54 P 0.43 ( )( 150(121.8
( 1−0.4 )
)
+1.75
)
→− ( dPdl )=3.06× TP × 1001 mcm × 1000
1 kg
×
14.696 psi 14.696 psi
g 101325 Pa
×
1 atm
0.357 0.357
j D ¿ j H=
0.359
= =0.159
ℜ ε B 121.80.359 × 0.4
Para obtener el coeficiente de transferencia de masa k c se hace uso de la ecuación de Chilton y
Colburn:
ẇ¿ −2 /3
k c= j D Sc
ρ¿
El número de Schmidt para el naftaleno en el flujo de alimentación a una temperatura de 630K
es de:
μ 320 × 10−6
Sc= = =4.83
ρ¿,630 K D AB 973.3
×0.068
10 03
Así el coeficiente de transferencia de masa a 630K es:
1225.9
k =
( 100 ) 2
×0.159 × 4.83
−2 /3
=7.01cm/ s
c
973.3
( 10 0 ) 3
−k c ( C A −C sA ) as =ν A r 1 , obs
π D p2 6 6 c m2
a s= = = =13.48
π D p3 ρs ( 1−ε p ) D p 2.2× (1−0.364 ) × 0.318 g
ρs ( 1−ε p )
6
La velocidad de reacción superficial es:
η k 1 C sA
r 1 , obs=
ρB
La constante de velocidad a 630K es:
−38000
k 1=5.74 ×1013 exp ( 1.986 ×630 )
=3.76 s −1
Así:
s η k 1 CsA
−k c ( C A −C A ) as =ν A
ρB
η k1
s
(
→ C A k c as −ν A
ρB )
=C A k c a s
k c as
→ CsA = CA
ηk
k c as−ν A 1
ρB
Reemplazando valores:
7.01 ×13.48
C sA= C
0.474 × 3.76 A
7.01× 13.48−(−1)×
0.84
→ CsA =0.978 C A
La diferencia de concentración no es significativa entre la superficie y el seno del fluido.
Para obtener el coeficiente de transferencia de calor se puede hacer uso de la siguiente
correlación para lechos fijos:
h ¿ j H C p , f ẇ¿ Pr−2 /3
donde C p ,f es la capacidad calorífica del fluido y Pr es el número de Prandtl del fluido
1225.9
h=0.159 ×0.255 × 2
× 0.79−2 /3=5.81 ×1 0−3 cal / s c m2 K
1 00
En estado estacionario, la energía liberada en una reacción exotérmica es igual al calor
transferido entre el fluido y el pellet:
,
h a s ( T s−T f ) =r 1 , obs ∆ H
dondeT f es la temperatura en el seno del fluido y T s es la temperatura del pellet.
P0 (25/14.696) mol
C A= y A =0.075 × =2.47× 10−7
R T0 82.06 × 630 c m3
Además:
mol
C sA=0.978C A =0.978 ×2.47 ×10−7=2.42 ×10−7
c m3
Luego:
s −7.01 × ( 2.47 × 10−7−2.42×10−7 ) ×−429000
(T −T f )= =2.59 K
(−1) ×5.81 ×1 0−3
La diferencia de temperatura no es tan significativa para este caso, habiendo considerado solo la
reacción principal en las condiciones iniciales, donde se da el mayor gradiente de concentración
de naftaleno. Por esto es que se puede que para este caso la diferencia de temperatura entre el
seno del fluido y el catalizador no tendrá mayor efecto en el diseño del reactor
La ecuación diferencial de diseño del reactor (por tubo) sin considerar dispersión axial puede
escribirse como:
d FA
=−r A
dV A
d FA π DT2
→
dl
=−r A
4 ( )
d FA π DT 2
→
dl
=−η k 1 C A
4 ( )
donde D T es el diámetro del tubo, r A es la velocidad de reacción de naftaleno en función del
volumen y l es la longitud del reactor
d F A =−F A 0 d f A
Por otro lado, la concentración de naftaleno es:
T0
C A=C A 0 ( )( PP )(1−f )
T 0
A
T 0 −P P
d C A =C A 0 ( )(P0 T
d f A + ( 1−f A ) d
T ( ))
Para determinar la concentración de anhídrido ftálico se puede realizar un balance de materia en
el poro del pellet para este producto:
1
DB =
1 1
+
D AB D K , B
La difusividad Knudsen se puede obtener como:
T
D K , B=9.7× 103 ŕ
√ PM
Reemplazando desde el balance de materia del naftaleno y considerando el módulo de Thiele:
k ' '1
∅= Ĺ 2
√ D A ŕ
:
cosh ( ∅ ( 1−l/ Ĺ ) )
2
d CB
=2
( k ' ' 2 C B −k ' ' 1 C A 0
cosh ( ∅ ) )
d l2 DB ŕ
En forma adimensional:
d 2 (C B /C A 0) k''2 C B cosh ( ∅ ( 1−l / Ĺ ) ) D A
d (l/ Ĺ) 2
=∅
( 2
''
k 1C A0
−∅
2
cosh ( ∅ ) DB )
Las condiciones de contorno son:
l=0 → C B=C B 0
dC B
l= Ĺ → =0
dl
r B , poro=
π ŕ 2 D B
Ĺ
C A0 −
CB0
((+
C A 0 k' ' D
1
k' '2
k 2 DA
''
B
−1
k' '2 D A
∅ ''
k
( 1
D B
k' '2 D A
tanh ∅ ' '
k 1
D
) B
)
+ ''
k √1
k 2 DA
( ) )
concentración de anhídrido ftálico dentro del poro. La velocidad de consumo de naftaleno en el
poro se puede escribir como:
π ŕ 2 D A
r A , poro= C A 0 ∅ tanh ( ∅ )
Ĺ
Luego la razón entre los cambios de concentración es:
((
= − B 0 + '' 2
C A 0 k 1 DB
k' '
k '' 2 D A
−1
( )
√ k ' '1 DB
tanh ∅
k ' '1 D B
tanh ( ∅ )
Esta ecuación describirá la relación entre las concentraciones de anhídrido ftálico y naftaleno a
) ( ))
+
k' '2
k ' '1 D B
k ' '2 D A
−1
lo largo del reactor, por lo que las concentraciones pueden tomarse como las del flujo que pasa a
través del lecho poros de los tubos:
k' '2 D A k' '2 D A
k ' '1
(√ ) k '' 1
−dC B
d CA
=−
CB
((
+
k ' '2
C A k '' 1 D B
(
k '' 2 D A
−1
)
√ k ' ' 1 DB
tanh ∅ ' '
k 1 DB
tanh ( ∅ )
) ( ))
+
k '' 2
k ' ' 1 DB
k' '2 D A
−1
π D T2 π DT 2
ẇ ¿ ( )
4
C ( T e −T s) + λ π D T ( T w −T l ) dl + ( r 1 ∆ H 1 +r 2 ∆ H 2 )
p, f
( )4
dl =0
π DT 2
d F A =−F A 0 d f A =−r 1
4( ) dl
F A0 d f A
→ r 1=
π DT 2 dl
( ) 4
Se debe notar que:
dC B r 1−r 2
=
d C A −r 1
dC B
→ r 2=r 1 1+(dCA )
Reemplazando en el balance de energía:
π D T2 dC B
ẇ ¿ ( )
4 ( (
C ( T e −T s) + λ π D T ( T w −T l ) dl + F A 0 d f A ∆ H 1+ 1+
p, f dCA
∆ H 2 dl=0
) )
Para encontrar el perfil de temperatura y concentraciones de naftaleno y anhídrido ftálico en
función de la longitud del reactor, se puede suponer una temperatura de salida en un elemento
de volumen (o longitud, pues el área seccional es constante), para luego calcular la caída de
presión, conversión y concentración local del reactante y producto con las ecuaciones anteriores
de diseño de reactor, conversión y balances de materia. Luego el con balance de energía se
puede recalcular la temperatura de salida e iniciar un proceso iterativo hasta alcanzar un criterio
de convergencia apropiado para esta variable.
Existe un grado de libertad, que es la temperatura de la pared del tubo, la que se puede suponer
constante a lo largo del tubo.
Este proceso iterativo se llevó a cabo en MATLAB, sin embargo, no se logró obtener un
resultado coherente en cuanto al perfil de temperatura, pues a pocas iteraciones se alcanzaban
valores de hasta más de 900K que se presume están errados. Se probaron distintos valores
iniciales para el perfil, pero siempre se obtuvo similar comportamiento. Las posibles razones
pueden ser que el problema es mal condicionado, lo que quiere decir que pequeñas variaciones
de temperatura generan grandes diferencias en el resultado final; otra razón puede ser que haya
un error en la programación en cuanto a fórmulas o unidades de medida que no fue detectado al
revisar el código.
%Datos flujo
Cpf=0.255; %cal/gK
Prf=0.79;
mu=320e-6; %g/cms
hwall=1e-3; %cal/cm2 s C
%Datos difusión
DAB=0.068; %cm/s
tau=3;
%Cálculos
PMin=(1-yA)*28.84+yA*PMA;
T0=[630 640 650 660]; %K
R1=82.06e-6; %m3 atm/K mol
ro=(Pin/14.696)*PMin/R1./T0; % g/cm^3
Re=Dp*wmin/10000/mu;
%Geomtría poro
rp=2*Vg/Sg/10000; %cm
Lp=Dp/6; %cm
am=6/(roS*(1-eP)*Dp); %cm2/g
%ec ergun
mdpdl=(wmin/10000)^2*R1*1000000/Dp/PMin*(1-
eB)/eB^3*(150*(1-eB)/Re+1.75)/10*14.696^2/101325;
%Ec transporte
jd=0.357/Re^0.359/eB;
jh=jd;
Scin=mu./((ro/1000000)*DAB);
kc=wmin/10000*jd./Scin.^(2/3)./(ro/1000000); %cm/s
h=jh*Cpf*wmin/10000*Prf^(-2/3);
%% resolución
it=2
P=linspace(0,Pin,100);
Pinv=flip(P);
T00=660;
Tout=[linspace(T00,640,100)];
ll=linspace(0,100,100);
FA0=0.673/1000;
Dtu=2.067*0.0254*100;
Tw=660;
for i=1:99
Pinv=Pinv;
Tp(1)=T00;
T(1)=Tp(1);
Ts=Tout(i+1);
Treal(1)=T00;
for j=1:it
T(i+1)=Ts;
Tp(i+1)=(T(i)+T(i+1))/2;
Pinv(i+1)=(-2*mdpdl*Tp(i+1)*(ll(i+1)-ll(i))
+Pinv(i)^2)^0.5 ; %% Ergun
Ppi(1)=Pin;
Ppi(i+1)=(Pinv(i)+Pinv(i+1))/2;
%Difusión
DKA(i)=9.7e3*rp*(Tp(i+1)/PMA)^0.5;
DKB(i)=9.7e3*rp*(Tp(i+1)/PMB)^0.5;
DtA(i)=1./(1./DAB+1./DKA(i));
DtB(i)=1./(1./DAB+1./DKB(i));
%Reacción
k1r(i)=5.74*10^13*exp(-38000/1.986/Tp(i+1));
k2r(i)=2.19*10^5*exp(-20000/1.986/Tp(i+1)); %reacción
por volumen 1/s
k1s(i)=k1r(i)/(Sg*100^2)/roB;
k2s(i)=k2r(i)/(Sg*100^2)/roB; %Reacción por
superficie cm/s
MT(i)=Lp*(2.*k1s(i)/DtA(i)/rp)^0.5;
effi(i)=tanh(MT(i))/MT(i);
% b mat
CA0=yA*(Pin/14.696)/(R1*100^3*T00);
far(1)=0;
far(i+1)=(effi(i)*k1r(i)*CA0/FA0*T00/Tp(i+1)*Ppi(i+1)/Pin*(
pi*Dtu^2/4)*(ll(i+1)-ll(i))*(1-far(i)/2)+far(i))/
(1+effi(i)*k1r(i)*CA0/FA0*T00/Tp(i+1)*Ppi(i+1)/Pin*(pi*Dtu^
2/4)*(ll(i+1)-ll(i))/2);
farp(1)=0;
farp(i+1)=fzero(@(ex) (ex-farp(i))/(ll(i+1)-ll(i))-
effi(i)*k1r(i)*CA0/FA0*T00/Tp(i+1)*Ppi(i+1)/Pin*(pi*Dtu^2/4
)*(1-(ex+farp(i))/2),0);
CA(1)=CA0;
CA(i+1)=CA0*T00/Pin*(-Ppi(i+1)/Tp(i+1)*(far(i+1)-far(i))
+(1-(far(i+1)+far(i))/2)*(Pinv(i+1)/T(i+1)-Pinv(i)/(T(i))))
+CA(i);
CB(1)=0;
alp(i)=DtB(i)/DtA(i);
bet(i)=(k1s(i)/k2s(i))/(k1s(i)/k2s(i)*DtB(i)/DtA(i)-1);
gam(i)=((k2s(i)/k1s(i)*DtA(i)/DtB(i))^0.5*tanh(MT(i)*(k2s(i
)/k1s(i)*DtA(i)/DtB(i))^0.5))/tanh(MT(i));
CB(i+1)=((alp(i)*gam(i)*CB(i)/(CA(i+1)+CA(i))
+alp(i)*bet(i)*gam(i)-alp(i)*bet(i))*(CA(i+1)-CA(i))
+CB(i))/(1-alp(i)*gam(i)*(CA(i+1)-CA(i))/(CA(i+1)+CA(i)));
CBp(1)=0
CBp(i+1)=fzero(@(cbx) (cbx-CBp(i))/(CA(i+1)-CA(i))-
alp(i)*(((cbx+CBp(i))/(CA(i+1)+CA(i))+bet(i))*gam(i)-
bet(i)),0);
Ts=(hwall*pi*Dtu*(ll(i+1)-ll(i))*(Tw-Tp(i+1))-
FA0*(far(i+1)-far(i))*(DH1+DH2)-FA0*(far(i+1)-
far(i))*(CB(i+1)-CB(i))/(CA(i+1)-CA(i))*DH2)*4/
(wmin/100^2)/pi/Dtu^2/Cpf+T(i);
end
end
clc
figure(1)
plot(ll/100,T)
ylabel('Temperatura /K','FontSize',14)
xlabel('Longitud de reactor /cm^3','FontSize',14)
legend('Tin=630 K','Tin=640 K','Tin=650 K','Tin=660 K')
axis square
hold on
figure(2)
plot(ll/100,CA)
ylabel('Concentración de naftaleno / mol cm^-
^3','FontSize',14)
xlabel('Longitud de reactor /cm^3','FontSize',14)
legend('Tin=630 K','Tin=640 K','Tin=650 K','Tin=660 K')
axis square
hold on
figure(3)
plot(ll/100,CB,ll/100,CBp)
ylabel('Concentración de anhídrido ftálico / mol cm^-
^3','FontSize',14)
xlabel('Longitud de reactor /cm^3','FontSize',14)
legend('Tin=630 K','Tin=640 K','Tin=650 K','Tin=660 K')
axis square
hold on