15/11/16

Introducción Introducción
QUÍMICA
INORGÁNICA I

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 0 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 1 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 2

1
 15/11/16

Introducción Introducción Introducción

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 3 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 4 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 5

2
 15/11/16

Introducción Introducción Introducción

Estado de Estado de Estado de

Preponderancia oxidación Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Preponderancia oxidación Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Preponderancia oxidación Ha Ta W Re Os Ir Pt Au

Óxidos, oxianiones Óxidos, oxianiones y Óxidos, oxianiones y

y fluoruros fluoruros fluoruros

Carbonilos, clústers y Carbonilos, clústers y

Carbonilos, clústers y organometálicos organometálicos
organometálicos

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 6 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 7 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 8

3
 15/11/16

Introducción Introducción Introducción

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 9 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 10 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 11

4
 15/11/16

Introducción Introducción Introducción

Cu(s) + 2Ag+(aq) Cu(s) + Zn2+(aq) 2H+(ac) + 2e– sdH2(g) Semirreacción de reducción

↓ ↓
Cu2+(aq) + 2Ag (s) No hay reacción Zn(s) sdZn2+(ac) + 2e– Semirreacción de oxidación

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 12 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 13 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 14

5
 15/11/16

Introducción Introducción Introducción

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 15 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 16 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 17

6
 15/11/16

Introducción Introducción Introducción

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 18 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 19 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 20

7
 15/11/16

Introducción El potencial normal de oxidación El potencial normal de oxidación

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 21 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 22 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 23

8
 15/11/16

El potencial normal de oxidación El potencial normal de oxidación La serie electroquímica

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 24 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 25 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 26

9
 15/11/16

La serie electroquímica La ecuación de Nerst La ecuación de Nernst

a' b'
⎡Red⎤⎦ ⎡⎣Ox ⎤⎦
Q= ⎣ a b
⎡⎣Red⎤⎦ ⎡⎣Ox ⎤⎦
15/11/16
! OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 28
15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 27 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 29

10
 15/11/16

La ecuación de Nernst Sobrepotencial Sobrepotencial

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 30 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 31 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 32

11
 15/11/16

Sobrepotencial Sobrepotencial Sobrepotencial

O2(g)+4H+(ac)+4e− sd 2H2O(l) ERed° = +1.23 V

2H2O(l) sd O2(g)+4H+(ac)+4e− Eox° = −1.23 V

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 33 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 34 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 35

12
 15/11/16

Estabilidad de los Pares Redox Estabilidad de los Pares Redox Estabilidad de los Pares Redox

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 36 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 37 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 38

13
 15/11/16

Estabilidad de los Pares Redox Especies reducidas en agua Especies reducidas en agua

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 39 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 40 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 41

14
 15/11/16

Intervalo de estabilidad del agua Intervalo de estabilidad del agua Intervalo de estabilidad del agua

n! = !4,!Q =
1
PO ⎡⎣H+ ⎤⎦
4
⇒ E!=!E°+!
RT
4F
(
ln PO [H+ ]4
2
) n! = !2,!Q =
PH
2
⇒ E!=!E°+!
RT ⎛ PH2 ⎞
ln ⎜ ⎟
⎡H ⎤ +
2
2F ⎜⎝ [H+ ]2 ⎟⎠
! 2
⎣ ⎦
Si! PO !=!1!atm,!25°C !
Si! PO !=!1!atm,!25°C
! 2
! 2

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 42 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 43 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 44

15
 15/11/16

Intervalo de estabilidad del agua Dismutación Dismutación

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 45 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 46 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 47

16
 15/11/16

Dismutación Dismutación Diagramas de Latimer

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 48 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 49 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 50

17
 15/11/16

Diagramas de Latimer Diagramas de Latimer Diagramas de Latimer

n2E2o + n1E1o
E3o =
n1 + n2
!
15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 51 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 52 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 53

18
 15/11/16

Diagramas de Latimer Diagramas de Latimer Diagramas de Latimer

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 54 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 55 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 56

19
 15/11/16

Diagramas de Frost Diagramas de Frost Diagramas de Frost

O2
0

-0.5 H2 O2
-1

nEo
-1.5

-2
H2 O
-2.5
Medio ácido
-3
-2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
Número de oxidación

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 57 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 58 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 59

20
 15/11/16

Diagramas de Frost Diagramas de Frost Diagramas de Frost

Especie que
4 Estado de se reduce
oxidación
4

Especie que
Mayor E°
más estable

Aumento de la
3
3 se oxida
de reducción

estabilidad
2
2

Menor E°
1

nEo
de reducción

nEo
0
0

-1
-1

-2
-2

-3
-3

-4
-4 -3 -2 -1 0 1 2 -4
Número de oxidación -4 -3 -2 -1 0 1 2
Número de oxidación
15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 60 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 61 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 62

21
 15/11/16

Diagramas de Frost Diagramas de Frost Diagramas de Frost

4
Inestable ante
3
la dismutación
2

Inestable ante
1

nE
0

la comproporción
o
4

-1
3

-2
2

-3
1

nE
-4
0

o
-2.5 -2 -1.5
Número
-1 -0.5
de
0
oxidación
0.5 1 1.5 2 2.5

-1

ΔGø<0 -2

-3

ΔGø<0
-4
-2.5 -2 -1.5
Número
-1 -0.5
de
0
oxidación
0.5 1 1.5 2 2.5

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 63 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 64 15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 65

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 15/11/16

Diagramas de Frost

15/11/16 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 66

23