Fenómenos de Transporte

Facultad de Ingeniería – Clase 18: 23/05/2019

Fundamentos de la Transferencia de Masa

La ecuación de continuidad de la i-ésima especie química en un sistema homogéneo,
multicomponente que no está en equilibrio termodinámico es:
i NR
+ .i  = − . ji +  M i  l i rl
t l=1

i =kg / m3 Concentración másica de la especie i

υ =m / s Velocidad

ji =kg / m2s Vector densidad de flujo de masa i

rl =kmol / m 3 s l-ésima velocidad de reacción

M i =kg / kgmol Peso molecular de i

 l i = Coeficiente estequiométrico de i para la reacción l-ésima

Fenómenos de Transporte – Año 2019 - Dra. Graciela del Valle Morales 300
 Restricciones y relaciones de vínculo
NC
 =  i  NC

i =1 t
+ . = 0  j =0
i =1
i

   NC 
  M i  li  = 0
NC NR NR NC

 M
i =1 l =1
 r
i lj l =  rl  
l =1  i =1
M i li  = 0

  i =1 

i
ci = = kgmol Concentración molar de i
Mi m3

Ns

 ci =
kgmol
c= Concentración molar total de la mezcla
i =1 m3

i ci
wi = Fracción másica de i xi = Fracción molar de i
 c
NC NC

w
i =1
i =1 x i =1
i =1

Fenómenos de Transporte – Año 2019 - Dra. Graciela del Valle Morales 301
 
M= Peso molecular medio de la mezcla
c
NC


c M i i NC

M = NC = NC
1 M= i =1
=  xi Mi
i wi c
 
i =1

i =1 M i i =1 M i

i wi wi
c  M M M
x i = i = i = i = i = NC i
c c Mi c  1 wi
 M  i =1 M i

i c i M i c x i M i x i M i xM
wi = = = = = NC i i
  
 x i Mi
M
i =1

302
Fenómenos de Transporte – Año 2019 - Dra. Graciela del Valle Morales
 Definiciones de velocidades y densidades de flujo

En una mezcla que difunde las distintas especies químicas se mueven con velocidades
diferentes.
υi Velocidad de la especie i con respecto a ejes coordenados estacionarios

NC

ρ υ i i NC
υ= i =1
NC
=  w i υi Velocidad media de masa
ρi =1
i
i =1

υ Velocidad local con que la masa atraviesa una sección unidad perpendicular a la
velocidad media de masa.

NC

c i υi NC
υ* = i =1
NC
=  x i υi Velocidad media molar
c i =1
i
i =1

c υ* Velocidad local con que los moles atraviesan una sección unidad perpendicular a la
velocidad media molar.

Fenómenos de Transporte – Año 2019 -Dra. Graciela del Valle Morales 303
En sistema de flujo tiene, generalmente mas interés la velocidad de una especie con respecto a
la velocidad media de masa ó a la velocidad media molar.

υi − υ Velocidad de difusión de i con respecto a la velocidad media de masa.

υi − υ* Velocidad de difusión de i con respecto a la velocidad media molar.

Densidades de flujo de masa y molar

La densidad de flujo de masa (ó molar) de la especie i es una magnitud vectorial que

representa la masa (ó moles) de la especie i que cruzan la unidad de área por unidad de
tiempo.

1) Relativas a coordenadas fijas:

n i = i υ i Densidad de flujo de masa

N i = ci υi Densidad de Flujo molar

Fenómenos de Transporte – Año 2019 - Dra. Graciela del Valle Morales 304
 2) Relativas a la velocidad media de masa

ji = i (υi − υ ) = n i − i υ Densidad de flujo de masa

J i = ci (υi − υ ) = N i − ci υ Densidad de flujo molar

3) Relativas a la velocidad media de molar:

j*i = i (υi − υ*) = n i − i υ* Densidad de flujo de masa

J*i = ci (υi − υ*) = Ni − ci υ* Densidad de flujo molar

Relaciones entre ni, Ni, ji, Ji, ji* y Ji* de sistemas binarios se encuentran en Tabla 16.1-3
(B.S.L.)

Fenómenos de Transporte – Año 2019 - Dra. Graciela del Valle Morales 305
 Ley de Fick de la Difusión
Se define la difusividad DAB = DBA en un sistema binario como:

jA = − D AB  w A

es la “Primera Ley de Fick de la difusión” expresada para la densidad de flujo másico jA.

En la bibliografía se utilizan distintas formas, matemáticamente equivalentes de la Primera Ley

de Fick algunas de las cuales se definen en la Tabla 16.2-1 (B.S.L.).

J*A = − c DABx A

N A = x A (N A + N B ) − c D ABx A

es la “Primera Ley de Fick de la difusión” escrita para la densidad de flujo molar relativa a
coordenada fijas, NA.

n A = w A (n A + n B ) −  D ABw A

es la “Primera Ley de Fick de la difusión” escrita para la densidad de flujo másico relativa a
coordenada fijas, nA.

Fenómenos de Transporte – Año 2019 - Dra. Graciela del Valle Morales 306
 N A = x A (N A + N B ) − c D ABx A

x A (N A + N B ) Densidad de flujo molar de A que resulta del movimiento global del fluido.

J *A = − c DABx A Densidad de flujo molar de A que resulta de la difusión superpuesta al

movimiento global.

Las unidades de difusividad son las mismas que las de viscosidad cinemática y las de
difusividad térmica.

La analogía de estas tres magnitudes se deduce de las siguientes ecuaciones:

jAy = − D AB
d
(A ) Ley de Fick para ρ = constante
dy

 yx = − 
d
( υ x ) Ley de Newton para ρ = constante
dy

q y = −  (ĉ p T ) Ley de Fourier para ρ = constante y Cp = constante

d
dy

Estas analogías no pueden aplicarse a problemas bidimensionales ó tridimensionales.

Fenómenos de Transporte – Año 2019 - Dra. Graciela del Valle Morales 307
 i NR
 A NR
+ .n i =  M i  l i rl + .n A =  M A  lA rl
t l=1 t l=1

n A = w A (n A + n B ) −  D ABw A n A + n B = A υ A + B υB =  υ

 A NR
+ .w A  υ − . D ABw A =  M A  lA rl = rA
t l=1

 w A
+ .w A υ − .( D ABw A ) = rA
t

Si ρ = constante

= .( D ABw A ) + rA
Dw A

Dt

Fenómenos de Transporte – Año 2019 - Dra. Graciela del Valle Morales 308
 c A N A = x A (N A + N B ) − c D ABx A
+ .N A = R A
t

N A + N B = c A υ A + c B υ B = c υ*

c A
+ .cx A υ* = .c D ABx A + R A
t

c B
+ .cx B υ* = .c D ABx B + R B
t

Para c = cte c .(x A + x B ) υ* = R A + R B

 R + RB 
. υ* =  A 
 c 

Fenómenos de Transporte - Año 2019 - Dra. Graciela del Valle Morales 309
Coeficientes de Difusión
1) Gases: de la teoría cinética de los gases ideales.
1/ 2
T3/ 2  1 1 
Ecuación de Gilliland (1934) D AB = 4.3 x 10−9  + 
(
p VA1/ 3 + VB1/ 3 )
2 
 A
M M B 

DAB : difusividad [m2/s]

T: temperatura [K]
VA, VB: volumen molar al punto normal de ebullición [m3/kmol]
p: presión absoluta [atm]

Resultados mas exactos se obtienen con la teoría de Chapman – Enskog

DAB : difusividad [cm2/s]
1/ 2
1.8583 x 10 −3 T 3 / 2  1 1  p: presión absoluta [atm]
D AB = 
 +  T: temperatura [K]
p  AB  DAB
2
 MA MB  σAB: diámetro de colisión de las moléculas [°A]
ΩDAB: adimensional

 AB =
1
( A +  B )  AB =  A  B
2 Energía característica de interacción
 = 8.33 Vc1/ 3  / k = 0.75 Tc
k T/ε AB → Ω AB
 = 11.8 Vb1/ 3  / k =1.21Tb

Fenómenos de Transporte – Año 2019 - Dra. Graciela del Valle Morales 310
2) Líquidos: la mayoría de los modelos se basan sobre teorías hidrodinámicas las cuales
suponen que las partículas del soluto que se mueven en el solvente son esféricas.
La teoría de Nernst-Eisntein estabece :
A
D AB = k T
FA
A
“movilidad de A”: la velocidad que alcanza en estado estacionario cuando la
FA
partícula se somete a una unidad de fuerza

La teoría de la hidrodinámica establece que para una esfera rígida que se mueve en flujo
reptante:

FA = 6 B A r
(2 B + r ) µB: viscosidad del solvente puro
(3 B + r ) r; radio de la partícula que difunde
ß: coeficiente de fricción

k T  3B + r  
D AB =  
6   B r  2  B + r  
kT
 →  : condiciónde no deslizamiento D AB =
6  B r

 → 0 : el solvente no se adhierea la pared kT

D AB =
4  B r

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 Ecuación de Wilke y Chang (1955):

D AB  B −8   B M B 
= 7.4 x 10  ~ 0.6 
2 T  VA 
D AB =
cm
s
3
VA =
~ cm
volumen molar del soluto como líquido a su temperatur a de ebullición
gmol

B =
g
viscosidad del solvente
cm s

T =K

B = parámetro de asociación

B = 2.6 para el agua

B =1.9 para el metanol
B =1.5 para el etanol
B =1para benceno, eter, heptano y otros disolvente s

La ecuación de Wilke y Chang no es recomendable cuando el soluto es agua.

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Ecuación de Sitaran y col.: recomendable cuando el soluto es agua.
0.93
D AB  B    M1B/ 2 H1B/ 3 
0.07

= 16.79 x 10 −14  B   1/ 2 0. 3 

T  T   VA H A 
H A , H B calores latentes de vaporizaci ón de A y B en sus puntos normales de ebullición =J/kg
 B =cP

Ecuación de Scheibel (1954): para solutos orgánicos que difunden en solventes orgánicos

D AB  B 8.2 x 10 −8   3 VB  
2/3

= 1 +   
T VA1/ 3   VA  
 

Ecuación de Tyn y Calus (1975):

−8 (8 VB  B )
D AB  B  0.267

= 8.93 x 10  
T  VA0.433 
Ecuación de Nakanishi:
D AB  B  9.97 x 10 −8 −8 VB 
= 1/ 3
+ 2 . 4 x 10 f 
T  VA VA 

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