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Nernst Problemas PDF
Nernst Problemas PDF
Cu 2+ / Cu 0 0’35
SO 32− / S 2− 0’23
SO 24− / S 2− 0’15
Sn 4+ / Sn 2+ 0’15
Sn 2+ / Sn 0 −0’14
a) Escriba el nombre de:
- La forma reducida del oxidante mas fuerte
- Un catión que pueda ser oxidante y reductor
- La especie más reductora
- Un anión que pueda ser oxidante y reductor.
b) Escriba y ajuste dos reacciones que sean espontáneas entre especies que figuren en la tabla que
correspondan a:
- Una oxidación de un catión por un anión
- Una reducción de un catión por un anión
Solución.
a.
- La forma reducida del oxidante más fuerte. Cuanto más elevado es el potencial de reducción de un
elemento mayor será su tendencia a reducirse, es decir, su carácter oxidante, y viceversa. En la serie
de potenciales que se nos presenta, el elemento o ión de mayor poder oxidante es el cloro (Cl2), y su
forma reducida es el cloruro (Cl−).
“Nota: Poder Oxidante ≡ Tendencia a reducirse; Poder Reductor ≡ Tendencia a oxidarse”
- Un catión que pueda ser oxidante y reductor. El único catión presente en la serie que puede actuar
como oxidante y reductor es el estaño (II).
Como oxidante: Sn2+ + 2e− → Sn
Como reductor: Sn2+ − 2e− → Sn4+
- La especie más reductora. La especie con mayor poder reductor será la que más tendencia tenga a
oxidarse y por tanto será la forma reducida del par que tenga menor potencial de reducción, el estaño
(Sn).
- Un anión que pueda ser oxidante y reductor. El único anión presente en la serie que puede actuar
como oxidante y reductor es el clorito (ClO3−).
Como oxidante: ClO3− + 4H+ 2e− → ClO2− + H2O
Como reductor: ClO3− + H2O − 2e− → ClO4− + 4H+
b.
- Una oxidación de un catión por un anión.
- Una reducción de un catión por un anión
Conclusión: Los procesos Red-Ox que se produzcan espontáneamente tienen el potencial positivo,
aumentando la tendencia a producirse con el valor del potencial y por tanto, se puede establecer un
orden, produciéndose primero aquellos cuyo potencial total sea mayor.
En el ejercicio se presentan tres cationes (Fe3+, Fe2+, Cu2+) y un metal (Fe) que pueden producir
diferentes reacciones:
Reducción a Fe 2+ : Fe 3+ + 1e − → Fe 2+ Eº = 0'77v
- Fe 3+ :
Reducción a Fe : Fe 3+ + 3e − → Fe 2 + Eº = −0'04v
Reducción a Fe : Fe 2 + + 2e − → Fe Eº = −0'44 v
- Fe 2 + :
Oxidación a Fe 3+ : Fe 2+ − 1e − → Fe 3+ Eº = −0'77v
2+ 2+ −
- Cu : Reducción a Cu : Cu + 2e → Cu Eº = 0'52 v
Oxidación a Fe 2+ : Fe − 2e − → Fe 2+ Eº = 0'44v
- Fe :
Oxidación a Fe 3+ : Fe − 1e − → Fe 3+ Eº = 0'04 v
De las posibles oxidaciones, la primera que se producirá será la del Fe a Fe2+, mientras que la
primera reducción será la de Fe3+ a Fe2+.
Una vez que se halla agotado el Fe3+, y suponiendo que sigue habiendo Fe, seguirá la oxidación
del hierro a ión ferroso produciendo en este caso la reducción de catión cobre a cobre metálico.
Una vez agotado el Fe3+ y el Cu2+ el proceso se para, debido a que no se puede plantear ninguna
reacción de reducción más.
4. Teniendo en cuenta los potenciales normales de reducción de los pares Eº(Ag+/Ag) = +0’80v,
2+
Eº(Ni /Ni) = −0’25v, ¿podríamos construir una pila con electrodos de plata y níquel? En caso afirmativo
hacer un esquema de la pila indicando:
a) ¿Qué electrodo actúa de ánodo y cuál de cátodo
b) ¿Cuál es la fuerza electromotriz de la pila en condiciones estándar?
c) Utilidad del puente salino.
Solución: b) Eºpila = 1,05 V.
La condición necesaria y suficiente para que una pila funcione espontáneamente es que el
potencial total ó fuerza electromotriz (f.e.m.) sea positivo.
∆G = −nFE
⇒ ∆G < 0 ESPONTÁNEA
E>0
Dos pares cualesquiera, con la única condición de tener diferente el potencial de reducción,
siempre puede formar una pila, bastará para ello utilizar como cátodo el par de mayor potencial de
reducción y como ánodo el de menor, lo cual equivale a invertir el proceso del par de menor potencial de
reducción.
Esquema de la pila:
f.e.m. = 1’20 v
6. Teniendo en cuenta la serie electromotriz de los elementos, contestar a las siguientes
cuestiones:
a) ¿Qué ocurrirá si a una disolución de sulfato de cobre (II) le añadimos trocitos de cinc?
b) ¿Qué ocurrirá si a una disolución de sulfato de hierro (II) la añadimos limaduras de cobre?
Datos: Eº(Cu2+/Cu) = +0’34v; Eº(Zn2+/Zn) = −0’76v; Eº(Fe2+/Fe) = −0’44v.
Solución.
a) La posible reacción que se podría llevar a cabo seria la reducción de los iones Cu2+ a Cu
metal y la oxidación del Zn metálico a Zn2+. Para saber si es posible se calcula el potencial de la
reacción, pudiéndose dar dos casos:
- Eº > 0 ⇒ ∆G < 0, la reacción se produce espontáneamente.
- Eº < 0 ⇒ ∆G > 0, la reacción no se produce espontáneamente.
b) La posible reacción que se podría llevar a cabo seria la reducción de los iones Fe2+ a Fe metal
y la oxidación del Cu metálico a Cu2+.
7. Se introduce una barra de hierro en una disolución 1M de iones Fe2+ y otra de estaño en una
disolución 1M de Sn2+, se conectan eléctricamente ambas y se unen las disoluciones con un puente salino.
Escribir las reacciones que tienen lugar en cada electrodo, la global de la pila y calcular su fuerza
electromotriz.
Datos: Eº(Fe2+/Fe) = −0’44v; Eº(Sn2+/Sn) = −0’14v
Solución.
Para que la pila funciones espontáneamente, el potencial total debe ser positivo, lo cual se
consigue invirtiendo el proceso del par de menor potencial de reducción, dicho de otra forma, se toma
como cátodo el par de mayor potencial de reducción y como ánodo el par de menor potencial de
reducción y se invierte para que lleve a cabo la oxidación.
f.e.m = 0’30 v
Espontánea
d) Cloruro + bromo molecular
No espontánea
11. Escribir y ajustar las reacciones que tienen lugar en los siguientes casos:
a) Si se introduce una barra de hierro en una disolución de nitrato de plata.
b) Si se mezcla una disolución de permanganato potásico en medio ácido con otra de cloruro de Sn(II)
Datos: E°(Ag+/Ag) = 0´80v; E°(Fe2+/Fe) = −0´44v; E°(MnO4−/Mn2+) =1´51v; E°(Sn4+/Sn2+) =0´15v.
Solución.
12. Razone:
a) Si el cobre metal puede disolverse en HCl 1 M para dar cloruro de cobre (II) e hidrógeno
molecular (H2).
b) ¿Podría disolverse el Zn?
Datos: E° (Cu2+/Cu°) = 0’34 v; E° (2H+/H2) = 0’00 v; E° (Zn2+/Zn) = −0’76 v.
Solución.
Para que una reacción red-ox se produzca espontáneamente el potencial de la reacción global
debe ser positivo.
a. Cobre metal en medio ácido:
El potencial total de una reacción red-ox se puede obtener como resta de los potenciales de
reducción del cátodo (reducción) menos el potencial de reducción del ánodo (oxidación).
E oT = E oCÁTODO − E oÁNODO
a. Cátodo: Molibdato (MoO42−). Ánodo: Hierro (Fe).
( ) ( )
E oT = E º MoO 24 − Mo 3+ − E º Fe 2+ Fe = 0'51 − (− 0'44) = 0'95v > 0
15. El potencial electródico normal del par Cu2+/Cu+ es +0’17 v. Hallar su potencial a 25ºC si las
[ ] [
concentraciones iónicas son: Cu + = 0,2M y Cu 2+ = 2M ]
Solución.
El potencial de un electrodo depende de la concentración de los iones en disolución y de la
temperatura. Se toma como potencial normal (Eº) los medidos a 25 ºC y en concentración 1 M. Si se
modifican las concentraciones de las disoluciones, manteniendo la temperatura en 25 ºC, el valor del
potencial se calcular mediante la ecuación de Nernst.
0'059
E = Eº− log Q
n
Donde:
• Eº: Potencial normal del electrodo
• n: Número de electrones que se transfieren
• Q: Cociente de reacción (constante del equilibrio en función de la concentraciones.
0'059 Cu +
E = Eº− log
n Cu 2 +
sustituyendo por los valores que se dan:
0'059 0'2
E = 0'17 − log = 0'229 ≈ 0'23v
1 2
16. Calcular el potencial de reducción de hidrógeno a 25 ºC y pH 3, 7 y 9. Eº(H+/H2) = 0’00 v.
Solución.
El potencial de reducción del hidrógeno:
2H + + 2e − ↔ H 2
Si se modifica la concentración de protones, manteniendo la temperatura constante, el potencial
se calcula mediante la ecuación de Nernst, la cual, permite expresar el potencial en función del pH.
0'059 1 0'059
E = Eº− log 2
= 0'00 − ⋅ −2 log H + = −0'059 ⋅ pH
n H+ 2
• pH = 3: E = −0’059 · 3 = −0’177 v
• pH = 7: E = −0’059 · 7 = −0’413 v
• pH = 9: E = −0’059 · 9 = −0’531 v
Conclusión: A medida que aumenta el pH, aumenta el poder reductor del par.
17. El clorato potásico en medio HCl ataca al Aluminio formándose tricloruro de aluminio, cloro
y cloruro potásico, hallar:
a) la reacción ajustada diciendo el oxidante y el reductor
b) el potencial normal de este proceso y el potencial cuando el pH es de 10, manteniendo las demás
concentraciones en valores normales.
c) en cual de los dos casos la reacción será más espontánea.
Datos: Eº(ClO3−/Cl2) = 1’47v; Eº(Al3+/Al) = −1’67v
Solución.
a.
Reacción Molecular:
b. El potencial total de la reacción se puede obtener como diferencia entre el potencial de reducción
del cátodo (reducción) y el potencial de reducción del ánodo (oxidación).
E oT = E oCÁTODO − E oÁNODO
Eº = Eº(ClO3−/Cl2) − Eº(Al3+/Al) = 1’47v − (−1’67v) = 3’14v
Si se aumenta el pH, varia el potencial de la reacción. Para calcular el nuevo potencial se recurre
a la ecuación de Nernst.
0'059
E pila = E opila − log K c
n
Donde:
• Eº = 3’14v
• n = 30 e−
10
Al 3+
• K= 6 36
{ }
= Al 3+ = ClO 3− = 1M =
1
36
ClO 3− H+ H+
Sustituyendo y operando:
E pila = 3'14 −
0'059
30
log
1
+
36
= 3'14 −
0'059
30
( )
⋅ 36 − log H + = 3'14 − 0'0708pH
H
c. La espontaneidad aumenta con el potencial, será mas espontánea a pH = 0 (|H+| = 1M) que a pH
= 10 por disminuir el potencial al aumentar el pH.
18. Calcular la f.e.m. y la variación de energía libre de Gibbs estándar de una célula galvánica en
la que se da la siguiente reacción: Cd+2 + Fe → Cd + Fe+2. Sabiendo que la concentración del ión Cd2+
es de 0,1 M y la de Fe2+ es 3 M
Datos: Eº(Cd2+/Cd) = −0’40v, Eº(Fe2+/Fe) = −0’44v.
Solución.
El problema se puede resolver de dos formas distintas:
i. Calculando el potencial normal de la pila y modificando este mediante la ecuación de
Nernst.
( ) (
E Cd 2 + Cd = E º Cd 2+ Cd − ) 0'059
2
log
1
2 +
= −0'40 −
0'059
2
log
1
0'1
= −0'43v
Cd
( ) (
E Fe 2 + Fe = E º Fe 2 + Fe − ) 0'059
2
log
1
2 +
= −0'44 −
0'059
2
1
log = −0'426 v
3
Fe
C
∆G = −2 mol ⋅ 96500 ⋅ (− 0'004 ) C = 772 J
mol
[ ]
19. Hallar el valor de la fuerza electromotriz de una pila Daniell, en la que Cu 2+ = 0'5 M y
[Zn ] = 1'5 M sabiendo que Eº
2+
pila = 1,10V
Solución.
La pila Daniell está constituida por las siguientes reacciones:
Si se modifican las concentraciones de las diferentes especies presentes, se modifica el valor del
potencial según la expresión de Nernst.
0'059
E = Eº− log Q
n
sustituyendo el cociente de reacción
0'059 Mn 2 +
E = Eº− log 8
n MnO 4− ⋅ H +
expresión que permite relacionar el potencial con las concentraciones.
0'059 10 −4
E = 1'51 − log 8
= 1'274v
5 1 ⋅ 10 −3
22. Dado el semisistema: Cr2 O 72− + 14H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O , cuyo potencial normal de
reducción es +1,33 V, se pide:
[ ] [
a) calcular el potencial de reducción en los casos en que, cumpliéndose que Cr2 O 72− = Cr 3+ = 1M , el ]
pH 0, 3, 6, 9, y 12.
Solución.
Para la reacción
Cr2 O 72− + 14H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O
el cociente de reacción viene expresado como:
2
Cr 3+
Q= 14
Cr2 O 72− ⋅ H +
Si se modifican las concentraciones de las diferentes especies presentes, se modifica el valor del
potencial según la expresión de Nernst.
0'059
E = Eº− log Q
n
sustituyendo el cociente de reacción
2
0'059 Cr 3+
E = Eº− log 14
6 Cr2 O 72 − ⋅ H +
[ ] [
Teniendo en cuenta que Cr2 O 72 − = Cr 3+ = 1M ]
E = 1'33 −
0'059
6
log
1
+
14
= 1'33 −
0'059
6
log H +
−14
= 1'33 −
0'059
6
( )
⋅14 ⋅ − log H + = 1'33 − 0'138 ⋅ pH
H
Expresión que permite conocer el potencial en función del pH, manteniendo los demás
electrolitos en concentración 1 M.
Se debe suponer que la sal mantiene un equilibrio de disociación aparente, el cual podemos
representarlo en el siguiente cuadrado de reacción:
La concentración de cobre (II) se relaciona con el grado de disociación aparente de la sal por la
relación:
[Cu ] = C α
2+
o
Por otro lado, la concentración de ión Cu2+ en el electrolito se calcula a partir del potencial del
electrodo mediante la ecuación de Nernst.
0'059 1
E = Eº− log
n M n+
Para la semirreacción de reducción del Cu2+:
0'059 1
E = Eº− log
2 Cu 2 +
0'059 1 0'059 2
log = E º −E − log Cu 2 + = E º −E log Cu 2 + = − (E º −E )
2 Cu 2 + 2 0'059
2
− (E º − E )
Cu 2 + = 10 0 '059
Para el cobre:
Para el magnesio:
Según el criterio de espontaneidad de los dos posibles procesos red-ox, solo se produce
hidrógeno por oxidación del magnesio.
Los moles de hidrógeno formado coinciden con los de magnesio oxidado, y conocidos estos se
puede calcular la masa de magnesio que llevaba la aleación.
gr
n (Mg )Oxidados = 7'5 × 10 −3 ⇒ m(Mg ) = n (Mg ) ⋅ M(Mg ) = 7'5 × 10 −3 mol ⋅ 24'3 = 0'182gr
mol
Puesto que se trata de una aleación binaria, el porcentaje de cobre se obtiene como diferencia
hasta 100.
Mg = 9’1 %; Cu = 90’9 %
25. Una muestra de 20 gramos de latón (aleación de cinc y cobre) se trata con ácido clorhídrico,
desprendiéndose 2,8 litros de hidrógeno gas medidos a 1 atm y 25ºC.
a) Formule y ajuste la reacción o reacciones que tienen lugar.
b) Calcule la composición de la aleación, expresándola como tanto por ciento en peso.
Datos: R = 0’82 atm·1·mol−1·K; Eº(Zn2+/Zn) = −0’76V; Eº (Cu2+/Cu) = 0’34V; Eº(H+/H2) = +0’00V
Masas atómicas: Zn = 65’4; Cu = 63’5; H = 1’0
Solución.
a. Para que un metal desprenda hidrógeno al ser tratado con ácido debe tener un potencial de
reducción negativo.
De los dos metales que forman la aleación, solo reacciona con ácido el Zn.
gr
m(Zn ) = n (Zn ) ⋅ M(Zn ) = 0'1146mol ⋅ 65'4 = 7'5gr
mol
m(Zn ) 7'5
Zn(% ) = ⋅100 = ⋅100 = 37'5%
mT 20
El porcentaje de cobre se calcula a partir del de Zn por diferencia hasta 100, por tratarse de una
aleación binaria
26. Determinar los porcentajes de Fe y Cr de una aleación sabiendo que al ser tratados 5 g de
dicha aleación con ácido en exceso se desprendieron 2’5 litros de hidrógeno medidos en condiciones
estándar.
Datos: Eº(Cr3+/Cr) = −0’71v; Eº(Fe2+/Fe) = −0’44v; Eº(H+/H2) = 0’00v.
Masas atómicas: Cr = 52; Fe = 55’8; H = 1.
Solución.
Los dos metales que forman la aleación tienen el potencial de reducción negativo, por lo que los
dos se oxidarán en presencia de ácidos desprendiendo hidrógeno. Primero se oxidará el que tenga menor
potencial de reducción, ya que tendrá mayor potencial de oxidación y será más espontánea, una vez
agotado este, se oxidará el otro.
De los dos metales que forman la aleación, primero se oxidará el cromo y cuando se agote este
empezará la oxidación del hierro.
Cromo:
Hierro:
La composición de la aleación se obtiene a partir del numero de moles de hidrógeno que se han
desprendido, teniendo en cuenta que serán la suma de los desprendidos en le oxidación de Cr más lo
desprendidos en la oxidación de Fe.
n (H 2 )T = n (H 2 )Cr + n (H 2 )Fe
H2 1
= ⇒ n (H 2 )Fe = n (Fe )
Fe 1
Los moles de hidrógeno obtenidos en cada una de las reacciones se pueden poner en función de
una variable x que podemos definir como masa de Cr, siendo en ese caso 5 −x la masa de hierro.
3 x 5− x
0'10 = +
2 M (Cr ) M (Fe )
3 x 5−x
0'10 = +
2 52 55'8
Despejando: x = 0’9 gr de Cr
m(Cr ) 0'9
Cr (% ) = ⋅100 = ⋅100 = 18%
mT 5
El porcentaje de Fe se calcula a partir del de Cr por diferencia hasta 100, por tratarse de una
aleación binaria