NITRÓGENO

1) El combustible usado en los motores de los cohetes Apolo 11 y 12 fue la combinación de

dimetilhidracina (CH3)2NNH2 y tetróxido de dinitrógeno. Estas sustancias se queman según:
(CH3)2NNH2(l) + 2N2O4(l) → 3N2(g) + 4H2O(g) + 2CO2(g)
a) ¿Cuántos Kg de N2O4 se necesitan para reaccionar con 2Kg de dimetilhidracina?
b) Calcular ΔHº y ΔGº
c) ¿Es espontánea a 25ºC?

Sustancia ΔHº f (Kcal/mol) Sº f (cal/mol.K)

Dimetilhidracina (l) 11,8 51,7
N2O4(l) -4,66 52
H2O(g) -57,6 45,1
CO2(g) -94,1 51,1
N2(g) 0 45,8

Rta: a) 6,133 Kg N2O4;

b) ΔHºR = -421,08 Kcal/mol, ΔGºR = - 499,84 Kcal/ K.mol c) si

2) En algunos países del mundo se instalan convertidores catalíticos en los automóviles,

destinados a reducir las emisiones de óxidos de nitrógeno. Estos convertidores están diseñados
para catalizar la reacción de descomposición del NO(g):
2NO(g) ⇔ N2(g) + O2(g)
A partir de la siguiente tabla:

T (K) Cte. de vel. específica k (L /mol-seg)

970 0,14
1085 3,70
Calcular:
a) Energía de activación de la reacción
b) factor de frecuencia
c) constante de velocidad específica a 800K
12
Rta: a) 59,8 Kcal/mol; b) A = 3.7x10 L/mol-seg;
-4
c) k = 1.95x10 L/mol- seg

3) Los atletas suelen utilizar compresas instantáneas frías como dispositivos para los primeros
auxilios en el tratamiento de golpes. El dispositivo es una bolsa de plástico que contiene una
sección con agua y una sustancia química seca, que puede ser NH4NO3. Al golpear el paquete, se
rompe la bolsa de agua y la temperatura varía dependiendo del calor de disolución. La reacción es:
H2O + -
NH4NO3(s) NH4 (ac) + NO3 (ac) ΔHdis = 26,2 kJ/mol
Si la bolsa contiene 30g de NH4NO3 y 100mL de agua a 20ºC ¿Qué temperatura se logra con la
compresa? Suponer que: Cpsol = CpH2O = 1cal/g ºC y δ H2O= 1g/cm3
Rta: 1,9ºC

4) El nitrato de amonio se usa en muchos casos como explosivo. Se requiere un explosivo

detonador que cause la siguiente descomposición:
NH4NO3(s) → N2O(g) + 2H2O(g)
Suponiendo que se descomponen casi instantáneamente 900g de NH 4NO3. ¿Cuál es el volumen
total de gas expresado en litros que se forma a 1092ºC?
Rta: 3777L

5) Calcular cuántos gramos de fósforo blanco y qué volumen de NaOH 30% (δ = 1,34g/ml) son
necesarios para producir 1L de fosfina medida a 760mmHg y 25ºC.
Rta: a) 2.54g b) 8.15cm3
6) Se desea producir una tonelada de fósforo elemental (pureza 100%). Se dispone de la siguiente
materia prima: carbón mineral (85% de C), arena (90% de SiO2), fosforita (75% de fosfato
tricálcico). La reacción se realiza en un horno eléctrico con un rendimiento del 90%. Calcular:
a) las cantidades de materias primas necesarias.
b) La masa de la escoria obtenida. Suponer que las impurezas de la materia prima no son volátiles.
Rta: a) masa C 1.26T, masa SiO2 3.58T, masa Ca3(PO4)2 7.41T
b) 9.02T

7) a) Calcular la masa de fosfato de calcio (95% de pureza) que debe emplearse para obtener 500
3 3
dm de solución de ácido ortofosfórico 98%m/m (d = 1,73g/cm ) por vía húmeda si el rendimiento
es 96%.
b) ¿Qué reductor podría emplear para convertir la PH 3 en H3PO2? Fundamente mediante
ecuaciones balanceadas y valores de los potenciales correspondientes. (Ver tablas).
-0,28V -0,50V - 0,51V -0,06V
H3PO4 --- --- H3PO3 --- --- H3PO2 --- --- P4 --- ---PH3
- 0,50V
---------------- --------------------
Rta: a) 1,471T
b) Eºred > - 0,1725V

8) En medio ácido, podemos esquematizar según Latimer:

3- 0,81V 1,07V 0,99V 1,59V 1,77V
NO --- --- NO2 --- --- HNO2 --- ----NO --- --- N2O --- ---N2
Utilice el diagrama para explicar la etapa de dismutación involucrada en la síntesis del ácido nítrico
usando el método de Ostwald.
Rta: E°dism HNO2 = 0,05V;
E°dism NO2= 0,26V

Problemas adicionales
1) Fabricaciones militares obtenía ácido nítrico por el proceso Ostwald. La planta tenía una
producción de 130 T/día de HNO3 y operaba a un régimen reducido del 65% de su capacidad.
Calcular el consumo diario de materias primas cuando la planta operaba con toda su capacidad y
con capacidad reducida.
Rta: 53.9 T NH3 (100% cap.); 35,0 T NH3 (65%cap.)
202.9 T O2 (100% cap.); 131.8 T O2 (65%cap.)
2) Se desea producir una tonelada de H3PO4 al 35% de pureza. Se dispone de la siguiente materia
prima: Fosforita (70% de Ca3(PO4)2); H2SO4 95% (δ = 1,838 g/ml).
Calcular:
a) el peso de la fosforita necesaria
b) el volumen de ácido necesario
c) el peso de los barros formados. Suponer que todas las impurezas de la materia prima son
insolubles. El Sulfato (VI) de calcio precipita en forma de yeso (CaSO4.2H2O).
Rta: a) 2,25 T b) 858 L c) 3.38 T