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Ben-Hur Valencia Valencia

Balance de Materia
Profesor Titular Universidad Nacional

ESTEQUIOMETRIA
APLICADA

BEN-HUR VALENCIA VALENCIA


INGENIERO QUÍMICO
PROFESOR TITULAR
UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
SEDE MANIZALES
EN USO DE BUEN RETIRO
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Balance de Materia
Profesor Titular Universidad Nacional

LA ESTEQUIOMETRIA
Y EL BALANCE DE MATERIA
Se recordarán los conceptos de Estequiometría estudiados en Química General y los
enlazaremos con el Balance de Materia y la Ingeniería Química.

Durante su formación, un Ingeniero Químico debe aprender a diseñar y a operar con


seguridad, Procesos mediante los cuales se transforman materias primas en productos
más útiles, obteniendo ganancias y procurando que no se afecte el medio ambiente.

El diseño de un Proceso Químico requiere la selección de una secuencia de


transformaciones físicas y químicas apropiadas, llamadas Operaciones Unitarias y Procesos
Unitarios, respectivamente, y de la escogencia de los equipos necesarios para realizarlas.

De acuerdo con la conocida Ley de la Conservación de la Materia, en las Operaciones


Unitarias se conserva, tanto la masa, como el número de moles y el número de átomos.
En los Procesos Unitarios, se conserva la masa y el número de átomos, pero –
generalmente - no se conserva el número de moles.

Sea la reacción entre las sustancias, A y B, en presencia de un catalizador, a temperatura


y presión elevadas, para producir los productos X y Y, mediante la reacción:

A + 2B -----:- 3X + Y

La sustancia A, es costosa y está mezclada con un inerte, I, en pequeñas proporciones.


La sustancia B es barata. El producto deseado es la sustancia X. Además, la reacción no
tiene un eficiencia del 100% y el reactivo más barato se utiliza en exceso.

El Proceso requeriría un Reactor, dos calentadores y dos compresores. Además las


sustancias deben impulsarse para que fluyan por las tuberías. Se requerirían dos bombas.

Los Productos a la salida del Reactor son X, Y, A que no reaccionó, B que está en exceso
y el Inerte I.

En la Figura 1 se muestra un Diagrama del Proceso.

- Las Flechas representan las corrientes de entrada y salida a los equipos,


- Los Componentes de cada corriente se colocan sobre la flecha,
- El Reactor se representa con un rectángulo,
- El calentador (Intercambiador de Calor) se representa con un círculo, al que se le
suministra calor,
- La bomba y el compresor se representan por medio de un dispositivo en forma de
cañón, al que se le suministra energía en forma de trabajo.
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Estos Diagramas reciben el nombre de Diagramas Cualitativos y son el Primer paso en


la solución de cualquier problema de Balance de Materia. El número de Unidades en la
Figura 1 es de 7.

Observemos que antes de llevar las sustancias al Reactor, es conveniente mezclarlas para
no usar dos intercambiadores de calor, dos bombas y dos compresores. Figura 2.

El Mezclador se representa con un círculo con la letra M en su interior, seguida de un


número si hay más de uno. La Figura 2 tiene ahora 5 unidades.

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A la salida del Reactor, la sustancia deseada, X, está mezclada con las otras, por lo que
debe separarse de ellos y, posiblemente, purificarse. Para lograrlo se utilizan uno o varios
Separadores.

En general, un Separador divide la corriente o corrientes de entrada en dos o


más flujos de salida, con composiciones diferentes. Ver Figura 3:

En este Proceso, con 7 Unidades, el compuesto deseado, X, se ha sometido a una


Separación y a una Purificación, para obtenerlo con una fracción molar, digamos, del 99%.

Si analizamos los Flujos que entran y salen de los equipos del Proceso, es fácil ver que los
flujos másicos y la composición de las corrientes que entran y salen de la bomba, el
compresor y el intercambiador de calor son las mismas. Han experimentado un cambio
físico (Presión, Temperatura) pero no han experimentado ningún cambio químico. En otros
equipos pueden también cambiar de fase.

Por tanto, los balances de materia en este tipo de equipos son triviales y se
pueden excluir del diagrama, en Procesos en que solo se deben evaluar
Balances de materia (una excepción son algunos Procesos adiabáticos con
mezclas aire-vapor de agua). Sólo son indispensable cuando se realicen
Balances de Energía.

El Diagrama Cualitativo resultante de esta exclusión se ve en la Figura 4, en la cual,


además, se numeran las corrientes. El Proceso queda con 4 Unidades.
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Como la sustancia A es costosa, se puede pensar en retornar la corriente que lo contiene


al Reactor, para obtener mayor cantidad de X, como se ve en la Figura 5:

En ella puede verse que, a pesar de que algo del inerte, I, sale del Proceso en el Separador
II, una cantidad de él va en la corriente que se está recirculando, de tal manera que su

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cantidad en la corriente que entra al Reactor va a ir aumentando y aumentando, haciendo


que las condiciones de estabilidad del Proceso desaparezcan.

La mayoría de los Procesos operan en condiciones de estabilidad.

Un Proceso Estable es aquel en el que las condiciones de presión, temperatura,


flujos, composiciones, no varían con el tiempo. Más exactamente, se llaman de
Estado Estable y Flujo Estable.

Por tanto, una cantidad de la corriente que se retorna debe ser extraída del Proceso. A
esta corriente que se extrae se le conoce con el nombre de Purga y el equipo en el que
se realiza se conoce con el nombre de Divisor. Esto se analizará en detalle más adelante.

Lo mismo que los Separadores, los Divisores se representan con un círculo, con una letra
D en su interior, seguida de un número si hay más de un Divisor. Tal como puede verse
en la Figura 6, la cual tiene 5 Unidades.

En general, un Divisor es un dispositivo que tiene una sola corriente y 2 o más


corrientes de salida. Es también un Separador, con la diferencia de que los
flujos que salen de él tienen la misma composición.

Los equipos del Proceso que se muestra en el diagrama de la Figura 6, se pueden


clasificar en cuatro categorías:

1. MEZCLADORES; 2. REACTORES; 3. SEPARADORES; 4. DIVISORES.

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Y no solo en este proceso sencillo, todos los equipos que forman cualquier planta
química en la que se deban efectuar balances de materia y energía, por más
grande y compleja que sea (como el complejo petroquímico de Sadara, en la ciudad
industrial de Jubail, Arabia Saudita, que es el complejo químico más grande del mundo
construido en una sola fase, con 26 plantas de fabricación a escala mundial y produce
más de tres millones de toneladas de productos cada año), pertenecen a una de estas
cuatro categorías, independientemente del tipo de Reactor o del tipo de Separador. En
los Mezcladores y los Divisores, es simple entender lo que hacen y cómo lo hacen.

Cuando el futuro Ingeniero Químico llegue a décimo semestre y curse Diseño de Plantas
y Equipos, debe tener los conocimientos teóricos suficientes que le permitan hacerlo, es
decir, DISEÑAR PROCESOS. El curso de Mecánica de Fluidos le enseñará a diseñar las
tuberías y las bombas para mover los fluidos; en Procesos de Separación, Fenómenos de
Transferencia, Termodinámicas aprenderá a escoger la forma apropiada para separar las
mezclas, la geometría de los Reactores y sus componentes internos; los cursos de Cinética
y Catálisis e Ingeniería de las Reacciones Químicas le enseñarán a estudiar las condiciones
óptimas de las transformaciones químicas, los catalizadores, etc., el curso de
Transferencia de Calor le enseñará a diseñar los Intercambiadores, los Condensadores,
las Columnas de enfriamiento, etc.; el Control de Procesos le demostrará la necesidad del
control automático para un proceso químico, con el que se mantienen estables las
Variables del proceso (temperatura, presión, flujo, composición, etc.).

Analizaremos cada una de las Unidades que forman el Proceso desde el punto de vista de
la Química General y los relacionaremos con el Balance de Materia. Al final, cuando se
tengan claros los conceptos necesarios, analizaremos el Proceso completo de la Figura 6.

MEZCLADOR Y REACTOR. ANÁLISIS CUANTITATIVO.

Miremos el Mezclador y el Reactor de la Figura 2 con los conceptos de Estequiometría,


estudiados en Química General, para una situación particular.

La reacción es: A + 2B -----:- 3X + Y

Mezclador: Ejercicio 1. Si se conoce que el flujo de una de las corrientes que entra al
Mezclador es de 1000 gramos mol/h, (gmol/h), con un porcentaje molar de A de 98,5%
molar A, y que se suministra la sustancia B en un exceso del 15%. Halle el flujo de cada
componente a la salida del Mezclador y la composición de la corriente.

Solución: Puede calcularse fácilmente el flujo de B con la estequiometría de la reacción y


el flujo de A, y luego, los flujos a la salida del Mezclador y la composición molar de esa
corriente, porque:

Lo que Sale = Lo que Entra (1)

Resuelva el Ejercicio de manera completa.


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Bomba, Compresor e Intercambiador de Calor: No se modifican ni el flujo, ni la


composición de las corrientes (por eso, generalmente se eliminan).

Reactor: Si se desea hallar el flujo de los componentes que salen, su composición y el


flujo total, conocidos los flujos ya calculados de las sustancias A, B e I a la entrada, es
necesario tener información adicional. ¿Cuánta información adicional más y cuál?.

Analicemos el ejercicio con los conceptos de Química General.

Con lo aprendido en Estequiometría, recordemos que cuando se conocen las moles de los
reactivos, basta tener la eficiencia de la reacción, para hallar los flujos de todos los
Productos del Reactor. Es decir, los compuestos que salen del Reactor (Productos de la
Reacción y los Reactivos que no se transformaron) y, con ellos, puede calcularse la
composición de la corriente y el flujo molar total. Digamos que la eficiencia es del 63%.

Por tanto, para hallar los flujos y la composición pedida BASTA UN SOLO DATO
O INFORMACIÓN ADICIONAL. En Balance de materia, la cantidad de datos o de
información adicional necesarios para que un Balance de materia se pueda
resolver, recibe el nombre de GRADOS DE LIBERTAD. Más adelante, cuando se
tengan todos los elementos, se explicará mejor qué son y cómo se calculan.

Sin embargo, adelantemos que cuando los Grados de Libertad de un Proceso valen UNO
O CERO, UNO sin flujos conocidos o CERO con flujos conocidos, el Proceso está
especificado correctamente y pueden hallarse todos los flujos y composiciones. Será
llamada la condición (1,0).

Ejercicio 2. Al Reactor entran los flujos calculados en el Ejercicio 1. La reacción tiene una
eficiencia del 63%. Calcule los flujos de los componentes de la corriente de salida
y su composición. Resuelva el ejercicio.

¿Qué otro dato adicional puede usarse para resolver el ejercicio, además de la
eficiencia?. La Estequiometría nos enseñó que conociendo cualquiera de los flujos de las
sustancias que salen del Reactor o Flujos por Componente (así se llaman en Balance de
materia), Productos de la reacción o Reactivos sin reaccionar, se pueden calcular los otros
flujos desconocidos, la composición de la corriente, la Eficiencia de la reacción, el Exceso
usado, etc.

Ejercicio 3. Calcule el flujo de los otros componentes que salen del Reactor y la
composición de la corriente, si son conocidos los flujos de A, B e I hallados en el Ejercicio
1 y el flujo de uno de los Productos del Reactor, en cada uno de los siguientes casos:

a) Se conoce que del Reactor salen 364,45 gmol/h de A.


b) Se conoce que del Reactor salen 1024,4 gmol/h de B.
c) Se conoce que del Reactor salen 1861,65 gmol/h de X.

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d) Se conoce que del Reactor salen 620,55 gmol/h de Y.


e) Se conoce que el flujo total que sale del Reactor es de 3886,05 gmol/h.

Observe que un Dato Adicional: La eficiencia, se ha cambiado por otro dato: El


Flujo que sale de un componente o el Flujo total. Esto es importante para el análisis
de Grados de Libertad.

Ejemplo Resuelto 1. Con los conceptos de Estequiometría, el único “difícil” es el ítem


e), porque debe asumirse una incógnita: La cantidad de A que reacciona. Y si ya
resolvieron las partes a) hasta d), utilizó las archiconocidas formulas sobre la Conservación
de la Materia cuando hay reacciones químicas (Procesos Unitarios):

1º. Para Reactivos: Lo que sale = Lo que entra – Lo que reacciona (2)

2º. Para Productos: Lo que sale = Lo que entra + Lo que se produce. (3)

Sea Z los gmol/h de A que reaccionan. Con la relación entre los respectivos coeficientes
estequiométricos se sabe que:

A que sale = 985 – Z


B que sale = 2265,5 – 2 Z
X que sale = 0 + 3Z
Y que sale = 0 + Z
Inerte que sale = Inerte que entra = 15

Como se conocen los flujos de todos los componentes a la salida del Reactor, puede
plantearse que:

985 – Z + 2265,5 – 2 Z + 3 Z + Z + 15 = 3886,05

Z = 620,55 gmol/h

La cantidad que reacciona o se produce de un Reactivo o de un Producto está relacionada


con un concepto importante, que en Balance de Materia se conoce con el nombre de
Velocidad de Reacción, r, (una constante de la reacción), por medio de la ecuación:

Lo que reacciona o se forma = Coeficiente Estequiométrico*Velocidad de Reacción (4)

De esta manera, si lo que se produjo de A fueron 620,55 gmol/h, debe cumplirse que:

A producido = 620,55 gmol/s = 1 * r

y, por tanto, la velocidad de reacción es: r = 620,55 gmol/s.

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Con los coeficientes estequiométricos de la reacción se encuentra fácilmente que:

Lo que reacciona de B = 2 * r = 2 * 620,55 gmol/s = 1241,1 gmol/s

Lo que se forma de X = 3 * r = 3 * 620,55 = 1861,65 gmol/s

Lo que se forma de Y = 1 * r = 1 * 620,55 gmol/s = 620,55 gmol/s

Es lo mismo que enseña la Estequiometría: Para hallar los flujos que reaccionan o se
producen de cada una de las otras sustancias que intervienen en una reacción se multiplica
el valor conocido (lo que sale sin reaccionar o se produce de unos de ellos), por la relación
entre los respectivos coeficientes estequiométricos (En Grado 10 del Bachillerato, se usaba
una simple regla de tres: Si 2 moles de B reaccionan con 1 de A, cuántas de B reaccionarán
con 620,55 moles de A?).

2
B que reacciona = * Z = 2 * 620,55 gmol/h = 1241,1 gmol/h
1
3
X producido = * Z = 3 * 620,55 gmol/h = 1861,65 gmol/h
1
1
Y producido = * Z = 620,55 gmol/h = 620,55 gmol/h
1
En general, para hallar la Velocidad de reacción de cualquier transformación
química (ojo, siempre balanceada), conocida la cantidad que reacciona o se
produce de una de las sustancias que intervienen, se divide esta cantidad por
su coeficiente estequiométrico.

Así, si se conoce que de la sustancia X se forman 1861,65 gmol/s, como su coeficiente


estequiométrico es 3, la velocidad de reacción es: r = (1861,65/3) = 620,55 gmol/s.

Cuando hay más de una reacción química, se numeran y al símbolo r se le añade un


subíndice, con el número de la reacción: r2, por ejemplo, es la velocidad de la reacción 2.

Ejemplo Resuelto 2. Si la reacción es: 2 A + 4 B -----:- 6 X + 2 Y y el flujo de A


que reacciona sigue siendo 620,55 gmol/s, ¿Cómo se afecta la velocidad de
reacción?. ¿Cómo se afectan las cantidades que reaccionan y que se producen?.
¿Cómo se afectan los flujos de los componentes que salen del Reactor?.

Solución: Al dividir el flujo de A producido, por su coeficiente estequiométrico, 2, la


Velocidad de reacción se reduce a la mitad: r = (620,55/2).

Las cantidades que reaccionan permanecen constantes. Por ejemplo:

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Lo que reacciona de B = 4 * r = 4 * (620,55/2) gmol/s = 1241,1 gmol/s

Obviamente, los Flujos de los componentes que salen del Reactor no cambian.

Hasta ahora, lo único “nuevo” es la Velocidad de reacción. Se han hecho los mismos
cálculos de manera diferente. Se ha calculado lo que reacciona y lo que se produce
de una manera más sencilla, que permitirá generalizar estos cálculos y darle un
tratamiento matemático. No nos hemos salido de la Estequiometría.

Hagamos algo similar, por lo nuevo, con los coeficientes estequiométricos de la reacción:
Los representamos con la letra sigma minúscula, σS, en la que el subíndice representa la
sustancia.
Para la reacción dada son: σA = 1; σB = 2; σX = 3; σY = 1.

Como el flujo de los reactivos disminuye y el de los productos de la reacción aumenta, se


asigna un valor positivo a los coeficientes estequiométricos de las sustancias que aparecen
y uno negativo a los coeficientes estequiométricos de las sustancias que desaparecen.

Esto permitirá calcular lo que entra y lo que sale de cualquier componente C, que
interviene en una reacción, con una sola ecuación:

Lo que Sale = Lo que Entra + Lo que reacciona

Lo que Sale = Lo que Entra + σC r (5)

Y si hay R reacciones la ecuación será:

Lo que Sale = Lo que Entra + ∑𝑹𝒓=𝟏 𝝈𝒄𝒓 𝒓𝒓 (5A)

Donde 𝝈𝒄𝒓 es el coeficiente estequiométrico del componente C en la reacción r.

Otra información o dato adicional sobre el Reactor, que podría servir para hallar los flujos
y composiciones molares de las sustancias que salen del Reactor, es la composición molar
o másica de una de ellas en el flujo de salida.

Ejercicio 4. Calcule el flujo de los componentes que salen del Reactor y su composición,
teniendo como información los flujos de A, B e I hallados en el Ejercicio 1, y una de los
porcentajes a la salida del Reactor, en cada uno de los siguientes casos:

f) El porcentaje molar de la sustancia B en la corriente de salida es 26,36096%.


g) El porcentaje molar de la sustancia A en la corriente de salida es 9,37842%.
h) El porcentaje molar de la sustancia X en la corriente de salida es 47,90597%.
i) El porcentaje molar de la sustancia Y en la corriente de salida es 15,96866%.
j) El porcentaje molar de la sustancia I en la corriente de salida es 0,38600%.
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Ejemplo Resuelto 3. Se resuelve la parte f) del Ejercicio.

Sea M los gmol/h totales que salen del Reactor. Por tanto, expresados también en gmol/h,
puede decirse que:

B que sale = 0,26361 * M.


B que reaccionó = (2265,5 – 0,26361 * M).
1
A que reaccionó = * (2265,5 – 0,26361*M).
2
1
A que sale = (985 – * (2265,5 – 0,26361*M).
2
3
X que sale = 0 + * (2265,5 – 0,26361*M).
2
1
Y que sale = * (2265,5 – 0,26361*M).
2
Inerte que sale = 15

Como se planteó que los gmol/h a la salida valen M, es obvio que:


1
0,2636096 * M + (985 – * (2265,5 – 0,2636096*M) +
2
3 1
* (2265,5 – 0,2636096*M) + * (2265,5 – 0,2636096*M) + 15 = M
2 2

Resolviendo, M = 3886,0493 gmol/s.

Con este valor se pueden calcular los otros Flujos por componente a la salida del Reactor
y compararlos con las respuestas obtenidas en soluciones anteriores al mismo ejercicio.

OBSERVE QUE HASTA AHORA NO SE HA UTILIZADO NINGÚN CONCEPTO


NUEVO Y MUCHO MENOS DE BALANCE DE MATERIA. Ha sido solo Estequiometría
de Primer Semestre y sentido común. Se han hecho unas re-definiciones de conceptos
antiguos como la velocidad de reacción por “Lo que reacciona” y “Lo que se produce” o
una notación para los coeficientes estequiométricos. Solo se han cambiado conceptos
de Estequiometría de Primer Semestre por la forma como se manejan en
Balance de materia los mismos conceptos. Además se han utilizado algunos
elementos que debe haber aprendido en el curso de Introducción a la
Ingeniería Química.

SEPARADORES I Y II: ANÁLISIS CUALITATIVO.

Ya se hizo el análisis en el Reactor, el único Proceso Unitario que hay en el Proceso.


Seguimos con las unidades de Separación, en las que ocurren transformaciones físicas,
las conocidas como Operaciones Unitarias.
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En la Figura 4 se “complica” el Diagrama con la adición de un Separador y de un


Separador-Purificador. El análisis es más sencillo que el anterior porque no hay
transformaciones químicas y las ecuaciones usadas en el Reactor para los Reactivos y los
se Productos se vuelven una sola: Lo que sale = lo que entra. Más sencilla, a pesar de
que pueda haber, en general, varios flujos de entrada y varios flujos de salida.

En este caso particular, en el Separador hay dos corrientes de salida y una de entrada.

Ejemplo Resuelto 4. En el Separador I, la corriente (4), formada por 5 componentes y


cuyos flujos se conocen, se divide en las corrientes (5) y (6), tal como se muestra en la
Figura 4.

a. ¿Cuál y cuánta información adicional se requiere para hallar los flujos de


los componentes que salen en las corrientes (5) y (6) y su composición?.
b. Asuma la información necesaria y calcúlelos.

Solución:

a. ¿Cuál y cuánta información adicional se requiere para hallar los flujos de


los componentes que salen en las corrientes (5) y (6) y su composición?.

Decir cuál es sencillo: Hasta ahora se ha utilizado como información adicional la eficiencia,
los flujos y las composiciones. Como ya no hay reacciones, la información adicional solo
pueden ser flujos y/o composiciones.

Hay otra forma de expresar la información adicional, que no hemos mencionado


todavía de manera explícita, no se le ha dado un nombre, pero que ha sido
utilizada en el Mezclador y en el Reactor, y que puede ser utilizada también en
el Separador. La explicaremos con todo detalle más adelante.

En la Figura 7 puede verse el Separador I, aislado del Proceso, con la información


conocida hasta ahora. Los flujos están en gmol/h:

Hasta ahora, las variables que se han asignado a las corrientes han sido los Flujos molares
de los componentes y con ellos se han efectuado los cálculos pedidos. Pero como la
composición puede ser un dato, y la suma de los Flujos por componente es el Flujo total,
las composiciones y el Flujo total también pueden ser usados como variables de las
corrientes.

A continuación se muestra la manera más sencilla para analizar el problema y encontrar


cuánta información adicional se requiere para resolverlo, pero adelantemos algo
acerca de Balance de Materia:

En todo problema de Balance de materia de un Proceso químico, formado por


un solo equipo o por cientos o miles, siempre se desea conocer los flujos y/o
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las composiciones y/o Algunos datos adicionales de unas corrientes o del


Proceso y para conocer estos valores se dispone de:

A) La información dada o Datos del ejercicio,


B) La(s) ecuación(es) de Conservación de la Materia o Ecuaciones de
Balance de Materia, y
C) Los Datos adicionales.

En la Figura 7 se ve la forma como se distribuyen los componentes que entran en la


corriente (4): La sustancia A sale por la corriente (5); las sustancias X y Y salen por la
corriente (6), los componentes B e I salen por las corrientes (5) y (6). Se desea conocer
el flujo de cada componente en cada corriente.

Es decir, se desconocen tres flujos de la corriente (5) y cuatro flujos de la corriente (6).
Un total de siete variables desconocidas o incógnitas.

La ecuación de Conservación de la Materia: Lo que entra = Lo que sale, para el


componente B, o Ecuación de Balance es:

Flujo de B en cte (5) + Flujo de B en cte (6) = Flujo de B en cte (4) (6)

puede aplicarse a los cuatro componentes que intervienen en el proceso.

Pero es conveniente utilizar una simbología que permita identificar de una manera más
clara las incógnitas y expresar matemáticamente las ecuaciones de Balance o de
Conservación de la materia.
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El MAESTRO Girontzas V. Reklaitis en su libro de Balances de Materia y Energía, autor


de una de los mejores cuatro libros de Balance que conozco, y quien introdujo de la
manera más clara el concepto de Grados de Libertad, propone la siguiente notación:

N1𝐀 : La letra N significa Flujo Molar, el subíndice indica el componente, el superíndice


indica la corriente. Es decir, N1𝑨 es el Flujo Molar del componente A en la
corriente número 1.
x4𝐗 : La letra x, minúscula, indica la Fracción Molar. Es decir, el símbolo completo
indica la fracción molar del componente X en la corriente (4).

N5 , Indica el Flujo Molar Total en la corriente (5).

Para notar los Flujos Másicos propone la letra F, y para las fracciones másicas propone la
letra w, minúscula:

F5𝐁 : Es el Flujo Másico del componente B en la corriente número (5).

w6𝐘 : Es la fracción másica del componente Y en la corriente (6).


4
F : Es el Flujo Másico total en la corriente (4).

Con esta simbología, la ecuación (5), para el componente C que interviene en una reacción
cualquiera, puede expresarse matemáticamente como:

NSale
𝐂 = NEntra
𝐂 + σC r (5A)

Análogamente, utilizando esta simbología, en la Figura 8 se muestran todos los flujos


que intervienen en el Separador I, conocidos y desconocidos.

Otros autores, posteriores al texto del Maestro Reklaitis han planteado otras notaciones,
tratando de ser originales, pero esta notación es la mejor.

La Figura 8 es lo que se conoce como un Diagrama Cuantitativo, es el Segundo Paso


que debe seguirse en la solución de cualquier problema o ejercicio de Balance de Materia.
En él se colocan todas las variables de las corrientes que intervienen en el Proceso,
conocidas y desconocidas.

Esta simbología permite visualizar claramente las siete incógnitas del proceso: N5𝐀 , N5𝐁 ,
N5𝐈 , N6𝐗 , N6𝐘 , N6𝐁, y N6𝐈 y escribir la ecuación de Conservación o Balance de materia para la
sustancia B, dada por la ecuación (6) como:

B: N5𝐁 + N6𝐁 = N4𝐁

N5𝐁 + N6𝐁 = 1024,4 (7)

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Además, pueden plantearse las ecuaciones de Balance, que relacionan los flujos de las
cuatro sustancias restantes, B, X, Y e I, como:

5 4
A: N𝐀 = N𝐀 = 364,45 (8)

X: N6𝐗 = N4𝐗 = 1861,65 (9)

Y: N6𝐘 = N4𝐘 = 620,55 (10)

I: N5𝐈 + N6𝐈 = N4𝐈 = 15 (11)

Tenemos un sistema de 5 ecuaciones con 7 incógnitas. Matemáticamente se sabe que


para resolverlo existen varias posibilidades:

1) Disminuir en 2 el número de incógnitas;


2) Aumentar en 2 el número de ecuaciones; y,
3) Disminuir en 1 las incógnitas y aumentar en 1 las ecuaciones.

Las incógnitas son Flujos y Composiciones, por tanto, la información adicional podrían ser,
por ejemplo, 2 flujos o 2 composiciones o 1 flujo y una composición. ¿Pero cómo podrían
añadirse ecuaciones?. Digamos, por ahora, que con esa forma de expresar la información,
que digo que se ha utilizado, pero a la que no nos hemos referido aún de forma explícita.
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Realmente, esta forma de expresar las ecuaciones de Balance no es exactamente la que


utilizaremos. Adelantemos que no se reemplazan en ellas los valores conocidos.

Hemos hallado la solución a la parte a) del Ejercicio: Se requieren 2 datos más


para hallar los flujos de los componentes de las corrientes (5) y (6). Esos datos
pueden ser flujos, composiciones y una tercera de la que se hablará más
adelante. Luego se resolverá la parte b) del ejercicio.

Anteriormente se planteó:

En Balance de materia, el número de Datos o Información adicional necesaria


para que se pueda resolver un ejercicio o un problema, de manera completa,
recibe el nombre de GRADOS DE LIBERTAD.

Se pueden calcular usando la ecuación:

Grados de Libertad = Número de Incógnitas – Número de Ecuaciones.

Es decir, este ejercicio tiene 2 Grados de Libertad. Volveremos más adelante sobre él para
referirnos en detalle a la información adicional.

Cuando hace falta información en un Proceso, los Grados de Libertad son positivos y, lo
que es lo mismo, si los Grados de Libertad son positivos, hace falta información.

En general, cuando los Grados de Libertad son POSITIVOS se dice que el


proceso está SUB-ESPECIFICADO (menos cuando vale 1, y no hay flujos conocidos).

Cuando los Grados de Libertad tienen un valor NEGATIVO, se dice que el


proceso está SOBRE-ESPECIFICADO, sobra información. Volveremos sobre estos
conceptos más adelante.

SOLUCIÓN DEL EJERCICIO EN EL MEZCLADOR. ANÁLISIS CUANTITATIVO:

En las Figuras 9a y 9b se ha aislado el Mezclador y se representa su Diagrama


Cuantitativo, con la simbología propuesta. Con este equipo se inició el Análisis Cuantitativo
del Proceso por medio de la Estequiometría, pero se pasó por encima de él, sin realizar
ningún análisis.

Se usa la numeración de la Figura 4 y se utilizan las dos formas diferentes que existen
para expresar las variables de las corrientes.

En el primer Diagrama Cuantitativo se utilizan los Flujos por componente en las corrientes
(1), (2) y (3), y en el segundo Diagrama se usa el Flujo total de las corrientes y las
composiciones.
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Incógnitas: En la Figura 9a hay 6 incógnitas: N𝐴1 , N1𝐼 , N2𝐵 , N𝐴3 , N3𝐵 , N3𝐼 . En la Figura 9b
también hay 6 incógnitas: N1 , x𝐴1 , N2𝐵 , N3 , x𝐴3 , x3𝐵 . En Balance de materia estas incógnitas
reciben el nombre de Variables de Corrientes Independientes (veremos porqué son
independientes) y son las variables que se utilizan para expresar las ecuaciones y para
efectuar cálculos (Ya se han utilizado en los cálculos de Estequiometría, sin darles ningún
nombre).

En general, si las Variables de una corriente cualquiera con C componentes se quiere


definir mediante Flujos por Componente, serán necesarias C Variables de Corriente
Independientes. Puede comprobarse en la Figura 9a: Se requiere una variable para la
corriente (2) que solo tiene el componente B, dos variables para la corriente (1) que tiene
los componentes A e I, y tres variables para la corriente (3), formada por los componentes
A, B e I.

Si para definir la corriente se utilizan como Variables de Corriente el Flujo Total y las
Composiciones, el número de Variables de corriente Independientes necesarias será la
suma de 1, que representa el Flujo Total, más (C – 1) composiciones, es decir, será igual
a ( 1 + (C – 1)) = C. Es decir, no se altera el número de Variables de Corriente
Independientes. Puede comprobarse en el Diagrama Cuantitativo de la Figura 9b.

Ecuaciones: En el Proceso de Mezclado intervienen tres componentes y, por tanto, puede


plantearse tres ecuaciones de balance, una para cada uno de ellos. En general, puede
decirse que si en un proceso intervienen C componentes, la Ley de Conservación de la
materia da lugar a (C + 1) ecuaciones de balance, una para cada uno de los C
componentes y una para el Flujo Total. Pero de estas (C + 1) ecuaciones solo C son
independientes, porque la ecuación (C + 1) puede obtenerse a partir de las otras: La
ecuación de balance para el Flujo Total es la suma de las ecuaciones de balance de los C
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componentes; y la ecuación de balance de cualquier componente, C, puede obtenerse


restando de la ecuación de balance total los balances de los otros (C – 1) componentes.

En el proceso se pueden plantear tres ecuaciones de balance: 1) Los tres Componentes,


o 2) El Balance Total y el de dos de los Componentes. El uso de unas u otras ecuaciones
depende del tipo de Variables de Corriente Independientes utilizado: Si se usan Flujos y
Composiciones, el balance Total es sencillo; pero el de la sustancia dependiente es muy
grande; si se usan Flujos por Componente, el balance Total es muy grande.

Como conclusión, en el Proceso se puede plantear tres Ecuaciones de Balance


Independientes y existen 6 incógnitas o Variables de Corriente Independientes
desconocidas.

En la figura 9b aparecen unas composiciones entre paréntesis que no se contaron como


variables del proceso o como incógnitas. Son las Variables Dependientes y nos referiremos
a ellas más adelante (eso sí, queda claro que se colocan entre paréntesis).

El Ejercicio 1, se resolvió sin usar un solo concepto de Balance de materia, solo algo de
Estequiometría, sentido común y lógica.

Ejemplo 3. Resuelto. Su enunciado es: Si se conoce que el flujo de una de las


corriente que entra al Mezclador es de 1000 gramos mol/h, (gmol/h), con un
porcentaje molar de A de 98,5% molar A, y que se suministra la sustancia B en
un exceso del 15%. Halle el flujo de cada componente a la salida del Mezclador
y la composición de la corriente.

SOLUCIÓN: Primero que todo, insistamos en que la definición de las corrientes mediante
el uso de Variables por Componente o del Flujo Total y las Composiciones, son
equivalentes (Figuras 9a y 9b). El uso de una u otra o de una mezcla de las dos,
depende de la información dada, del gusto y de la información buscada.

Sin embargo, se propondrá una forma de solución que involucra las Variables de Corriente
Independientes de los dos tipos de Diagrama, así tengan múltiples Unidades.

Variables Dependientes: En la corriente (1) de la Figura 9a aparecen los flujos N1A , N1I ,
que no son dados por el enunciado, pero que pueden calcularse a partir del Flujo total
(1000 gmol/h de mezcla) y de la composición dada (98,5% de A). Vean que no se habla
del porcentaje del inerte. ¿Porqué?. Porque no es necesario. Podría decirse que su valor
es de 1,5% pero no aporta nada porque se sabe. Eso significa ser Dependiente.

Si en una corriente hay C componentes y se conoce el porcentaje de (C – 1) de ellos, la


composición del componente C también será conocida, porque basta restar de 100 la
suma de los (C – 1) componentes y, por tanto, será una composición dependiente. Es
decir, para el caso más sencillo, formado por dos componentes como la corriente (1), x1𝐈
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es una Variable Dependiente y por eso se coloca entre paréntesis y no se contabiliza


como incógnita. Lo mismo sucede con x3I .

Esto ocurre con cualquier porcentaje: Si en el mes un estudiante se gasta el 60% de la


mesada en cerveza y el 30% en cine, le queda el 10% para comer todo el mes. No necesita
decirlo.

Algo similar ocurre con el flujo total N1 . No se utiliza en el Diagrama Cuantitativo de la


figura 9a porque es una variable dependiente que se obtiene sumando los flujos de los
componentes. Siempre que se utiliza el Flujo total, estará acompañado de las
composiciones.

Veremos el enfoque del Balance de materia para resolver este Ejercicio tan simple (una
sola unidad). Pero, a pesar de lo sencillo del Ejercicio, este enfoque es el mismo que se
utilizará en todos los problemas de Balance de materia, por grandes y complejos que sean
(cientos de unidades).

Ya se sabe que la diferencia entre el Número de Incógnitas y el Número de Ecuaciones se


conoce con el nombre de Grados de Libertad. El análisis del Diagrama Cuantitativo de la
Figura 9b mostró que los Grados de Libertad del Proceso valen (6 – 3) = 3. Al analizar
ahora el enunciado se encuentra información: Un flujo (1000 gmol/h de mezcla) y una
composición (98,5% de A). Las Variables de Corriente Independientes que eran
incógnitas, N1 y x1𝐀 , son ahora conocidas, las desconocidas pasan a valer 4 y los
Grados de Libertad quedan valiendo (4 – 3) = 1.

Cuando se resuelven ejercicios y problemas de Balance de materia el Primer Paso es


construir el Diagrama Cualitativo, en el que se indican las corrientes y los componentes
de cada una de ellos. Esto puede tener cierta dificultad en Procesos complejos y la
asignación de los componentes a cada corriente requiere análisis. En la mayoría de los
casos los errores se cometen por problemas de Comprensión de Lectura. En ejercicios
sencillos, como éste, puede obviarse este paso y pasar al Segundo Paso que es la
Construcción del Diagrama Cuantitativo.

De acuerdo con la información conocida o de las respuestas pedidas, puede escogerse


cuál de las dos Variables de Corriente utilizar, es decir: Flujos por Componentes o Flujo
Total y composiciones o una mezcla de ambas, unas variables pueden asignarse a unas
corrientes y usar sus equivalentes en otras. Cuando se utilizan Flujos individuales las
ecuaciones de balance son más sencillas y más lineales, lo que facilita su solución cuando
se resuelven sistemas muy grandes de ecuaciones.

Pero, de nuevo, anticipemos que el método de solución que se propone hace


que el uso de una u otra sea indiferente. Pero debe definirse una de las dos para
hacer los Diagramas, con los cuales se plantearán las ecuaciones de balance y,
generalmente, se escoge dependiendo del modo como se presente la información.

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La información para la construcción de los dos diagramas se obtiene así:

1º. Utilizando los datos dados en el enunciado del ejercicio, N1 = 1000 y x𝐴1 = 0,985,
se construye el Diagrama Cuantitativo de la Figura 10a.

2º. Se calculan los flujos de los componentes A e I en la corriente (1):

N1𝐀 = x1𝐀 * N1 = 0,985 * 1000 = 985

N1𝐈 = (1 - x1𝐀 ) * N1 = (1 - 0,985) * 1000 = 15

y se construye el Diagrama Cuantitativo de la Figura 10b.

En este momento, el ejercicio continúa con 1 Grado de Libertad, está Sub-especificado, lo


que significa que no pueden hallarse TODAS las variables desconocidas. Es bueno insistir
en esto, cuando un proceso esta Sub-especificado, es posible que puedan
calcularse algunas de las Variables de corriente, pero no TODAS.

Analicemos la otra información que da el enunciado y con la cual el Proceso quedará con
CERO Grados de Libertad: Se suministra la sustancia B en un exceso del 15%.

Con los coeficientes estequiométricos de A y B en la reacción se conoce que la proporción


entre ellos es de 2 moles de B por 1 de A. Y se conoce que se adiciona el componente B
en un exceso del 15%. Por tanto esta información da una RELACIÓN entre la cantidad
de A que hay en la corriente (1) y la cantidad de B que debe haber en la corriente (2). Es
decir, el flujo molar de una corriente puede expresarse en función de la otra mediante
una ecuación.

Esta RELACIÓN es una Especificación o Condición que se le impone al Proceso.


Repitámoslo para darle énfasis: Si se conoce el flujo molar del componente A en la
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corriente (1), se puede calcular el flujo del componente B en la corriente (2), pero lo
importante es que un flujo puede expresarse en función del otro.

En Balance de materia, estas Relaciones se notan con la letra R y cuando hay varias se
les coloca un subíndice numérico para diferenciarlas: R1, R2, R3, etc.

La expresión matemática de la Relación es:

R1: N2𝐁 = 2 * 1,15 * (1 - x1𝐀 ) * N1 = 2 * 1,15 * N𝟏𝐀 (12)

En el Proceso de Mezclado, las incógnitas siguen siendo 4, pero como se debe cumplir la
condición dada por la ecuación (12), el número de ecuaciones aumentado en 1. Ahora,
los Grados de Libertad valen (4 – 4) = 0.

A esta forma de expresar los datos adicionales nos referíamos cuando planteábamos que:

“Hay otra forma de expresar la información adicional, que no hemos


mencionado todavía de manera explícita, pero que ya ha sido utilizada en el
Mezclador y en el Reactor”. Esta es la Información Adicional o Dato Adicional
planteada anteriormente.

LAS RELACIONES: DATOS ADICIONALES O INFORMACIÓN ADICIONAL.

Son especificaciones o condiciones que se le colocan al Proceso e imponen y definen


relaciones entre sus Variables de Corriente independientes. Se manejan como Ecuaciones
Adicionales y se utilizan con las Ecuaciones de Balance para hallar las incógnitas o variables
desconocidas. Expresar matemáticamente de manera correcta las Relaciones es una de
las dificultades que se encuentran, sobre todo por deficiencias en Comprensión de Lectura.

La condición que se maneja en el Mezclador es que se suministra el componente B en un


exceso del 15% sobre el teórico para reaccionar con el componente A y esta condición o
especificación se expresa mediante la Ecuación (12).

Por tanto, todo ejercicio de Balance de materia, en el que los Grados de Libertad
estén en la condición (1, 0), se puede resolver mediante la solución de un
sistema de n ecuaciones con n incógnitas. Esté formado por una sola Unidad o
por cientos de Unidades.

Solución al ejercicio:

1). Usando el Diagrama de la Figura 10a:

La inmensa mayoría de los textos de Balance de materia resuelve los ejercicios de manera
secuencial, lo cual es realmente más sencillo en muchos casos simples. Sin embargo este
método no prepara para la solución de ejercicios complejos de balances, en los que existan
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muchas Unidades. Es más, el 98% de los ejercicios de los textos de balance, aún los más
complejos, están diseñados para que sean resueltos Unidad por Unidad y de manera
secuencial, comenzando en la mayoría de los casos por los Balances en el Proceso Global.
Basta con revisar los ejercicios resueltos y propuestos que acompañan los textos de
balance. De todos.

La forma de solución que propongo es la Solución Simultánea del Sistema de


Ecuaciones de todo el Proceso, sin necesidad de considerar las Unidades
individuales una por una. La considero la mejor manera para analizarlos y resolverlos.
Y es la base de mi libro de Balance de Materia.

Este Proceso de Mezclado es extremadamente sencillo y los balances son triviales. Se


resolverá de las dos maneras para ir precisando las ventajas del Método de Solución
Simultánea.

a) Solución secuencial: Es similar a la forma en que enseña a resolver los ejercicios de


Química General. Realmente se están utilizando ecuaciones, pero sin escribirlas. Cuando
lo hacen, las ecuaciones se resuelven una por una, intentando hallar las variables
independientes o incógnitas del Proceso en secuencia. A veces no se requiere plantear
ecuaciones y los datos se pueden utilizar directamente. Cuando se usan, el orden de
solución se realiza escogiendo aquellas que tengan solo una incógnita y que los valores
hallados puedan ser utilizados en las ecuaciones siguientes. Para el Proceso de Mezclado
las Incógnitas son: N2𝐁 , N3 , x3𝐀 , x3𝐁 .

Para hallar N2𝐵 es necesario calcular primero N𝐴1 . No se requieren ecuaciones:

Con el flujo y la composición: N1𝐀 = 1000 * 0,985 = 985;

De la Relación: N2𝐁 = 2 * 1,15 * N1𝐀 = 1,15 * 2 * 985 = 2265,5

Los Balances de Materia son triviales:

Total: N3 = N1 + N2𝐁 = 1000 + 2265,5 N3 = 3265,5

A: x3𝐀 * N3 = x1𝐀 * N1 = N1𝐀 ; x3𝐀 * 3265,5 = 985; x3𝐀 = 0,3016383


B: x3𝐁 * N3 = N2𝐁 ; x3𝐁 * 3265,5 = 2265,5 x3𝐁 = 0,6937682

La fracción molar del componente I, x3𝐈 , que no se ha mencionado porque es una Variable
de Corriente Dependiente, se calcula por medio de la diferencia entre 1 y las fracciones
molares de los otros componentes de la corriente:

x3𝐈 = (1 - x3𝐀 - x3𝐁 ) = (1 – 0,3016383 – 0,6937682) = 0,0045935

Los resultados pueden comprobarse por medio del Balance Dependiente del componente
Inerte, cuyas moles deben conservarse en el Proceso:
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Balance de I: (1 - x1𝐀 ) N1 = ((1 - x3𝐀 - x3𝐁 ) * N3


(1 – 0,985) * 1000 = (1 – 0,3016383 – 0,6937682) * 3265,5
15 = 15,000074

Como no hay textos de Química orientados exclusivamente a la Ingeniería Química y la


Química General la dicta cualquiera, esta comprobación de resultados y muchas cosas
importantes no se enseñan. La pequeñísima diferencia se debe a los cortes en los
decimales.

Si resolvió este Ejercicio anteriormente, hizo exactamente lo mismo, solo que


sin utilizar ningún tipo de nomenclatura. Debe haber usado la Ley de la Conservación
de la materia y los conocidos: A que entra, B que entra, A que sale, B que sale, I que sale,
etc.

b) Solución simultánea: Se plantean todas las ecuaciones del Proceso, sin resolver
ninguna. Es más, no es necesario reemplazar los valores conocidos sino que pueden
colocarse como ecuaciones. De hecho, no se reemplazarán, porque esto permitirá cambiar
los datos y resolver cientos de ejercicios. Las Variables de Corriente Independientes
2 3 1
desconocidas son: N𝐁 , N , x3𝐀 , x3𝐁 . Las Variables de corriente conocidas son:N , x1𝐀 .

La otra característica importante es que no se debe confiar en que los resultados obtenidos
sean correctos y éstos deben comprobarse SIEMPRE. Para corroborar los resultados se
pueden usar las ecuaciones de Conservación o la ecuación del balance dependiente. E
incluir esta ecuación como una ecuación más en el Sistema de ecuaciones usado para
resolver el ejercicio. En este Proceso, se sabe que el número de moles se conserva y que
los resultados deben satisfacer el Balance dependiente no utilizado, el balance del Inerte.

Hay muchas calculadoras y software disponibles para resolver sistemas de ecuaciones,


lineales y no lineales. La Hewlett Packard 50, la Texas, Matlab, Scilab, Gams, EES, etc. En
este documento se utiliza EES:

Las ecuaciones de Balances Molares por Componente del Proceso y la ecuación que
especifica la condición impuesta al flujo de B o Relación, R1, ecuación (12), son:

Total: N3 = N1 + N2𝐁 (13)


* N = x1𝐀 *N1
3
A: x3𝐀 (14)
B: x3𝐁 * N3 = N2𝐁 (15)
De R1: N2𝐁 = 2 * 1,15 * x1𝐀*N1 (16)
Datos: x1𝐀 = 0,985 (17)
1
N = 1000 (18)
(Nota: Utilizar los valores conocidos de flujo y composición en forma de ecuaciones es solo un método para
resolver el sistema de ecuaciones. Parecería más lógico reemplazar estos valores en las ecuaciones y resolver
un sistema de 4*4. Más adelante se entenderá claramente por qué se hace de esta forma).
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El sistema tiene 6 ecuaciones con 6 incógnitas. Podría resolverse ya y conocer el valor de


las incógnitas, que se podrían comparar los datos encontrados en la solución secuencial.
Por eso a este sistema de ecuaciones le daremos más adelante un nombre
especial. Pero como se planteaba antes, la solución simultánea se puede utilizar para
efectuar otros cálculos: Primero que todo y lo más importante: asegurarse de que
los resultados sean correctos.

Para ello se añade al Sistema de 6*6 la ecuación de Balance del Componente que no se
ha utilizado, ya que la ecuación de Balance para el Flujo total se utilizó dentro del Sistema
de ecuaciones. En este caso, el Balance del Inerte, cuyo número de moles debe
conservarse.

Se calculan las cantidades que entran y salen:

Flujo de Inerte que Entra: FIQE = (1 - x1𝐀) * N1 (19)

Flujo de Inerte que Sale: FIQS = (1 - x3𝐀 - x3𝐁 ) * N3 (20)

O podría hallarse, directamente, la diferencia entre estos flujos (que debe ser cero):

Diferencia = Flujo Molar que sale de I – Flujo Molar que entra de I:

D = (1 - x3𝐀 - x3𝐁 ) * N3 - (1 - x1𝐀) * N1

En el primer caso habrá dos incógnitas más en el Sistema, FIQE y FIQS, y dos
ecuaciones más. En el segundo, habrá una incógnita más, D, y una ecuación más.
Escogiendo la primera posibilidad se formará un sistema de 8 ecuaciones con 8 incógnitas,
de 8*8 se dice.

Hay otras dos maneras de comprobar los resultados, las cuales se analizarán
más adelante.

Se puede hallar, de una vez, las fracciones molares del inerte en las corrientes (1) y (3):

x1𝐈 = (1 - x1𝐀 ) (21)


x3𝐈 = ((1 - x3𝐀 - x3𝐁 ) (22)

Hay dos incógnitas más, x1𝐈 y x3𝐈 y dos ecuaciones. Un sistema de 10 ecuaciones con 10
incógnitas, de 10*10.

Además, de una vez, se pueden calcular los Flujos molares por componente que pide el
ejercicio. Esto significa que se añaden al sistema 5 ecuaciones y 5 incógnitas, quedando
de 15*15, ecuaciones (23) a (27):

Flujo de A en corriente (1): N1𝐀 = x1𝐀 * N1 (23)


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Flujo de I en corriente (1): N1𝐈 = (1 - x1𝐀 ) * N1 (24)


Flujo de A en corriente (3): N3𝐀 = x3𝐀 * N3 (25)
3 3
Flujo de B en corriente (3): N𝐁 = x3𝐁 * N (26)
N3𝐈 3
Flujo de I en corriente (3): = (1 - x3𝐀 - x3𝐁 ) *N (27)

Más adelante se demostrará la importancia de introducir el cálculo de las fracciones o de


los flujos dentro del sistema de ecuaciones del Proceso.

Cualquier otro cálculo pedido puede ser introducido como una ecuación más en el
sistema: Que se desea hallar la Relación entre los flujos de las corrientes (3) y (2). Se
introduce en el sistema un incógnita para este dato, sea R1 y la ecuación: R1=N 3/N2. Y
listo. El sistema queda con 16 ecuaciones y 16 incógnitas.

Tal como aparece al digitarlo en EES, el sistema de 16*16 y su solución son:

N3 = N1+N2B X1I=1-X1A N3A=X3A*N3


X3A*N3=X1A*N1 X3I=1-X3A-X3B N3B=X3B*N3
X3B*N3=N2B FIQE=(1-X1A)*N1 N3I=(1-X3A-X3B)*N3
N2B=2*1,15*X1A*N1 FIQS=(1-X3A-X3B)*N3 RF1=N3/N2B
X1A=0,985 NIA=X1A*N1
N1=1000 N1I=(1-X1A)*N1

FIQE=15,000 N2B=2265,500 N3I=15,000 X1I=0,0150


FIQS=15,000 N3=3265,500 NIA=985,000 X3A=0,3016383
N1=1000,000 N3A=985,000 RF1=1,44140 X3B=0,6937682
N1I=15,000 N3B=2265,500 X1A=0,9850 X3I=0,0045935

Análisis de Resultados: Las respuestas básicas a un ejercicio o problema de Balance


de Materia siempre son Flujos, Composiciones o Velocidades de reacción (En el tema sobre
Humedad y Saturación pueden pedir también las temperaturas de bulbo seco o bulbo
húmedo). También sabemos que ninguno de estos valores puede ser negativo y las
composiciones deben estar entre 0 y 1. Es conveniente poner como condición al software
que no haya variables negativas y que todas las fracciones estén entre 0 y 1.

Las primeras respuestas que deben analizarse son las correspondientes a la


comprobación. Su exactitud garantiza que los otros resultados sean correctos. En este
caso, puede verse que los flujos molares que salen y entran del inerte son los mismos (en
negrilla). Si no lo fueran, se ha cometido un error en alguna parte. Generalmente de
digitación. Comience a revisar. Si no es digitación, puede ser un dato incorrecto. Si no
lo es, debe ser una ecuación de balance. En la solución aparecen los valores de flujo molar
y composición de la corriente (1) porque fueron usados como ecuaciones.

En este momento, al comparar las dos soluciones dadas, podrá pensar que la segunda es
demasiado larga. Debe darse cuenta que el ejercicio propuesto es muy simple por lo que
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se resolvió muy fácilmente de manera secuencial y, por ahora, debe reconocer dos
ventajas: Primero, tiene la seguridad de que el ejercicio fue resuelto correctamente y,
segundo, halló todas las respuestas de una sola vez. Y estas dos características son
las menos importantes.

Cualquier variante que se le haga al ejercicio puede ser resuelta haciendo los cambios
convenientes al sistema de 15 ecuaciones con 15 incógnitas planteado. Eso demora poco.

Por ejemplo: Suponga que la parte b) del Ejercicio 1 dice:

Resuelva el ejercicio si no se conoce la composición de la corriente que entra, pero se


sabe que el porcentaje del compuesto A en la salida es del 30,16383%. Y tampoco se
conoce el exceso de B, pero se sabe que el cociente entre los flujos molares de las
corrientes (3) y (2) vale 1,441404. Si, de nuevo, entran 1000 gmol/h de la mezcla, calcule
todos los flujos y composiciones desconocidos. Halle todos los flujos por
componente. Calcule el exceso de B.

Solución: Se deja como trabajo resolver el ejercicio de manera secuencial con sus
conocimientos de Química. La solución, utilizando la solución simultánea del sistema de
ecuaciones es la siguiente.

El Diagrama Cuantitativo del Proceso se ve en la Figura 11.

La nueva Especificación o Condición en el Proceso de Mezclado es R1:

R1: La proporción molar entre las corrientes (3) y (2) vale 1,441404.

N𝟑 /N2𝐁 = 1,441404 (28)


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Datos: La composición de A: x3𝐀 = 0,3016383 (29)

El porcentaje de exceso se calcula por medio de la ecuación:

E = ((N2𝐁 - 2*N1𝐀 )/(2*N1𝐀 )) * 100 (30)

Y se halla su valor dentro del sistema de ecuaciones.

En el sistema de 15 ecuaciones con 15 incógnitas, formado por las ecuaciones (13) a (27),
se realizan las siguientes modificaciones, quedando de 16*16:

- Se cambia la ecuación (16) por la ecuación (28).


- Se sustituye la ecuación (17) por la ecuación 29.
- Se añade la ecuación (30).

El nuevo Sistema y su solución son:

N3 = N1+N2B X1I=1-X1A N3A=X3A*N3


X3A*N3=X1A*N1 X3I=1-X3A-X3B N3B=X3B*N3
X3B*N3=N2B FIQE=(1-X1A)*N1 N3I=(1-X3A-X3B)*N3
N3=1,441404*N2B FIQS=(1-X3A-X3B)*N3 E=(((N2B-
X3A=0,3016383 N1A=X1A*N1 2*N1A))/(2*N1A))*100
N1=1000 N1I=(1-X1A)*N1

E=14,999989 N2B=2265,498274 X1I=0,0150007


FIQE=15,000652 N3=3265,498274 X3A=0,3016383
FIQS=15,000652 N3A=984,999348 X3B=0,6937680
N1=1000,000000 N3B=2265,498274 X3I=0,004593
N1A=984,999348 N3I=15,000652
N1I=15,000652 X1A=0,984999

Análisis de Resultados: Puede verse que hay pequeñísimas diferencias con las
respuestas anteriores. Esto se debe a que la precisión de EES es tal que detecta que el
valor dado para la fracción molar de A en la salida es diferente en una, también pequeña
cantidad, por los recortes en los decimales. Pero son prácticamente iguales.

Para terminar de aclarar por qué el método de solución simultáneo de las ecuaciones es
mucho mejor que cualquiera, analicemos otra situación.

Suponga que la parte c) del Ejercicio 1 dice:

Resuelva el ejercicio si la composición de la corriente de entrada es 97,7% de A, y B se


suministra en un exceso del 21%. Si entran 1000 gmol/h de la mezcla, calcule todos los
Flujos totales y composiciones desconocidos. Halle todos los Flujos por
componente.
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Solución: La solución secuencial requeriría volver a resolver todo el ejercicio desde el


principio. Con la Solución Simultánea solo es necesario cambiar los datos en la Relación
que expresa el porcentaje de exceso, dado por la Ecuación (16), y cambiar la fracción
molar de A, x1𝐀 , en la Ecuación (17), obteniéndose las ecuaciones (16A) y (17A):

De R1: N2𝐁 = 2 * 1,21 * x1𝐀*N1 (16A)


Datos: x1𝐀 = 0,977 (17A)

Al reemplazarlas en el sistema éste sigue siendo de 15*15.

La forma como se escriben las ecuaciones en EES y su solución son:

El nuevo sistema de ecuaciones, de 15*15, y la solución son:

N3=N1+N2B N1=1000 NIA=X1A*N1


X3A*N3=X1A*N1 X1I=1-X1A N1I=(1-X1A)*N1
X3B*N3=N2B X3I=1-X3A-X3B N3A=X3A*N3
N2B=2*1,21*X1A*N1 IQE=(1-X1A)*N1 N3B=X3B*N3
X1A=0,977 IQS=(1-X3A-X3B)*N3 N3I=(1-X3A-X3B)*N3

IQE=23,00 N2B=2364,34 N3I=23,00 X3A=0,2903987


IQS=23,00 N3=3364,34 NIA=977,00 X3B=0,7027649
N1=1000,00 N3A=977,00 X1A=0,977000 X3I=0,0068364
N1I=23,00 N3B=2364,34 X1I=0,0230000

En este ejercicio tan sencillo, trivial porque es un simple Proceso de Mezclado, ha podido
demostrarse las grandes ventajas de la solución simultánea. Ni qué decir cuando se
trate de ejercicios complejos, con múltiples unidades, que es lo que pretende
enseñar a resolver el Balance de Materia.

SOLUCIÓN DEL EJERCICIO EN EL REACTOR. ANÁLISIS CUANTITATIVO:

Ejemplo 4 Resuelto. Ejercicio 2 Planteado. Al Reactor entran los siguientes flujos, en


gmol/h: A, 985; B, 2265,5; I, 15. La reacción tiene una eficiencia del 63%. Calcule los
Flujos de los componentes en la corriente de salida y su composición.

Solución: El Diagrama Cuantitativo del Reactor puede verse en la Figura 12.

Se utilizan Flujos por componente porque de esta manera están se conocen los datos, tres
flujos, y se desean calcular los flujos por componente a la salida. Pero en la solución que
daremos estarán involucradas todas las variables de los dos Diagramas Cuantitativos
posibles, con Flujos por componente y Flujo total y composiciones, y como resultado se
podrá utilizar cualquiera de las variables
29
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Anteriormente se resolvió el ejercicio, exclusivamente, con conceptos de Estequiometría,


y ahora se soluciona utilizando la simbología desarrollada para expresar las Variables de
Corriente, los Flujos y las Composiciones, por medio del Método de Solución Simultánea
de las ecuaciones del Proceso.

La reacción es:

A + 2B -------:- 3 X + Y

Al contabilizar las Variables de Corriente Independientes de todo Proceso Unitario, como


los reactores, hay que tener en cuenta una variable, que ya conocemos: La Velocidad de
Reacción. Una para cada una de las reacciones que ocurran en el Proceso. En este caso
solo hay una, r.

Por tanto, las Variables de Corriente Independientes del Proceso son: N3𝐀 , N3𝐁 , N3𝑰 , N4𝐗 ,
N4𝐘 , N4𝐀 , N4𝐁 , N4𝐈 y r. Un total de nueve Variables de Corriente Independientes. Como hay
cinco componentes se pueden plantear cinco ecuaciones de Balance. Se conocen tres
flujos de entrada. Y se conoce una Especificación o Relación: La Eficiencia, cuyo valor
condiciona el flujo de los componentes a la salida. Como se conocen tres flujos a la
entrada, las incógnitas quedan valiendo SEIS (eran 9), y el número de ecuaciones es igual
a la suma de las cinco ecuaciones de Balance más una ecuación que expresa la Relación,
o sea un total de SEIS. En consecuencia, los Grados de Libertad valen (6 – 6) = 0. Se
debe resolver un sistema de 6 ecuaciones con 6 incógnitas.

Si el reactivo límite es el compuesto A y reacciona el 63%, lo que no reacciona es el 37%.


La Relación que se plantea con “Lo que no reacciona” es más sencilla. Por tanto la Relación
en el Proceso, R1, se puede expresar como:

R1 : N4𝐀 = 0,37 N3𝐀 (31)

Ya se tienen los conocimientos necesarios para expresar el párrafo en el que se hallaron


los Grados de Libertad del Proceso, usando la forma propuesta por el Maestro Reklaitis
para hallarlos: Construir la TABLA DE GRADOS DE LIBERTAD. Con ella se halla su valor
en las diferentes Unidades del Proceso, en el Proceso Global y en todo el Proceso.

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El párrafo en mención se expresa de la siguiente forma:

TABLA DE GRADOS DE LIBERTAD

Número de Variables independientes, NVI. 9


Número de Balances de Materia Independientes, NBMI. 5
Número de Flujos Conocidos, NFC. 3
Número de Composiciones Independientes Conocidas, NCC. 0
Número de Relaciones Conocidas, NRC. 1

GRADOS DE LIBERTAD, G de L. 0

Luego de construir esta Tabla, los Grados de Libertad se corroboran hallando el Número
de Incógnitas y el Número de Ecuaciones del Proceso. La diferencia entre estos valores,
ya lo sabemos, son los Grados de Libertad y debe obtenerse el mismo valor:

INCOGNITAS = NVI - NFC - NCC = 9 - 3 - 0 = 6


ECUACIONES = NBMI + NRC = 5 + 1 = 6

Esta comprobación indica, además, el tamaño del sistema que debe usarse para resolver
el sistema. En este caso, debe plantearse un sistema de SEIS ecuaciones, con SEIS
incógnitas. El Proceso está en la condición (1,0): Los Grados de libertad valen 0 y hay
flujos conocidos.

LA BASE DE CÁLCULO: Todos los cálculos en un Proceso debe referirse a una Base. Si
hay más de un Flujo, se toma una unidad de tiempo. Si hay un solo Flujo, se toma éste
como Base y si no hay Flujos conocidos y los Grados de libertad valen 1, puede escogerse
cualquier flujo como Base para referir los cálculos.

A este valor de se le conoce como BASE DE CÁLCULO. Por eso es que se habla de la
condición (1, 0): Si los Grados de Libertad valen 1 y no hay flujos, se escoge uno como
Base de Cálculo y los Grados de Libertad pasan a valer CERO. El proceso queda
especificado correctamente.

Todos los autores que conozco utilizan a menudo el CAMBIO DE BASE, cuando sus cálculos
secuenciales se simplifican si se considera como Base de Cálculo otro flujo en otra
corriente, o cuando una Unidad dentro del proceso queda con CERO Grados de Libertad,
y luego hacen una RELACIÓN DE ESCALADO.

Ninguna de estas cosas es necesaria cuando se utiliza el Método de Solución


Simultánea que se plantea. Si el Proceso está correctamente especificado, la Base de
cálculo puede tomarse en cualquier corriente.

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También dicen, casi todos los autores, que lo primero que debe hacerse en la solución de
un ejercicio es tomar una Base de cálculo y eso es falso. Lo primero que debe hacerse
es determinar si el ejercicio tiene solución y esto se consigue hallando sus
Grados de Libertad.

Como hay tres flujos, expresados en gmol/h, en este ejercicio se toma una Base de Cálculo
de una hora y todas las respuestas estarán expresadas en estas unidades.

Las Ecuaciones del Proceso son:

Ecuaciones de Balance: En ellas no se reemplazan los datos conocidos

La reacción es:

A + 2B →r1 → 3X + Y

El símbolo r1 en la flecha de la ecuación es la Velocidad de reacción.

A: N4𝐀 = N3𝐀 - r1 (32)

B: N4𝐁 = N3𝐁 - 2 r1 (33)

X: N4𝐗 = 3 r1 (34)

Y: N4𝐘 = r1 (35)
4 3
I: N𝐈 = N𝐈 (36)

Ecuaciones de las Relaciones:

De R1: N4𝐀 = 0,37 * N3𝐀 (37)

Datos: N3𝐀 = 985,0 (38)


N3𝐁 = 2265,5 (39)

N3𝐈 = 15,0 (40)

Las ecuaciones (32) a (40) son lo que defino como EL SISTEMA MÍNIMO NECESARIO
para resolver un ejercicio. Con estas nueve ecuaciones se obtienen todos los valores de
las variables de corriente usadas en el Diagrama Cuantitativo. Realmente son seis
ecuaciones, pero los flujos conocidos se colocan como ecuaciones para darle generalidad
a la solución.

Sin embargo, se pueden cometer errores y el software solamente hace lo que le pidan, no
interpreta los resultados. Por eso es importante comprobar que los valores son correctos.
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Comprobación de los resultados: En Procesos Unitarios los resultados no se pueden


comprobar mediante la comparación entre el número total de moles a la salida y el número
total a la entrada, porque ya planteamos que, en general, este valor no se conserva
cuando hay transformaciones químicas. Pero se planteó que hay otras dos formas para
comprobar los resultados.

Utilizaremos una de ellas, bien conocida: En todos los Procesos Químicos, Operaciones
Unitarias y Procesos Unitarios, se debe conservar el Flujo másico total, es decir, Flujo
Másico Total que sale = Flujo Másico Total que entra.

Para efectuar la comprobación en Procesos en los que las sustancias que intervienen son
conocidas, se utilizan sus respectivas masas atómicas o moleculares. Cuando no lo son,
se pueden asumir las masas moleculares de los Reactivos A, B y del inerte, I, y de acuerdo
con la reacción y su estequiometría se suponen las masas moleculares de los productos X
y Y.

En este caso se asumen los siguientes valores: Para A, 20; para B, 10; para I, 12. De
acuerdo con las masas moleculares asumidas y la reacción:

A + 2 B ---- r1 ----:- 3X + Y
20 + 2*10 3*12 + 4

las masas moleculares de los productos se suponen: Para X,12: para Y, 4.

De esta manera, el Flujo Másico que Entra será:

FME = (MMA*N3𝐀 + MMB*N3𝐁 + MMI*N3𝐈 )

FME = (20*N3𝐀 + 10*N3𝐁 + 12*N3𝐈 ) (41)

Flujo Másico que Sale:


FMS = (MMX*N4𝐗 + MMY*N4𝐘 + MMA*N4𝐀 + MMB*N4𝑩 + MMI*N4𝐈 )
FMS = (12*N4𝐗 + 4*N4𝐘 + 20*N4𝐀 + 10*N4𝐁 + 12*N4𝐈 ) (42)

Otros cálculos: De una vez, se pueden hallar las respuestas que pide el ejercicio. De
cualquier ejercicio. Se halla el Flujo total a la Salida y con él las fracciones molares:

N4 = N4𝐗 + N4𝐘 + N4𝐀 + N4𝐁 + N4𝐈 (43)


x4𝐗 = N4𝐗 /N4 (44)
4 4
x4𝐘 = N𝐘 /N (45)
x4𝐀 = N4𝐀 /N4 (46)

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x4𝐁 = N4𝐁/N4 (47)


x4𝐈 = N4𝐈 /N4 (48)

El Sistema formado por las ecuaciones (32) a (48), de 17*17, en EES y su solución son:

N4A=N3A-R1 FME=20*N3A+10*N3B+12*N3I
N4B=N3B-2*R1 FMS=12*N4X+4*N4Y+20*N4A+10*N4B
N4X=3*R1 +12*N4I
N4Y=R1 N4=N4X+N4Y+N4A+N4B+N4I
N4I=N3I X4X=N4X/N4
N4A=0,37*N3A X4Y=N4Y/N4
N3A=985 X4A=N4A/N4
N3B=2265,5 X4B=N4B/N4
N3I=15 X4I=N4I/N4

FME=42535,0 N4=3886,050 N4Y=620,550 X4X=0,4790597


FMS=42535,0 N4A=364,450 R1=620,550 X4Y=0,1596866
N3A=985,000 N4B=1024,400 X4A=0,0937842
N3B=2265,500 N4I=15,000 X4B=0,2636096
N3I=15,000 N4X=1861,650 X4I=0,0038600

Análisis de Resultados: Los flujos másicos a la Entrada y a la Salida, en negrilla, son


iguales a 42535,00 gramos/h. La Base de cálculo tomada fueron 1000 gmo/h y todos los
flujos molares estarán en estas unidades. Obviamente, los flujos másicos estarán en
gramos/hora. Los resultados son correctos. Pero debe anotarse que si se tomaran como
Base de cálculo 1000 kgmol/h o 1000 lbmol/h, los resultados numéricos serían los mismos.

Así que al tomar una base de 1000, éstos pueden ser tomar cualquier unidad para la
dimensión de flujo molar. Solo debe tenerse cuidado cuando se usan flujos volumétricos
de gases, que se expresan en litros, m3 o pie3, casos en los cuales las unidades del flujo
molar serían gmol/h, kgmol/h o lbmol/h..

Analicemos lo que hicimos anteriormente con los conceptos “nuevos” adquiridos:

¿Recuerda el ejercicio 3, en el que la Conversión o Eficiencia conocida se reemplaza por


un Flujo por componente o por el Flujo total a la salida del proceso?. En la Tabla de Grados
de Libertad, el Número de Relaciones Conocidas pasa a valer cero y el Número de Flujos
Conocidos pasa a valer 4, aumentando en 1. Los Grados de Libertad siguen valiendo
CERO.

Para resolver todas las partes propuestas en el ejercicio, basta reemplazar en el Sistema
de ecuaciones planteado para el Proceso, ecuaciones (32) a (48), la ecuación hallada para
expresar la Conversión, R1 o ecuación (6), por el flujo conocido en cada caso, N3A , N3B , N3X
N3Y o N3 , y resolver los nuevos sistemas en cada caso.
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¿Recuerda el ejercicio 4, en el que la Conversión o Eficiencia conocida se reemplaza por


el porcentaje molar de un componente a la salida del proceso?. En la Tabla de Grados de
Libertad, el Número de Relaciones Conocidas valdrá cero y el Número de Composiciones
Conocidas pasa a valer 1. Los Grados de Libertad siguen valiendo CERO.

Para resolver todas las partes del ejercicio, basta reemplazar en el sistema de ecuaciones
planteado para el Proceso, ecuaciones (32) a (48), la ecuación dada por la Relación de
Conversión, ecuación (6), por la fracción molar conocida, x3B , x3A , x3X , x3Y y x3I , y resolver
los nuevos sistemas en cada caso.

Por ejemplo, usando el porcentaje molar de B en la corriente (4) de 26,36096%, es decir,


x4B = 0,2636096, el sistema de ecuaciones y la solución se muestran a continuación:

N4A=N3A-R1 FME=20*N3A+10*N3B+12*N3I
N4B=N3B-2*R1 FMS=12*N4X+4*N4Y+20*N4A+10*N4B
N4X=3*R1 +12*N4I
N4Y=R1 N4=N4X+N4Y+N4A+N4B+N4I
N4I=N3I X4X=N4X/N4
X4B=0,2636096 X4Y=N4Y/N4
N3A=985 X4A=N4A/N4
N3B=2265,5 X4B=N4B/N4
N3I=15 X4I=N4I/N4

ME=42535,000 N4A=364,450 X4A=0,0937842


MS=42535,000 N4B=1024,400 X4B=0,2636096
N3A=985,000 N4I=15,000 X4I=0,0038600
N3B=2265,500 N4X=1861,650 X4X=0,4790597
N3I=15,000 N4Y=620,550 X4Y=0,1596866
N4=3886,050 R1=620,550

Este ejercicio es importante porque como puede observarse, las ecuaciones de Balance y
la Relación fueron expresadas con el Diagrama Cuantitativo de la Figura 12, que utiliza
Flujos por Componentes como Variables de Corriente, y en esta solución se ha utilizado
una fracción molar que no aparece en el Diagrama, sin necesidad de plantear las
ecuaciones de balance con Flujo Total y composiciones.

Como conclusión:

Cuando se añade al Sistema Mínimo de Ecuaciones el cálculo de los flujos y/o


de las fracciones, y todos los otros cálculos que se buscan, se aumenta la
generalidad de la solución y el número de cálculos posibles, sin necesidad de
cambiar las ecuaciones de balance usadas inicialmente en el sistema: Flujos
por componente o Flujo total y composiciones, porque así se incluyen todas las
variables posibles para todas las corrientes, ver Figuras 9a y 9b. Ya se planteaba
anteriormente y ahora se ha demostrado.
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Con los elementos desarrollados se retoma el Ejemplo Resuelto 4, cuya enunciado es:

Ejemplo Resuelto 4. En el Separador I, la corriente de entrada está formada por: 364,45


gmol/h de A; 1024,40 gmol/h de B; 1861,65 gmol/h de X; 620,55 gmol/h de Y y 15,0
gmol/h del inerte, I, y se divide en las corrientes (5) y (6). El Proceso completo puede
verse en la Figura 4.

a. ¿Cuál y cuánta información adicional se requiere para hallar los flujos de


los componentes que salen en las corrientes (5) y (6) y su composición?.

b. Asuma la información necesaria y calcúlelos.

Solución:

a. ¿Cuál y cuánta información adicional se requiere para hallar los flujos de


los componentes que salen en las corrientes (5) y (6) y su composición?.

DIAGRAMAS CUALITATIVO Y CUANTITATIVO: En la Figura 7 puede verse el


Diagrama Cualitativo del Proceso. En la Figura 8 se muestra el Diagrama Cuantitativo, en
el que se escogieron Flujos por componente como variables de corriente, que es el modo
omo se conoce la información.

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TABLA DE GRADOS DE LIBERTAD DEL PROCESO:

NVI: 12 (N4𝑨 , N4𝑩 , N4𝑿 , N4𝒀 , N4𝑰 , N5𝑨 , N5𝑩 , N5𝑰 , N6𝑿 , N6𝒀 , N6𝑩 , N6𝑰 )
NBMI 5 (A, B, X, Y, I)
NFC 5 (N4𝑨 , N4𝑩 , N4𝑿 , N4𝒀 , N4𝑰 )
NCC 0
NRC 0
G de L: 2

Puede verse que con solo tres pasos:

1º. Construir el Diagrama Cualitativo de la Figura 7;


2º. Hacer el Diagrama Cuantitativo de la Figura 8 y,
3º. Hacer la Tabla de Grados de Libertad,

se pudo saber que, con la información dada, el ejercicio no se puede resolver porque tiene
2 Grados de Libertad.

De ahí la importancia del análisis y solución de los Balances de materia de


cualquier Proceso Químico utilizando el concepto de Grados de Libertad, con
los cuales se puede conocer, primero que todo, si un ejercicio se puede resolver,
antes de pensar en bases de cálculo o en cualquier otra cosa.

Los Grados de Libertad valen 2. Esto significa que son necesarios dos datos adicionales.
Estos pueden ser Flujos, y/o Composiciones y/o Relaciones. Para ser precisos, las
posibilidades exactas para dar la información son: Dos Flujos, dos Composiciones, dos
Relaciones, un Flujo y una Composición, un Flujo y una Relación, y una Relación y una
Composición.

Asumamos la posibilidad de información más compleja de todas para resolver el ejercicio


y aprovechemos para hacer aclaraciones sobre ellas. Supongamos que se conocen dos
Relaciones, R1 y R2. Ya sabemos que los Datos o Información Adicional, conocidos como
RELACIONES, son ESPECIFICACIONES o CONDICIONES que se imponen al Proceso.

Estos Datos Adicionales pueden tener muchas formas: Relaciones que dan recuperaciones
fraccionales, relaciones entre composiciones de la misma o de diferentes corrientes,
relaciones entre los flujos, relaciones que expresan la composición de una corriente,
relaciones en transformaciones químicas: Conversión, Rendimiento, Selectividad, etc.

La complejidad que se presenta en la solución de un ejercicio en un Proceso cuando en él


se conocen Relaciones es expresarlas matemáticamente de manera correcta. En la
mayoría de los casos, las fallas se presentan debido a deficiencias en Comprensión de
Lectura.
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b. Asuma la información necesaria y calcúlelos.

Para resolver el ejercicio, se asume que se conoce que el 90% del componente
B que entra va a la corriente (5) y que los flujos del Inerte en las corrientes (5)
y (6) están en proporción 1,8 a 1.

SOLUCIÓN: En la Tabla de Grados de Libertad el término Número de Relaciones


Conocidas, NRC, vale ahora 2 y los Grados de Libertad pasan a vale CERO.

Como hay varios Flujos conocidos, la Base de Cálculo sigue siendo 1 hora.

Identificar las Relaciones del Proceso y expresarlas matemáticamente en términos de las


variables del Proceso es el TERCER PASO en la solución de un ejercicio o problema de
Balance de Materia. Ya se ha planteado que expresarlas correctamente puede presentar
dificultades.

Más adelante se resolverá un ejercicio con el orden propuesto para resolver todos los
ejercicios de Balance de materia mediante el Método de Solución Simultánea (que se ha
utilizado, pero no en el orden correcto).

ECUACIONES DE LAS RELACIONES: En este paso, los enunciados de las


especificaciones o condiciones se expresan de manera matemáticamente. Se plantean
primero cualitativamente y luego se expresan en función de las Variables del Proceso:

R1 : El 90% del componente B que entra al Proceso va a la Corriente (5):

N5𝑩 = 0,9 * N4𝑩 (49)

R2 : Los flujos del Inerte en las corrientes (5) y (6) están en proporción 1,8 a 1.

N5𝑰 /N6𝑰 = 1,8/1 (50)

ECUACIONES DEL PROCESO: Son el Quinto Paso en la Solución de un Ejercicio de


Balance de materia. Hacer la Tabla de Grados de Libertad es el Cuarto Paso.

Ecuaciones de Balance:

A: N5𝑨 = N4𝑨 (51)

B: N5𝑩 + N6𝑩 = N4𝑩 (52)

X: N6𝑿 = N4𝑿 (53)

Y: N6𝒀 = N4𝒀 (54)

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I: N5𝑰 + N6𝑰 = N4𝑰 (55)

Datos: N4𝑨 = 364,45 (56)


N4𝑩 = 1024,40 (57)

N4𝑿 = 1861,65 (58)


N4𝒀 = 620,55 (59)

N4𝑰 = 15,00 (60)

Las ecuaciones (49) a (60) son el Sistema Mínimo de Ecuaciones con las cuales se
resuelve el ejercicio. Pero es bastante conveniente comprobar los resultados para tener
garantía de que el Sistema de ecuaciones es correcto:

ECUACIONES DE COMPROBACIÓN:

Primera Comprobación: Con los Flujos Totales a la Entrada y a la Salida.


4 4 4 4 4 4
Flujo Molar Total que entra: N = N𝑨 + N𝑩 + N𝑿 + N𝒀 + N𝑰 (61)

Flujo Molar Total en corriente (5): N5 = N5𝑨 + N5𝑩 + N5𝑰 (62)

Flujo Molar Total en corriente (6): N6 = N6𝑿 + N6𝒀 + N6𝑩 + N6𝑰 (63)

Flujo Molar Total que Entra: FMoTE = N4 (64)


Flujo Molar Total que Sale: FMoTS = N5 + N6 (65)

Segunda Comprobación: Para mayor seguridad en la exactitud de los cálculos, y


usando las masas moleculares utilizadas anteriormente, se halla también el Flujo másico
que entra y el Flujo másico que sale del Proceso:

Flujo Másico en (4): FME4 = 20*N4𝑨 + 10*N4𝑩 + 12*N4𝑿 + 4*N4𝒀 + 12*N4𝑰 (66)

Flujo Másico en (5): FME5 = 20*N5𝑨 + 10*N5𝑩 + 12*N5𝑰 (67)


6 6 6 6
Flujo Másico en (6): FME6 = 12*N𝑿 + 4*N𝒀 + 10*N𝑩 + 12*N𝑰 (68)
Flujo Másico que Entra: FMQE = FME4 (69)
Flujo Másico que Sale: FMQS = FME5 + FME6 (70)

En una evaluación a la solución de un ejercicio, puede decirse que hasta el


planteamiento del Sistema Mínimo de Ecuaciones llegan los conocimientos
mínimos y necesarios que se deben tener de Balances de Materia y comienza el
uso de un software apropiado para resolver el sistema. Si está bien planteado,

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con los conceptos de Ingeniería y de Balances correctos, la evaluación debe ser


buena.

OTROS CÁLCULOS:

CÁLCULO DE LAS COMPOSICIONES:

Corriente (4): x4𝑨 = N4𝑨 /N4 (71)


x4𝑩 = N4𝑩 /N4 (72)
x4𝑿 = N4𝑿 /N4 (73)
x4𝒀 = N4𝒀 /N4 (74)
4 4
x4𝑰 = N𝑰 /N (75)

Corriente (5): x5𝑨 = N5𝑨 /N5 (76)


x5𝑩 = N5𝑩 /N5 (77)
x5𝑰 = N5𝑰 /N5 (78)

Corriente (6): x6𝑿 = N6𝑿 /N6 (79)


x6𝒀 = N6𝒀 /N6 (80)
x6𝑩 = N6𝑩 /N6 (81)
x6𝑰 = N6𝑰 /N6 (82)

El Sistema de ecuaciones (49) a (82), 34 ecuaciones con 34 incógnitas, tal como se escribe
en EES y su solución son:

N5B=0,9*N4B FMoTE=N4
N5I/N6I=1,8 FMoTS=N5+N6
N5A=N4A FME4=20*N4A+10*N4B+12*N4X+4*N4
N5B+N6B=N4B Y+12*N4I
N6X=N4X FME5=20*N5A+10*N5B+12*N5I
N6Y=N4Y FME6=12*N6X+4*N6Y+10*N6B+12*N6
N5I+N6I=N4I I
N4A=364,45 FMQE=FE4
N4B=1024,40 FMQS=FE5+FE6
N4X=1861,65 X4A=N4A/N4
N4Y=620,55 X4B=N4B/N4
N4I=15 X4X=N4X/N4
N4=N4A+N4B+N4X+N4Y+N4I X4Y=N4Y/N4
N5=N5A+N5B+N5I X4I=N4I/N4
N6=N6X+N6Y+N6B+N6I X5A=N5A/N5

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X5B=N5B/N5 X6Y=N6Y/N6
X5I=N5I/N5 X6B=N6B/N6
X6X=N6X/N6 X6I=N6I/N6

FMoTE=3886,0500 N4Y=620,5500 X4I=0,00385996


FMoTS=3886,0500 N5=1296,0529 X4X=0,47905971
FME4=42535,0000 N5A=364,4500 X4Y=0,15968657
FME5=16624,3143 N5B=921,9600 X5A=0,28119995
FME6=25910,6857 N5I=9,6429 X5B=0,71135988
FMQE=42535,0000 N6=2589,9971 X5I=0,00744017
FMQS=42535,0000 N6B=102,4400 X6B=0,03955217
N4=3886,0500 N6I=5,3571 X6I=0,00206840
N4A=364,4500 N6X=1861,6500 X6X=0,71878458
N4B=1024,4000 N6Y=620,5500 X6Y=0,23959486
N4I=15,0000 X4A=0,09378418
N4X=1861,6500 X4B=0,26360958

Análisis de Resultados: Entre las respuestas de la solución al sistema de ecuaciones se


resaltan, en negrilla, los valores de las variables utilizadas para la comprobación del
ejercicio. Son los más importantes entre las respuestas obtenidas. A partir de su igualdad
puede afirmarse que la solución al ejercicio es correcta.

El ejercicio pedía, primero, hallar cuánta y cuál información se requería para calcular los
flujos y las composiciones en las corrientes (5) y (6); segundo, que se asumiera esta
información y, tercero, que se calcularan los datos pedidos. Cualitativamente vimos que
se requieren dos datos adicionales con los cuales se pueden plantear 6 tipos de problemas
diferentes y cuantitativamente, docenas en cada tipo. Se escogió dar 2 Relaciones como
Datos adicionales.

Ahora, cualquiera que sea el par de Datos adicionales escogidos, entre las 6 posibilidades,
la nueva solución puede hacerse utilizando el Sistema de ecuaciones hallado
anteriormente, efectuando los cambios convenientes, como se demostró en un ejemplo
anterior en el que unas ecuaciones se reemplazaban por otras. Ahí puede verse la
generalidad del Método de Solución Simultáneo de las Ecuaciones propuesto.

Ejemplo Resuelto 5. A continuación aislemos el Separador II de la Figura 4 y


analicémoslo: Asumamos que, del ejercicio anterior, se conoce la siguiente información
en la corriente (6): Flujo total: 2590,0 gmol/h; Porcentajes molares: X, 71,8785%; Y,
23,9595%; B, 3,9552%; Inerte, 0,2068%. El porcentaje molar de X en la corriente (9), es
del 99%. Se desean conocer los flujos y la composición de las corrientes (7), (8) y (9).

¿Está bien especificado el ejercicio?. ¿Cuánto valen sus Grados de Libertad?.


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Solución:

El Diagrama Cuantitativo puede verse en la Figura (13).

Tabla de Grados de Libertad del Proceso:

NVI: 11 (N6 , x6𝑿 , x6𝒀 , x6𝑩 , N7 , x7𝑿 , x7𝒀 , N8 , x8𝑩 , N9 , x9𝑿 )


NBMI 4 (X, Y, B, I)
NFC 1 (N6 )
NCC 4 (x6𝑿 , x6𝒀 , x6𝑩 , x9𝑿 )
NRC 0
G de L: 2

Por tanto, el ejercicio propuesto tiene 2 Grados de Libertad y no tiene solución. El Proceso
no está especificado correctamente.

Hemos analizado este ejercicio y su posible solución con los “nuevos conceptos” dados
por el Balance de Materia, que no son más que los conceptos viejos, explicados de manera
diferente. El Balance de materia que hemos visto hasta ahora es la misma
Estequiometría a la que se le han añadido unas re-definiciones que permiten

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un tratamiento y un análisis matemático. Es lo que denomino con el nombre de


ESTEQUIOMETRÍA APLICADA.

Los ejercicios propuestos 3.1 a 3.10, en el texto del Maestro Reklaitis; los ejercicios P3.4
a P3.15 del texto de Regina M. Murphy; los ejercicios 5.1.1. a 5.1.10.; 5.2.1 a 5.2.7 del
texto del profesor Himmelblau, 8ª. Edición en inglés, entre muchos, son prueba de ello.

Todos estos ejercicios pueden resolverse completamente con los conceptos de


Estequiometría de Química General de Primer Semestre. Es más, aún con los
conceptos de la Química Inorgánica del 5º Grado de mi antiguo Bachillerato. Como podrán
ver, lo que hemos hecho es analizar la forma como se resuelven con los “conceptos
nuevos” de Balance de materia. Mírelos por curiosidad.

Lo importante es que, sin efectuar un solo cálculo, se pudo concluir que el ejercicio no se
puede resolver y que para hacerlo se requieren dos Datos adicionales más.

Asumir como datos adicionales dos flujos o dos composiciones es muy simple.
Coloquemos, de nuevo, dos Relaciones como Especificaciones adicionales, para aprender
más sobre ellas y aclarar las diferentes formas como pueden expresarse en un Proceso.

Digamos que la Información adicional que se conoce es: Primera, los Flujos totales de las
corrientes (7) y (9) están en la proporción 1 a 2,73 y, segunda, el cociente entre las
composiciones de los compuestos Y y X en la corriente (7) vale 10.

Con esta información la única modificación en la Tabla de Grados de Libertad es que el


Número de Relaciones pasa a valer 2. Los Grados de Libertad valen CERO y debe
resolverse un Sistema Mínimo de 6 ecuaciones con 6 incógnitas (realmente, de 11*11
porque los cinco datos conocidos, 1 Flujo total y 4 composiciones, se colocan como
ecuaciones) para hallar las Variables de Corriente desconocidas del Proceso.

Ecuaciones de las Relaciones:

R1: Los Flujos totales de las corrientes (7) y (9) están en la proporción 1 a 2,73:

N7 /N9 = 2,73 (83)

R2: El cociente entre las composiciones de los compuestos Y y X en la corriente (7) vale
10,0.
x7𝒀 /x7𝑿 = 10,00 (84)
Ecuaciones de Balance:
Total: N7 + N8 + N9 = N6 (85)

X: x7𝑿 N7 + x9𝑿 N9 = x6𝑿 N6 (86)


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Y: x7𝒀 N7 + (1 - x9𝑿 ) N9 = x6𝒀 N6 (87)


B: x8𝑩 N8 = x6𝑩 N6 (88)

Observe que en la corriente (9) la composición del componente Y es una variable dependiente y por eso
debe expresarse en función de la composición del componente X.

Datos: N6 = 2590,00 (89)


x6𝑿 = 0,718785 (90)
x6𝒀 = 0,239595 (91)
x6𝑩 = 0,039552 (92)
x9𝑿 = 0,99 (93)

Las ecuaciones (83) a (93) son el Sistema Mínimo de Ecuaciones necesario para resolver
el Ejercicio.

Ecuaciones de Comprobación: Como el Balance Total de moles fue utilizado para


resolver el ejercicio, la comprobación se efectúa mediante el cálculo de los flujos másicos
a la entrada y a la salida del Proceso. También podría realizarse el Balance del Inerte:

Flujo Másico en Corriente (6): FME6 = 12*x6𝑿 *N6 + 4*x6𝒀 *N6 + 10*x6𝑩 *N6 +
12*(1 - x6𝑿 - x6𝒀 - x6𝑩 )*N6 (94)
Flujo Másico en Corriente (7): FMS7 = 12*x7𝑿 *N7 + 4*x7𝒀 *N7 +
12*(1 - x7𝑿 - x7𝒀 )*N7 (95)

Flujo Másico en (8): FMS8 = 10*x8𝑩 *N8 + 12*(1 - x8𝑩 )*N8 (96)

Flujo Másico en (9): Corriente FMS9 = 12*x9𝒙 *N9 + 4*(1 - x9𝑿 )*N9 (97)
Flujo Másico que Entra: FMQE = FME6 (98)
Flujo Másico que Sale: FMQS = FMS7 + FMS8 + FMS9 (99)

Cálculo de los Flujos Molares por Componente:

Corriente (6): N6𝑿 = x6𝑿 *N6 (100)


N6𝒀 = x6𝒀 *N6 (101)
N6𝑩 = x6𝑩 *N6 (102)
N6𝑰 6
= (1 - x6𝑿 - x6𝒀 - x6𝑩 )*N (103)

Corriente (7): N7𝑿 = x7𝑿 *N7 (104)


N7𝒀 = x7𝒀 *N7 (105)
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N7𝑰 = (1 - x7𝑿 - x7𝒀 )*N7 (106)


Corriente (8): N8𝑩 = x8𝑩 *N8 (107)
N8𝑰 8
= (1 - x8𝑩 )*N (108)

Corriente (9): N9𝑿 = x9𝑿 *N9 (109)


N9𝒀 = (1 - x9𝑿 )*N9 (110)

Fracciones molares del Inerte, y del compuesto Y en la corriente (9):

x6𝑰 = (1 - x6𝑿 - x6𝒀 - x6𝑩 ) (111)


x7𝑰 = (1 - x7𝑿 - x7𝒀 ) (112)
x8𝑰 = (1 - x8𝑩 ) (113)
x9𝒀 = (1 - x6𝑿 ) (114)

Para re-comprobar los resultados, el Balance de Inertes es:

x7𝑰 * N7 + x8𝑰 * N8 = x6𝑰 * N6 (115)

El Sistema de ecuaciones (83) a (115), 33 ecuaciones con 33 incógnitas, tal como se


escribe en EES es:

N9=2,73*N7 FMQS=MS7+MS8+MS9
X7Y=10* X7X N6X=X6X*N6
N7+N8+N9=N6 N6Y=X6Y*N6
X7X*N7+X9X*N9=X6X*N6 N6B=X6B*N6
X7Y*N7+(1-X9X)*N9=X6Y*N6 N6I=(1-X6X-X6Y-X6B)*N6
X8B*N8=X6B*N6 N7X=X7X*N7
N6=2590 N7Y=X7Y*N7
X6X=0,718785 N7I=(1-X7X-X7Y)*N7
X6Y=0,239595 N8B=X8B*N8
X6B=0,039552 N8I=(1-X8B)*N8
X9X=0,99 N9X=X9X*N9
FME6=12*X6X*N6+4*X6Y*N6+ N9Y=(1-X9X)*N9
10*X6B*N6+12*(1-X6X-X6Y-X6B)*N6 X6I=(1-X6X-X6Y-X6B)
FMS7=12*X7X*N7+4*X7Y*N7+12*(1- X7I=(1-X7X-X7Y)
X7X-X7Y)*N7 X8I=(1-X8B)
FMS8=10*X8B*N8+12*(1-X8B)*N8 X9Y=(1-X9X)
FMS9=12*X9X*N9+4*(1-X9X)*N9 D=X7I*N7+X8I*N8-X6I*N6
FMQE=ME6
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La solución es:

D=5,512E-15 N6Y=620,5511 X6B=0,039552


FME6=25910,7122 N7=666,5252 X6I=0,002068
FMQE=25910,7122 N7I=3,9348 X6X=0,718785
FMQS=25910,7122 N7X=60,2355 X6Y=0,239595
FMS7=3179,4631 N7Y=602,3549 X7I=0,005903
FMS8=1041,4527 N8=103,8610 X7X=0,090372
FMS9=21689,7965 N8B=102,4397 X7Y=0,903724
N6=2590,0000 N8I=1,4213 X8B=0,986315
N6B=102,4397 N9=1819,6138 X8I=0,013685
N6I=5,3561 N9X=1801,4177 X9X=0,990000
N6X=1861,6532 N9Y=18,1961 X9Y=0,010000

Análisis de Resultados: Los Flujos másicos que Entran, FMQE, y Salen, FMQS, del
Proceso, que se muestran en negrilla, son iguales. Además, la diferencia entre el Flujo de
Inerte que Sale y el Flujo de Inerte que Entra, D, es de 5,512*10-15. Por tanto, puede
decirse que la solución obtenida es correcta.

Como una parte b) del ejercicio, asumamos que los Datos conocidos son el Flujo del
componente X en la corriente (7), N7𝑌 = 60,2355 y que la Relación entre las composiciones
del componente B en la corriente (8) y el componente Y en la corriente (9) vale 1,09139.
Los Grados de libertad siguen siendo cero.

En el Sistema de ecuaciones anterior se reemplaza la ecuación (83) por la ecuación:

N7𝑌 = 60,2355 (83A)

y la ecuación (84) por la ecuación:

x8𝐵 /x7𝑌 = 1,09139 (84A)

El nuevo sistema de ecuación y su solución son:

N7X=60,2355 X9X=0,99
X8B/X7Y=1,09139 ME6=12*X6X*N6+4*X6Y*N6+10*X6B*
N7+N8+N9=N6 N6+12*(1-X6X-X6Y-X6B)*N6
X7X*N7+X9X*N9=X6X*N6 MS7=12*X7X*N7+4*X7Y*N7+12*(1-
X7Y*N7+(1-X9X)*N9=X6Y*N6 X7X-X7Y)*N7
X8B*N8=X6B*N6 MS8=10*X8B*N8+12*(1-X8B)*N8
N6=2590 MS9=12*X9X*N9+4*(1-X9X)*N9
X6X=0,718785 MQE=ME6
X6Y=0,239595 MQS=MS7+MS8+MS9
X6B=0,039552 N6X=X6X*N6
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N6Y=X6Y*N6 N9Y=(1-X9X)*N9
N6B=X6B*N6 X6I=(1-X6X-X6Y-X6B)
N6I=(1-X6X-X6Y-X6B)*N6 X7I=(1-X7X-X7Y)
N7X=X7X*N7 X8I=(1-X8B)
N7Y=X7Y*N7 X9Y=(1-X9X)
N7I=(1-X7X-X7Y)*N7 D=X7I*N7+X8I*N8-X6I*N6
N8B=X8B*N8
N8I=(1-X8B)*N8
N9X=X9X*N9

D=5,129E-09 N6Y=620,5511 X6B=0,039552


ME6=25910,7122 N7=666,5252 X6I=0,002068
MQE=25910,7122 N7I=3,9348 X6X=0,718785
MQS=25910,7122 N7X=60,2355 X6Y=0,239595
MS7=3179,4636 N7Y=602,3549 X7I=0,005903
MS8=1041,4523 N8=103,8610 X7X=0,090372
MS9=21689,7964 N8B=102,4397 X7Y=0,903724
N6=2590,0000 N8I=1,4213 X8B=0,986315
N6B=102,4397 N9=1819,6138 X8I=0,013685
N6I=5,3561 N9X=1801,4177 X9X=0,990000
N6X=1861,6532 N9Y=18,1961 X9Y=0,010000

Puede observar que los resultados son prácticamente los mismos y la solución a esta
variante del ejercicio se realiza de una manera facilísima, ya que se utiliza el sistema de
ecuaciones anterior.

Y lo que es más importante, el Flujo del componente Y en la corriente (7), N7𝒀 ,


no es una Variable de corriente en el Diagrama Cuantitativo de la Figura 13. Sin
embargo, puede utilizarse como información en el Método de Solución
Simultáneo de ecuaciones propuesto. En caso contrario, habría que plantear el
Diagrama cuantitativo usando Flujos por Componente (al menos en la corriente 7)
como variables de corriente y plantear de nuevo las ecuaciones de balance. Esta
es otra ventaja del Método propuesto.

RECIRCULACIÓN, DIVISORES, PURGA:

En la Figura 5 se propone retornar toda la corriente (5) al Mezclador (podría también


enviarse al Reactor), pensando en lograr la Conversión de toda la sustancia costosa, A,
que no reaccionó. Pero técnicamente esto es imposible debido a que, si se retorna todo
el flujo de la corriente, la cantidad de inerte iría aumentando y aumentando en el Proceso,
su composición estaría variando constantemente y se acumularía en la corriente, por lo
que dejaría de ser un Proceso de Estado Estable y Flujo Estable. En la Figura 6 se muestra
la solución: Añadir un equipo conocido con el nombre de Divisor, el cual parte el flujo de
la corriente (5) en dos corrientes. Una de ellas se saca del Proceso y recibe el nombre de
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Corriente de Purga o Purga. La otra corriente que es la que se retorna al Reactor se


conoce como Corriente de Recirculación o Recirculación.

A un Divisor entra siempre una corriente y de él salen 2 o más ramales, con la misma
composición de la corriente de entrada. Este equipo solo reparte el flujo de entrada en
varias corrientes y, por tanto, las fracciones másicas y molares de las corrientes que entran
y salen de él son iguales.

Esta importante característica se expresa mediante igualdades entre las composiciones de


la misma sustancia en las diferentes corrientes de entrada y/o salida. Para establecer el
número de igualdades que se pueden plantear cuando existe un Divisor en el cálculo de
los Grados de Libertad de un Proceso, el Maestro Reklaitis las llama Restricciones del
Divisor, y su número las calcula mediante la expresión:

RD = (C – 1) * (R – 1) (116)

en la cual, RD, son las Restricciones del Divisor, C es el número de Componentes y R es el


Número de Ramales que salen del Divisor.

El caso más sencillo, aquel en el que la corriente de entrada está formado por dos
componentes y el equipo la parte en dos ramales, se muestra en la Figura 14.

Los Balances de Materia Independientes en el Divisor son triviales:

Total: N2 + N3 = N1 (117)
2 3 1
A: x2𝑨 *N + x3𝑨 *N = x1𝑨 *N (118)

Con dos Componentes y dos Ramales, las Restricciones del Divisor valen:
48
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RD = (2 - 1) * (2 - 1) = 1

Realmente, se conocen dos igualdades entre las Corrientes de entrada y salida:

x2𝑨 = x1𝑨 (119)


x3𝑨 = x1𝑨 (120)

Pero en el cálculo de los Grados de Libertad propuesto por el Maestro Reklaitis, una de
ellas es establecida por las Restricciones del Divisor y la otra está definida por el Balance
del componente A. Por eso las Restricciones del Divisor tiene un valor de 1.

Otra forma que puede usarse para expresar la Restricción se presenta las composiciones
del componente entre las corrientes de salida:

x3𝑨 = x2𝑨 (121)

Si se desea utilizar las 2 igualdades, debe eliminarse el Balance de A.

Siempre que haya un Divisor en un Proceso, se recomienda usar el número de


Restricciones dadas por la ecuación que las calcula y usar todos los Balances por
Componente independientes. Además, es más sencillo plantear las ecuaciones que
expresan las Restricciones cuando se usa el Flujo total y las Composiciones como Variables
de Corriente Independientes, que cuando se usan Flujos por componente.

Por ejemplo, si se usara Flujos por componente, la expresión de estas Restricciones podría
hacerse mediante las siguientes ecuaciones, entre otras:

N2𝑨 /(N2𝑨 + N2𝑩 ) = N1𝑨 /(N1𝑨 + N1𝑩 ) (121A)


N3𝑨 /(N3𝑨 + N3𝑩 ) = N1𝑨 /(N1𝑨 + N1𝑩 (121B)
N1𝑨 /N1𝑩 = N2𝑨 /N2𝑩 (121C)
N1𝑨 /N1𝑩 = N3𝑨 /N3𝑩 (121D)
N2𝑨 /N2𝑩 = N3𝑨 /N3𝑩 (121E)

Estas Relaciones, se planteaba antes, no se pueden eliminar cuando se analizan Procesos


Sobre-especificados.

Todo lo planteado es válido para cualquier número de Componentes y cualquier número


de Ramales en un Divisor.

Una información Adicional o interrogante frecuente en los procesos en que intervienen


Divisores es la fracción o porcentaje de Purga y la fracción o porcentaje que se Recircula.
Con referencia a la Figura 6:
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Fracción de Purga: FP = N10/N5 (122)

Fracción de Recirculación: FR = N11/N5 (123)

El valor del Flujo en la corriente de Recirculación está limitado muchas veces por el
porcentaje de Inertes que pueden existir en la corriente de entrada al Reactor.

Obviamente, la introducción de un Divisor en el Proceso, que implica la aparición de las


corrientes de Recirculación y Purga, cambiará los resultados del Balance de Materia del
Proceso, tal como lo hemos estudiado hasta ahora, Unidad por Unidad. Pero no la forma
como se analizan las diferentes Unidades y cómo se resuelven sus Balances de
Materia.

DERIVACIÓN:

Otra corriente, a la que se le da un nombre especial, se forma cuando se coloca un Divisor


antes de una Unidad de Proceso, de tal manera que uno de los Ramales no pasa por esta
Unidad y se une en un Mezclador, generalmente a la corriente que sale de éste o a otra
posterior. Se le conoce con el nombre de Derivación. La relación entre el Flujo que entra
y el Flujo que se deriva se llama Fracción o porcentaje de Derivación.

PROCESOS SOBRE-ESPECIFICADOS.

Falta analizar aquellos Procesos en que los Grados de Libertad son negativos, de los cuales
se dice que están SOBRE-ESPECIFICADOS. Son aquellos a los cuales les sobra
información. La solución se encuentra ignorando el número de Datos o Especificaciones
necesarios para que los Grados de Libertad valgan CERO y resolver el ejercicio. Es
importante anotar que dentro del mismo sistema de ecuaciones se pueden re-calcular las
especificaciones eliminadas y comparar los valores obtenidos con los datos ignorados. Hay
dos posibilidades:

1º. Que sean iguales: Se dice que el Proceso está Sobre-especificado, pero
no es Contradictorio.

2º. Que sean diferentes: Se dice que el Proceso está Sobre-especificado y es


Contradictorio. No se pueden cumplir las especificaciones. Debe(n)
eliminarse del enunciado.

FLUJOS MÁSICOS, FRACCIONES MÁSICAS.

Procesos Unitarios: Las ecuaciones de Balance y las Variables de Corriente


Independientes que se han usado hasta ahora han sido los Flujos Molares y las fracciones
molares, notadas con las letras N y x. La ecuación de Balance del Componente C que
interviene en una transformación química está dado por la ecuación (5A):
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NSale
𝑪 = NEntra
𝑪 + σC r (5A)

Si ambos lados de la ecuación se multiplican por la masa molecular de C, MMC, se obtiene


la ecuación de balance con flujos másicos:

MMC*NSale
𝑪 = MMC*NEntra
𝑪 + MMC*σC r (5B)

FSale
𝑪 = FEntra
𝑪 + MMC*σC r (5C)

Y se debe acabar con la idea, ya equivocada, de que siempre que haya reacciones químicas
deben usarse flujos molares. Ya equivocada, porque esta aseveración viene de los tiempos
en que los cálculos se hacían de manera manual y se ha seguido repitiendo y repitiendo,
sin beneficio de inventario. Muchos autores hasta convierten las fracciones másicas a
molares en la corriente de entrada a un Reactor para hacer balances molares.

Los Balances de Materia en Procesos Unitarios pueden realizarse con Flujos másicos y
Fracciones másicas, no solo con Flujos y Fracciones molares y, aun mezclando estas
diferentes unidades. Solo debe tener cuidado que las unidades de todos los términos del
balance sean homogéneas y utilizar las masas moleculares, para transformar flujos
molares en másicos y viceversa. Simplemente, se debe tener en cuenta que las ecuaciones
deben ser homogéneas en las dimensiones y en las unidades.

Operaciones Unitarias: Si en la ecuación (5C) se elimina el término correspondiente a


la transformación química, se obtiene la conocida Ecuación de Conservación de la materia
o de Balance en este tipo de Procesos.

FSale
𝑪 = FEntra
𝑪 (5D)

ECUACIÓN GENERAL DE BALANCE.

Procesos Unitarios: La ecuación (5A) o ecuación de Balance del Componente C puede


expresarse de manera matemática para un proceso en el que intervienen R reacciones,
con i entradas y j salidas, siendo 𝜎𝑐𝑟 el coeficiente estequiométrico del componente C en
la reacción r:
𝑹

𝑵𝒊𝑪 + ∑ 𝝈𝒄𝒓 𝒓𝒓 (𝟏𝟐𝟔)


𝒋
∑ 𝑵𝑪 = ∑
𝒋=𝑪𝒐𝒓𝒓𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒊=𝑪𝒐𝒓𝒓𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒓=𝟏
𝒅𝒆 𝑺𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂 𝒅𝒆 𝑬𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂
𝑹

+ ∑ 𝝈𝒄𝒓 𝒓𝒓 (𝟏𝟐𝟔𝑨)
𝒋 𝒋
∑ 𝒙𝑪 𝑵 = ∑ 𝒙𝒊𝑪 𝑵𝒊
𝒋=𝑪𝒐𝒓𝒓𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒊=𝑪𝒐𝒓𝒓𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒓=𝟏
𝒅𝒆 𝑺𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂 𝒅𝒆 𝑬𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂

𝑭𝒊𝑪 + 𝑴𝑴𝑪 ∗ ∑ 𝝈𝒄𝒓 𝒓𝒓 (𝟏𝟐𝟔𝑩)


𝒋
∑ 𝑭𝑪 = ∑
𝒋=𝑪𝒐𝒓𝒓𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒊=𝑪𝒐𝒓𝒓𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒓=𝟏
𝒅𝒆 𝑺𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂 𝒅𝒆 𝑬𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂

51
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+ 𝑴𝑴𝑪 ∗ ∑ 𝝈𝒄𝒓 𝒓𝒓 (𝟏𝟐𝟔𝑪)


𝒋 𝒋
∑ 𝒘𝑪 𝑭 = ∑ 𝒘𝒊𝑪 𝑭𝒊
𝒋=𝑪𝒐𝒓𝒓𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒊=𝑪𝒐𝒓𝒓𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒓=𝟏
𝒅𝒆 𝑺𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂 𝒅𝒆 𝑬𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂

Operaciones Unitarias: En estos equipos, la ecuación del balance del componente C es


la misma ecuación (126 o sus variantes), a la que se le suprime la sumatoria que incluye
las velocidades de reacción, porque no hay transformaciones químicas.

∑ 𝑵𝑪 =
𝒋
∑ 𝑵𝒊𝑪 (𝟏𝟐𝟔𝑫)
𝒋=𝑪𝒐𝒓𝒓𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒊=𝑪𝒐𝒓𝒓𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆
𝒅𝒆 𝑺𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂 𝒅𝒆 𝑬𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂

∑ 𝒙𝑪 𝑵
𝒋 𝒋
= ∑ 𝒙𝒊𝑪 𝑵𝒊 (𝟏𝟐𝟔𝑬)
𝒋=𝑪𝒐𝒓𝒓𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒊=𝑪𝒐𝒓𝒓𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆
𝒅𝒆 𝑺𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂 𝒅𝒆 𝑬𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂

∑ 𝑭𝑪 =
𝒋
∑ 𝑭𝒊𝑪 (𝟏𝟐𝟔𝑭)
𝒋=𝑪𝒐𝒓𝒓𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒊=𝑪𝒐𝒓𝒓𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆
𝒅𝒆 𝑺𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂 𝒅𝒆 𝑬𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂

∑ 𝒘𝑪 𝑭
𝒋 𝒋
= ∑ 𝒘𝒊𝑪 𝑭𝒊 (𝟏𝟐𝟔𝑮)
𝒋=𝑪𝒐𝒓𝒓𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒊=𝑪𝒐𝒓𝒓𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆
𝒅𝒆 𝑺𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂 𝒅𝒆 𝑬𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂

De igual manera a como se ha mostrado anteriormente la solución al Balance de materia


en diferentes Unidades (Mezclador, Reactor, Separadores) puede afirmarse que:

En un Proceso, formado por U unidades, el Balance de materia permite calcular


TODAS las Variables de Corriente desconocidas, mediante la aplicación de una
única ecuación, (Ecuación 126 y sus variantes), a cada uno de los componentes
que participan en las diferentes Unidades. Con todas las Ecuaciones de balance
halladas y con los Flujos y/o composiciones y/o Relaciones conocidas, SE
GENERA UN SISTEMA DE ECUACIONES MÍNIMO, QUE SE RESUELVE DE
MANERA SIMULTÁNEA.

BALANCE DE MATERIA EN UN PROCESO CON UNIDADES MÚLTIPLES:


PROCESOS UNITARIOS Y OPERACIONES UNITARIAS.

A continuación, examinaremos el Proceso químico completo para la producción del


compuesto X, en el que intervienen cinco Unidades, uniendo en su solución, todos los
conceptos desarrollados hasta ahora en el tratamiento de las unidades individuales. Se
mostrarán, en su orden, los pasos del Método de Solución Simultáneo propuesto, con el
cual se analizan y resuelven todos los ejercicios y problemas de Balance de Materia.

Repitamos la Figura 6. En ella se muestra el Diagrama Cualitativo del Proceso completo.


Es el PASO 1 en la solución de un Balance de Materia y que, a veces, es necesario dibujar
a partir de la lectura y el análisis de un enunciado.
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Aquí se planteará también el enunciado, con base en las respuestas de los análisis
anteriores, Unidad por Unidad. Es de esperarse que los resultados que se obtengan sean
diferentes a los hallados anteriormente, porque se está retornando parte del compuesto
A que no reaccionó, por medio de una nueva corriente que llega al Mezclador, llamada
Corriente de Recirculación,

Se desea hallar un Balance de Materia del Proceso y encontrar:

a. La Conversión en el Proceso.
b. El porcentaje del compuesto B que va a la Purga.
c. El porcentaje del compuesto B que se recircula.
d. El porcentaje del compuesto X formado que va a la corriente (7).
e. La fracción de Recirculación.
f. ¿Cómo se afecta la solución al ejercicio si el compuesto B se añade en un exceso
del 25%?. Los otros datos no cambian.
g. ¿Cómo se afecta la solución al ejercicio si la eficiencia de la reacción es del 81%?.
Los otros datos no se modifican.

Se conoce la siguiente información:

a. El porcentaje molar de A en la entrada es de 98,5% y el del producto X que sale


es 99%.
b. La fracción molar de X en la corriente (6) vale 0,7188.
c. La fracción molar de B en la corriente (8) vale 0,995.
d. La fracción molar de I en la corriente (3) vale 0,05.
e. El compuesto B se suministra, a la entrada al Reactor, en un exceso del 15%.
f. La reacción tiene una eficiencia del 63%, en un paso.
g. El 90% del componente B que entra al Separador I va al Divisor.
h. El Flujo del Inerte en las corrientes (5) y (6) están en proporción 1,8/1.
i. El cociente entre las composiciones de Y y X en la corriente (7) vale 10,0.

SOLUCIÓN: Se mostrarán, en orden, los Pasos a seguir en la solución de TODOS


los ejercicios de Balance de materia.

PASO UNO. DIAGRAMA CUALITATIVO: Ver Figura 6.

Muestra todos los equipos, todas las corrientes y todos los componentes de cada una de
ellas. Hay ejercicios en los que se suministra pero hay otros en los que debe construirse.
Para hacerlo se debe ser cuidadoso al asignar los elementos a cada corriente.

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PASO DOS. DIAGRAMA CUANTITATIVO.

La Figura 15 muestra el Diagrama Cuantitativo del Proceso, con la información conocida


(Flujos y/o Composiciones, siempre. Temperatura y presión, a veces).

Se selecciona la forma de expresar las Variables de corriente. Puede observarse que


existen corrientes en los que las variables son Flujo total y Composiciones y una corriente
en la que las variables son Flujos por componente.

Se debe procurar que una variable, cuyo valor es conocido, no se use como tal. Pero en
el caso de que se haga, se utiliza una Relación para expresarla, como pasa en este caso
con el porcentaje del inerte, I, en la corriente (3).

Puede hacerse con flujos másicos y, aún, mezclar flujos másicos y molares.
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PASO TRES. RELACIONES: La expresión de la ecuación correspondiente a cada


Relación requiere analizar cuidadosamente el enunciado de cada una.

Las especificaciones, condiciones o Relaciones del Proceso son:

R1: Se suministra B, a la entrada al Reactor, en un exceso del 15%.

Observe que, ahora, el exceso de B debe tener en cuenta la cantidad de A que se


recircula. Y no se especifica a la entrada al Mezclador sino a la entrada al Reactor.
Ya se sabe calcular. No se repetirá:

x3𝑩 * N3 = 2 * 1,15 * x3𝑨 * N3

R2: La reacción tiene una eficiencia del 63%, en un paso.

También sabemos calcularla y también sabemos que es más sencillo utilizar “Lo
que no reacciona” porque la ecuación es más simple.

N4𝑨 = 0,37 N3𝑨


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R3: El 90% del componente B que entra al Separador I va al Divisor.

N5𝑩 = 0,9 * N4𝑩

R4: El Flujo del Inerte en las corrientes (5) y (6) están en proporción 1,8/1.

((1 - x5𝑨 - x5𝑩 )*N5 )/ ((1 - x6𝑿 - x6𝒀 - x6𝑩 )*N6 ) = 1,8/1
Note que la fracción molar del inerte es una variable dependiente.

R5: El cociente entre las fracciones de los compuestos Y y X en la corriente (7) vale
10,0.
x7𝒀 /x7𝑿 = 10,0

R6: Restricciones del Divisor: Componentes: 3; Ramales: 2.

RD = (3 – 1) * (2 – 1) = 2

R7: Como la fracción molar del inerte, I, en la corriente (3), se utilizó como una variable
dependiente en el Diagrama Cuantitativo, su composición se expresa como una
Relación:

(1 - x3𝑨 - x3𝑩 ) = x3𝑰

PASO CUATRO. TABLA DE GRADOS DE LIBERTAD DEL PROCESO:

En el método propuesto por el Maestro Girontzas V. Reklaitis para analizar y resolver


ejercicios y problemas de Balance de materia, Primero, se hallan los Grados de Libertad
de las Unidades Individuales, del Proceso y del Global. Si el Proceso está en la condición
(1,0), el ejercicio se puede resolver, así ninguna Unidad esté en la misma condición.
Segundo, se toma una Base de Cálculo y se desarrolla la Estrategia para hallar el orden
en que deben resolverse las unidades. Tercero, se desarrolla la Estrategia y, Cuarto, los
resultados se comprueban en la Unidad dependiente.

Aclaremos que en todo Proceso hay una Unidad Dependiente, porque si en él hay U
unidades, se pueden plantear (U + 1) sistemas de ecuaciones (El 1 corresponde al sistema
de balances del Proceso Global), pero solo U son independientes. Es decir, si se resuelven
los balances de las U unidades, los resultados deben satisfacer las ecuaciones de Balance
del Global, que serán dependientes.

La inmensa mayoría de los ejercicios propuestos y resueltos por los autores de textos
sobre Balance de materia comienzan casi siempre a resolver los ejercicios por el Global.
En el método propuesto en este documento lo utilizaremos solamente para comprobar los
resultados, la única forma de comprobación de resultados que falta explicar y lo haremos
en este ejemplo.
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La Tabla de Grados de Libertad que se propone para utilizar el Método de Solución


Simultánea, se construye de la misma manera que en el método propuesto por el Maestro
Reklaitis, PERO SOLO PARA EL PROCESO. Tiene los mismos cinco términos y se construye
a partir del Diagrama Cuantitativo:

1º. NVI: Se anotan y se cuentan las Variables Independientes de todas las corrientes,
incluidas las Velocidades de Reacción;
2º. NBMI: Se hallan los Balances Independientes de todas las Unidades y se suman;
3º. NFC: Se anotan y cuentan los Flujos conocidos;
4º. NCC: Se anotan y cuentan las Composiciones Conocidas;
5º. NRC: Se anotan y cuentan las Relaciones que existen en el Proceso.

La Diferencia entre el Número de Variables Independientes y la suma de los


otros cuatro términos, son los Grados de Libertad.

Para el Proceso que estamos analizando, la Tabla de Grados de Libertad es:

NVI: 32 (N1 , x1𝑨 , N2𝑩 , N3 , x3𝑨 , x3𝑩 , N4𝑿 , N4𝒀 , N4𝑨 , N4𝑩 , N4𝑰 , N5 , x5𝑨 , x5𝑩 , N6 , x6𝑿 , x6𝒀 ,
x6𝑩 , N7 , x7𝑿 , x7𝒀 , N8 , x8𝑩 , N9 , x9𝑿 , N10, x10 10 11 11 11
𝑨 , x𝑩 , N , x 𝑨 , x 𝑩 , r 𝟏 )

NBMI 20 Mezclador: 3 (A, B, I);


Reactor: 5 (A, B, X, Y, I);
Separador I: 5 (A, B, X, Y, I);
Separador II: 4 (B, X, Y, I);
Divisor: 3 (A, B, I)).
NFC 0
NCC 4 (x1𝑨 , x6𝑿 , x8𝑩 , x9𝑿 )
NRC 8 (R1, R2, R3, R4, R5, 2 R1)
G de L: 0

Observe que, aunque los Grados de Libertad valen CERO, no hay flujos conocidos y el Proceso se
encuentra Sobre-especificado (Los Grados de Libertad valen cero, sin flujos conocidos). La Tabla
de Grados de Libertad puede hacerse rápidamente sin especificar cada uno de los términos:

NVI: 32
NBMI 20
NFC 0
NCC 4
NRC 8
G de L: 0

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Hallemos los Grados de Libertad de manera diferente, para corroborar el valor hallado y,
además, para saber el tamaño del sistema que debe resolverse:

Incógnitas: NVI – NFC – NCC = 32 - 0 - 5 = 27


Ecuaciones: MBMI + NRC = 20 + 7 = 27

El Proceso tiene 27 ecuaciones con 27 incógnitas y no hay flujos conocidos. Al tomar una
Base de Cálculo, el Proceso queda con 26 Incógnitas y 27 ecuaciones, o sea que sus
Grados de Libertad son negativos, valen -1. Comprobamos que el Proceso se
encuentra SOBRE-ESPECIFICADO.

Base de Cálculo: Todos los autores proponen una de dos cosas:

1. Que la Base de Cálculo debe tomarse donde haya más información;


2. Que debe tomarse donde los Grados de libertad queden valiendo CERO.

En el Método de Solución Simultáneo propuesto, el Flujo que se elige como Base


puede tomarse en cualquier corriente, Flujos Totales o por Componente,
porque independientemente de la corriente escogida, siempre se genera un
sistema de n ecuaciones con n incógnitas.

La única limitación se encuentra en el sotfware usado para resolver el sistema de


ecuaciones. Por eso es conveniente disponer de, al menos, dos de ellos: Por ejemplo, EES
por ser bastante amigable y por estar disponible en la red un demo que resuelve hasta
sistemas de 50*50, aunque hay sistemas de ecuaciones con los que falla. Si EES falla,
puede utilizarse Matlab por su asequibilidad y potencia. Y viceversa. GAMS también es
bueno aunque es poco amigable.

El hecho de que haya más ecuaciones que incógnitas no es ningún problema. Cuando se
analiza un Proceso y se encuentra que tiene esta característica, simplemente, y de manera
general, se elimina un número de Relaciones tal, que los Grados de Libertad se vuelvan
CERO. Ojo, nunca se deben eliminar las Restricciones del Divisor porque son condiciones
Físicas que se cumplen o se cumplen. Y ni se les ocurra eliminar una ecuación de balance,
que también son leyes. En este caso se elimina una Relación y los Grados de Libertad se
vuelven CERO. Queda un sistema de 26*26.

Se plantea el sistema de ecuaciones y dentro de él se calculan el o los valores de las


Relaciones eliminadas, para comparar con el valor dado en el enunciado del ejercicio. Si
se obtiene el mismo valor, el Proceso está SOBRE-ESPECIFICADO pero NO ES
CONTRADICTORIO. Si no se obtiene el mismo valor, el proceso, además de SOBRE-
ESPECIFICADO, es CONTRADICTORIO: No se pueden cumplir todas las condiciones.

En ambos casos la Relación sobra y en el segundo debe eliminarse del enunciado porque
el ejercicio está mal diseñado.
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En este caso particular que nos ocupa se elimina la Relación 4 porque es la más difícil de
cumplir debido a la pequeña cantidad del inerte en ambas corrientes

En los ejercicios correctamente especificados, obviamente, se procede a resolver el


sistema de n*n hallado.

PASO CINCO. ECUACIONES DEL PROCESO: Se expresa matemáticamente, en todas


las unidades y para cada uno de los componentes, la única Ecuación de Balance, Ecuación
126 o alguna de sus variantes).

Ecuaciones en el Mezclador:

Total: N3 = N1 + N2𝐵 + N11 (127)


3 1 11
A: x𝐴3 * N = x𝐴1 * N + x𝐴11 * N (128)
x3𝐵 * N3 = N2𝐵 + x11 11
B: 𝐵 * N (129)

Ecuaciones en el Reactor:

La reacción es: A + 2B →r1→ 3X + Y

A: N𝐴4 = x𝐴3 * N3 - r1 (130)


B: N4𝐵 = x3𝐵 * N3 - 2 r1 (131)
X: N𝑋4 = 3 r1 (132)
Y: N4𝑌 = r1 (133)
I: N4𝐼 = (1 - x𝐴3 - x3𝐵 ) * N3 (134)

Ecuaciones en el Separador I:

A: x𝐴5 * N5 = N𝐴4 (135)


5 6
B: x5𝐵 *N + x6𝐵 N = N4𝐵 (136)
6
X: x𝑋6 N = N𝑋4 (137)
6 4
Y: x6𝑌 N = N𝑌 (138)
Total: N5 + N6 = N𝑋4 + N4𝑌 + N𝐴4 + N4𝐵 + N4𝐼 (139)

Ecuaciones en el Separador II:

Total: N7 + N8 + N9 = N6 (140)
7 9 6
X: x𝑋7 N + x𝑋9 N = x𝑋6 N (141)
Y: x7𝑌 N7 + (1 - x𝑋9 ) N9 = x6𝑌 N6 (142)

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B: x8𝐵 N8 = x6𝐵 N6 (143)

Ecuaciones en el Divisor: Son triviales.

Total: N10 + N11 = N5 (144)


10 11 5
A: x𝐴10 N + x𝐴11 N = x𝐴5 N (145)
B: x10
𝐵 N10 + x11
𝐵 N11 = x5𝐵 N5 (146)

Ecuaciones de las Relaciones:

De R1: x3𝐵 * N3 = 2 * 1,15 * x𝐴3 * N3 (147)

De R2: N𝐴4 = 0,37 x𝐴3 * N3 (148)

De R3: x5𝐵 * N5 = 0,9 * N4𝐵 (149)

De R4: ((1 - x𝐴5 - x5𝐵 )*N5 )/ ((1 - x𝑋6 - x6𝑌 - x6𝐵 )*N6 ) = 1,8/1 (150)

De R5: x7𝑌 /x𝑋7 = 10,00 (151)

De R6: x𝐴5 = x𝐴11 (152)


x5𝐵 = x11 𝐵 (153)
De R7: (1 - x𝐴3 - x3𝐵 ) = x3𝐼 (154)

De nuevo, la Relación más difícil de cumplir es la número 4, ecuación (150), por lo que se
excluye del sistema. Éste queda de 26*26. (Realmente, queda de 28*28 porque una
composición conocida se expresó por medio de una Relación y se añadió el cálculo de R4)

Base de Cálculo: N1 = 1000 (155)

Datos: x𝐴1 = 0,985 (156)


x𝑋6 = 0,7188 (157)
x8𝐵 = 0,9950 (158)
x𝑋9 = 0,99 (159)

De nuevo, este es el Sistema de Ecuaciones Mínimo que es necesario plantear para


resolver el ejercicio.

La Relación que se va a comprobar, R4, es la ecuación (150) y se incluye en el Sistema


Mínimo, para conocer su valor, como:

R4 = ((1 - x𝐴5 - x5𝐵 )*N5 )/ ((1 - x𝑋6 - x6𝑌 - x6𝐵 )*N6 ) = 1,8/1 (150A)
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La forma como se escribe en EES el sistema de ecuaciones es:

N3 = N1+N2B+N11 X8B*N8=X6B*N6
X3A*N3=X1A*N1+X11A*N11 N10+N11=N5
X3B*N3=N2B+X11B*N11 X10A*N10+X11A*N11=X5A*N5
X10A*N10=X1A*N1-R1 X10B*N10+X11B*N11=X5B*N5
X8B*N8+X10B*N10=N2B-2*R1 X3B*N3=2*1,15*X3A*N3
X7X*N7+X9X*N9=3*R1 N4A=0,37*X3A*N3
X7Y*N7+(1-X9X)*N9=R1 X5B*N5=0,9*N4B
(1-X7X-X7Y)*N7+(1-X8B)*N8+(1-X10A- X7Y=10*X7X
X10B)*N10=(1-X1A)*N1 N1=1000
X5A*N5=N4A X5A=X11A
X5B*N5+X6B*N6=N4B X5B=X11B
X6X*N6=N4X X1A=0,985
X6Y*N6=N4Y X6X=0,7188
N5+N6=N4X+N4Y+N4A+N4B+N4I X8B=0,995
N7+N8+N9=N6 (1-X3A-X3B)=0,05
X7X*N7+X9X*N9=X6X*N6 X9X=0,99
X7Y*N7+(1-X9X)*N9=X6Y*N6 R4=((1-X5A-X5B)*N5)/((1-X6X-X6Y-
X6B)*N6
La solución es:

N1=1000,0000 N6=4049,4435 X3A=0,287879


N10=58,7862 N7=1043,4605 X3B=0,662121
N11=2211,7480 N8=160,9726 X5A=0,250966
N2B=2137,9830 N9=2845,0104 X5B=0,634877
N3=5349,7309 R1=970,2467 X6B=0,039553
N4A=569,8274 R4=31,2692 X6X=0,718800
N4B=1601,6770 X10A=0,250966 X6Y=0,239600
N4I=267,4865 X10B=0,634877 X7X=0,090257
N4X=2910,7400 X11A=0,250966 X7Y=0,902570
N4Y=970,2467 X11B=0,634877 X8B=0,995000
N5=2270,5341 X1A=0,985000 X9X=0,990000

Análisis de Resultados: Podemos ver que la Relación 4 no se cumple y el ejercicio,


además de estar Sobre-especificado es contradictorio. Esta Relación debe
eliminarse del enunciado porque con ella el ejercicio no tiene solución. No hay valores
negativos, las composiciones están entre 0 y 1. Hasta ahí, las respuestas están bien, pero
nada nos asegura que el ejercicio haya sido resuelto correctamente.

Si hacemos un balance, no de materia, sino de los conocimientos requeridos para llegar


hasta este punto, podemos hacer las siguientes anotaciones:

1º. La construcción del Diagrama Cualitativo es sencilla en la mayoría de los casos, pero
puede presentar complicaciones en Procesos complejos, básicamente por deficiencias en
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Comprensión de Lectura, de conocimientos que deben haberse aprendido en Introducción


a la Ingeniería Química y de práctica. La mayoría de los ejercicios de balance tienen el
muñequito y resolver un ejercicio sin él, puede presentar dificultades.

2º. Para hacer el Diagrama Cuantitativo se requiere tener claridad sobre la nomenclatura
utilizada, que es muy fácil, y del concepto y clase de Variables Dependientes e
Independientes.

3º. La expresión matemática de las Relaciones requiere conocimientos aportados por el


Balance de Materia y Comprensión de Lectura. Por ejemplo, decir que: ”La corriente (5)
contiene 90% de compuesto X” o ”La corriente (5) contiene 90% del compuesto X” son
dos cosas muy diferentes.

4º. El planteamiento de las Ecuaciones de Balance es muy sencillo porque se reduce a


utilizar la misma ecuación muchas veces. Eso sí, se requiere tener bastante cuidado.

5º. El resto es manejo de software, que es de bastante importancia en el estudio de la


Ingeniería Química y, normalmente, los buenos estudiantes lo aprenden solos.

OTRA FORMA PARA COMPROBAR LOS RESULTADOS.

Las Ecuaciones de Balance de materia en el Proceso Global, que involucra solo las entradas
y salidas de todo el Proceso y que no hemos utilizado son:

10 1
A: x10
𝑨 N = x1𝑨 N - r1 (160)
x8𝑩 N8 + x10 10
B: 𝑩 N = N2𝑩 - 2 r1 (161)
X: x7𝑿 N7 + x9𝑿 N9 = 3 r1 (162)
Y: x7𝒀 N7 + (1 - x9𝑿 ) N9 = r1 (163)
(1 - x7𝑿 - x7𝒀 ) N7 + (1 - x8𝑩 ) N8 + (1 - x10 10
I: 10
𝑨 - x𝑩 ) N = (1 - x1𝑨 ) N1 (164)

Para corroborar los resultados se cambian, en el Sistema Mínimo de ecuaciones planteado


para el Proceso, las ecuaciones de balance del Reactor, ecuaciones (130) a (134), por las
ecuaciones halladas para el Balance Global, ecuaciones (160) a (164). Este reemplazo
produce otro sistema de 28*28 cuya solución, si el ejercicio está bien resuelto, debe
coincidir con los resultados hallados para el Sistema inicial.

Haciendo este cambio, el sistema de ecuaciones y la solución obtenida son:

N3 = N1+N2B+N11 X8B*N8+X10B*N10=N2B-2*R1
X3A*N3=X1A*N1+X11A*N11 X7X*N7+X9X*N9=3*R1
X3B*N3=N2B+X11B*N11 X7Y*N7+(1-X9X)*N9=R1
X10A*N10=X1A*N1-R1
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(1-X7X-X7Y)*N7+(1-X8B)*N8+(1-X10A- X3B*N3=2*1,15*X3A*N3
X10B)*N10=(1-X1A)*N1 N4A=0,37*X3A*N3
X5A*N5=N4A X5B*N5=0,9*N4B
X5B*N5+X6B*N6=N4B X7Y=10*X7X
X6X*N6=N4X N1=1000
X6Y*N6=N4Y X5A=X11A
N5+N6=N4X+N4Y+N4A+N4B+N4I X5B=X11B
N7+N8+N9=N6 X1A=0,985
X7X*N7+X9X*N9=X6X*N6 X6X=0,7188
X7Y*N7+(1-X9X)*N9=X6Y*N6 X8B=0,995
X8B*N8=X6B*N6 (1-X3A-X3B)=0,05
N10+N11=N5 X9X=0,99
X10A*N10+X11A*N11=X5A*N5 R4=((1-X5A-X5B)*N5)/((1-X6X-X6Y-
X10B*N10+X11B*N11=X5B*N5 X6B)*N6

N1=1000,0000 N3=5349,7309 N4X=2910,7400 N7=1043,4605


N10=58,7862 N4A=569,8274 N4Y=970,2467 N8=160,9726
N11=2211,7480 N4B=1601,6770 N5=2270,5341 N9=2845,0104
N2B=2137,9830 N4I=267,4865 N6=4049,4435 R1=970,2467
X10A=0,250966 X3A=0,287879 X6X=0,718800 X8B=0,995000
X10B=0,634877 X3B=0,662121 X6Y=0,239600 X9X=0,990000
X11A=0,250966 X5A=0,250966 RA=31,2692
X11B=0,634877 X5B=0,634877 X7X=0,090257
X1A=0,985000 X6B=0,039553 X7Y=0,902570

Análisis de Resultados: Puede comprobarse que las respuestas obtenidas son exactas
a las anteriores. Por tanto, la primera solución es correcta y esta es una forma excelente
para corroborar los resultados al efectuar balances de materia en Operaciones y Procesos
Unitarios.

Esta comprobación de resultados no está limitada a reemplazar las ecuaciones de los


balances en el Reactor por los balances Globales. Por ejemplo, si se reemplazan los
balances en el Separador I, ecuaciones (135) a (139), por las ecuaciones de balance en
el Global, ecuaciones (160) a (164), se obtiene el siguiente sistema de ecuaciones en EES:

N3 = N1+N2B+N11 X7X*N7+X9X*N9=3*R1
X3A*N3=X1A*N1+X11A*N11 X7Y*N7+(1-X9X)*N9=R1
X3B*N3=N2B+X11B*N11 (1-X7X-X7Y)*N7+(1-X8B)*N8+(1-X10A-
N4A=X3A*N3-R1 X10B)*N10=(1-X1A)*N1
N4B=X3B*N3-2*R1 N7+N8+N9=N6
N4X=3*R1 X7X*N7+X9X*N9=X6X*N6
N4Y=R1 X7Y*N7+(1-X9X)*N9=X6Y*N6
N4I=(1-X3A-X3B)*N3 X8B*N8=X6B*N6
X10A*N10=X1A*N1-R1 N10+N11=N5
X8B*N8+X10B*N10=N2B-2*R1 X10A*N10+X11A*N11=X5A*N5
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X10B*N10+X11B*N11=X5B*N5 X1A=0,985
X3B*N3=2*1,15*X3A*N3 X6X=0,7188
N4A=0,37*X3A*N3 X8B=0,995
X5B*N5=0,9*N4B (1-X3A-X3B)=0,05
X7Y=10*X7X X9X=0,99
N1=1000 R4=((1-X5A-X5B)*N5)/((1-X6X-X6Y-
X5A=X11A X6B)*N6)
X5B=X11B

Cuya solución es completamente idéntica a las dos anteriores:

N1=1000,0000 N6=4049,4435 X3A=0,287879


N10=58,7862 N7=1043,4605 X3B=0,662121
N11=2211,7480 N8=160,9726 X5A=0,250966
N2B=2137,9830 N9=2845,0104 X5B=0,634877
N3=5349,7309 R1=970,2467 X6B=0,039553
N4A=569,8274 R4=31,27 X6X=0,718800
N4B=1601,6770 X10A=0,250966 X6Y=0,239600
N4I=267,4865 X10B=0,634877 X7X=0,090257
N4X=2910,7400 X11A=0,250966 X7Y=0,902570
N4Y=970,2467 X11B=0,634877 X8B=0,995000
N5=2270,5341 X1A=0,985000 X9X=0,990000

El reemplazo de las Balances Globales por los de cualquier unidad puede efectuarse en
procesos en los que solo intervengan Operaciones Unitarias de la misma manera.

Decíamos que la Base de Cálculo podía tomarse en cualquier sitio. El ejercicio puede
resolverse tomando como Base los Flujos totales de las corrientes (2), (3), (5), (6), (7),
(8), (9), (10) o cualquiera de los flujos por componente de la corriente (4), con solo
cambiar el Flujo N1.

EES no presentó problemas para resolver el sistema con las variaciones flujo anteriores,
pero si lo hizo con el Flujo en la corriente (11). Como solución, se plantearon las
Restricciones del Divisor entre las composiciones de las corrientes (5) y (10), es decir, se
usaron las ecuaciones x𝐴5 = x𝐴10 y x5𝐵 = x10
𝐵 . Originalmente se establecieron entre las
composiciones de las corrientes (5) y (11) y EES resolvió correctamente el sistema.

Cambiar alguna o algunas de las ecuaciones del sistema es una de las alternativas que
puede tomarse cuando EES falla y no resuelve un sistema de ecuaciones correctamente
planteado, el cambio anterior es un ejemplo.

Pero hay otras posibilidades para efectuar el reemplazo de ecuaciones, recuerde que
siempre hay ecuaciones dependientes que no se han usado y que con ellas se pueden
reemplazar otras del Sistema Mínimo de ecuaciones para conseguir que EES lo resuelva.
Puede pasar con otros software.
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Una vez que se ha establecido que los cálculos son correctos, pueden hallarse las
respuestas a los interrogantes del ejercicio, expresándolas mediante ecuaciones en
función de las Variables del Proceso.

a. La Conversión en el Proceso, CP.

𝟏 𝟏 𝟏𝟎 𝟏𝟎
𝐱𝐀 𝐍 − 𝐱𝐀 𝐍
CP = 𝟏 𝐍𝟏 * 100 (165)
𝐱𝐀

b. El porcentaje del compuesto B que entra que va a la Purga, PBP.

𝟏𝟎 𝟏𝟎
𝐱𝐁 𝐍
PBP = 𝟐 * 100 (166)
𝐍𝐁

c. El porcentaje del compuesto B que entra en la Alimentación fresca que


se recircula, PBR.

𝟏𝟏 𝟏𝟏
𝐱𝐁 𝐍
PBR = 𝟐 * 100 (167)
𝐍𝐁

d. El porcentaje del compuesto X formado que va a la corriente (7), PXFC7.

𝐱𝐗𝟕 𝐍 𝟕
PXFC7 = * 100 (168)
𝐱𝐗𝟔 𝐍 𝟔

e. La fracción de Recirculación, FR.

𝐍 𝟏𝟏
FR = * 100 (169)
𝐍𝟓

Las ecuaciones (165) a (169) se agregan al Sistema Mínimo de Ecuaciones y las respuestas
se obtienen junto a la solución final, con todas las variables del Proceso.

f. ¿Cómo se afecta la solución al ejercicio si el compuesto B se añade en un


exceso del 25%?. Tiene solución?. Resuelva el ejercicio. Los otros datos
no cambian.

Con solo cambiar la Relación que especifica el porcentaje en el Sistema de


ecuaciones Mínimo, ecuación (147) se conoce si el sistema tiene solución.

De R1F: x3𝐵 * N3 = 2 * 1,25 * x𝐴3 * N3 (147F)

Las respuestas son:

N1=1030,5761 N10=316,8973 N11=2211,7480


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N2B=2287,0595 N8=187,0384 X3B=0,678571


N3=5529,3836 N9=2772,5190 X5A=0,219607
N4A=555,3081 R1=945,5246 X5B=0,662382
N4B=1861,0325 R4=31,2692 X6B=0,047159
N4I=276,4692 X10A=0,219607 X6X=0,718800
N4X=2836,5738 X10B=0,662382 X6Y=0,239600
N4Y=945,5246 X11A=0,219607 X7X=0,093017
N5=2528,6453 X11B=0,662382 X7Y=0,930166
N6=3946,2629 X1A=0,985000 X8B=0,995000
N7=986,7054 X3A=0,271429 X9X=0,990000

El ejercicio sí tiene solución.

g. ¿Cómo se afecta la solución al ejercicio si la eficiencia de la reacción es


del 81%?. Halle las respuestas. Los otros datos no se modifican.

Con solo cambiar la Relación que especifica la eficiencia de la reacción en el Sistema


Mínimo de Ecuaciones, ecuación (148) se conoce si el sistema tiene solución. El
19% no reacciona.

De R2G: N𝐴4 = 0,19 x𝐴3 * N3 (148G)

Con esta modificación, el ejercicio no tiene solución. Compruébelo.

Para darle toda la generalidad al Sistema de ecuaciones con que se resuelve el ejercicio,
se calculan las Fracciones y los Flujos Molares desconocidos:

Corriente (1): x1𝐼 = (1 - x𝐴1 ) (170)


N𝐴1 1
= ( x𝐴1 * N ) (171)
N1𝐼 1
= ( x1𝐼 * N ) (172)

Corriente (3): x3𝐼 = (1 - x𝐴3 - x3𝐵 ) (173)


N𝐴3 3
= x𝐴3 * N (174)
N3𝐵 = x3𝐵 * N3 (175)
3 3
N𝐼 = x3𝐼 * N (176)

Corriente (4): N4 = N𝑋4 + N4𝑌 + N𝐴4 + N4𝐵 (177)


x𝑋4 = N𝑋4 /N4 (178)
x4𝑌 = N4𝑌 /N4 (179)
4 4
x4𝐵 = N𝐵 /N (180)
x4𝐵 = N4𝐵 /N4 (181)

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x4𝐼 = N4𝐼 /N4 (182)

Corriente (5): x5𝐼 = (1 - x𝐴5 - x5𝐵 ) (183)


N𝐴5 = x𝐴5 * N5 (184)
N5𝐵 = x5𝐵 * N5 (185)
N5𝐼 = x5𝐼 * N5 (186)

Corriente (6): x6𝐼 = (1 - x𝑋6 - x6𝑌 - x6𝐵 ) (187)


N𝑋6 = x𝑋6 * N6 (188)
N6𝑌 = x6𝑌 * N6 (189)
N6𝐵 = x6𝐵 * N6 (190)
N6𝐼 = x6𝐼 * N6 (191)

Corriente (7): x7𝐼 = (1 - x𝑋7 - x7𝑌 ) (192)


N𝑋7 = x𝑋7 * N7 (193)
N7𝑌 = x7𝑌 * N7 (194)
N7𝐼 = x7𝐼 * N7 (195)

Corriente (8): x8𝐼 = (1 - x8𝐵 ) (196)


N8𝐵 = x8𝐵 * N8 (197)
N8𝐼 = x8𝐼 * N8 (198)

Corriente (9): x9𝑌 = (1 - x𝑋9 ) (199)


N𝑋9 = x𝑋9 * N9 (200)
N9𝑌 = x9𝑌 * N9 (201)

Corriente (10): x10


𝐼 = (1 - x𝐴10 - x10
𝐵 ) (202)
N𝐴10 10
= x𝐴10 *N (203)
N10 10
𝐵 = x10
𝐵 *N (204)
N10
𝐼 = x10
𝐼 * N10 (205)

Corriente (11): x11


𝐼 = (1 - x𝐴11 - x11
𝐵 ) (206)
11 11
N𝐴 = x𝐴11 * N (207)
N11 11
𝐵 = x11
𝐵 *N (208)
N11
𝐼 = x11
𝐼 * N11 (209)

Otra Comprobación: Otra corroboración de las respuestas puede hacerse a partir de los
Flujos másicos que entran y salen en cada una de las Unidades y en el Proceso.

Con las mismas masas moleculares que se usaron anteriormente, las ecuaciones de
comprobación son:
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Flujo Másico que entra a la Unidad = Flujo Másico que sale de la Unidad: FMEU = FMSU.

Mezclador:

FMEM = (20*x𝐴1 + 12*(1 - x𝐴1 )) * N1 + 10 * N2𝐵 +


11 11 11
(20 * x𝐴11 + 10 * x11
𝐵 + 12 * (1 - xA - xB )) * N (210)
3
FMSM = (20 * x3A + 10 * x3B + 12 * (1 - x3A - x3B )) *N (211)

Reactor:

FMER = (20 * x3A + 10 * x3B + 12 * (1 - x3A - x3B )) * N3 (212)


FMSR = 12 * N4X + 4 * N4Y + 20 * N4A + 10 * N4B + 12 * N4I (213)

Separador I:

FMESI = (12 * N4X + 4 * N4Y + 20 * N4A + 10 * N4B + 12 * N4I ) (214)


FMSSI = (20*x5A + 10*x5B + 12*(1 - x5A - x5B ))*N5 +
(12*x6X + 4*x6Y + 10*x6B + 12*(1 - x6X - x6Y - x6B )) * N6 (215)

Separador II:

FMESII = (12*x6X + 4*x6Y + 10*x6B + 12*(1 - x6X - x6Y - x6B )) * N6 (216)

FMSSII = (12*x7X + 4*x7Y + 12*(1 - x7X - x7Y ))*N7 +


(10*x8B + 12*(1 - x8B ))*N8 + (12*x9X + 4*(1 - x9X)) * N9 (217)
Divisor:

FMED = (20*x5A + 10*x5B + 12*(1 - x5A - x5B )) * N5 (218)


10
FMSD = (20*x10 10 10 10
A + 10*xB + 12*(1-xA -xB ))*N +
11
(20*xA + 10*xB + 12*(1 - x11
11 11 11
A - xB )) * N (219)

Proceso:
1 2
FMEP = (20*x1A + 10*(1 - x11
A )) * N + 10 * NB (220)

FMSP = (12*x7X + 4*x7Y + 12*(1 - x7X - x7Y )) * N7 + (20*x10A + 10*xB +


10
10
12*(1 - x10 10
A - xB )) * N + (10*x8B + 12*(1 - x8B )) * N8 +
(12*x9X + 4*(1 - x9X)) * N9 (221)

El sistema de ecuaciones con todos los cálculos, comprobaciones, respuestas y todas las
variables del Proceso se muestra como se escribe en EES, a continuación. Es un sistema
de 90 ecuaciones con 90 incógnitas. El Sistema Mínimo de Ecuaciones está en negrilla.
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N3 = N1+N2B+N11 N3I=X3I*N3
X3A*N3=X1A*N1+X11A*N11 N4=N4X+N4Y+N4A+N4B+N4I
X3B*N3=N2B+X11B*N11 X4X=N4X/N4
N4A=X3A*N3-R1 X4Y=N4Y/N4
N4B=X3B*N3-2*R1 X4A=N4A/N4
N4X=3*R1 X4B=N4B/N4
N4Y=R1 X4I=N4I/N4
N4I=(1-X3A-X3B)*N3 X5I=1-X5A-X5B
X5A*N5=N4A N5A=X5A*N5
X5B*N5+X6B*N6=N4B N5B=X5B*N5
X6X*N6=N4X N5I=X5I*N5
X6Y*N6=N4Y X6I=1-X6X-X6Y-X6B
N5+N6=N4X+N4Y+N4A+N4B+N4I N6X=X6X*N6
N7+N8+N9=N6 N6Y=X6Y*N6
X7X*N7+X9X*N9=X6X*N6 N6B=X6B*N6
X7Y*N7+(1-X9X)*N9=X6Y*N6 N6I=X6I*N6
X8B*N8=X6B*N6 X7I=1-X7X-X7Y
N10+N11=N5 N7X=X7X*N7
X10A*N10+X11A*N11=X5A*N5 N7Y=X7Y*N7
X10B*N10+X11B*N11=X5B*N5 N7I=X7I*N7
X3B*N3=2*1,15*X3A*N3 X8I=1-X8B
N4A=0,37*X3A*N3 N8B=X8B*N8
X5B*N5=0,9*N4B N8I=X8I*N8
X7Y=10*X7X X9Y=1-X9X
N1=1000 N9X=X9X*N9
X5A=X11A N9Y=X9Y*N9
X5B=X11B X10I=1-X10A-X10B
X1A=0,985 N10A=X10A*N10
X6X=0,7188 N10B=X10B*N10
X8B=0,995 N10I=X10I*N10
(1-X3A-X3B)=0,05 X11I=1-X11A-X11B
X9X=0,99 N11A=X11A*N11
R4=((1-X5A-X5B)*N5)/((1-X6X-X6Y- N11B=X11B*N11
X6B)*N6) N11I=X11I*N11
CP=(X1A*N1-X10A*N10)/(X1A*N1)*100 MFIM=(20*X1A+12*(1-
PBP=(X10B*N10)/N2B*100 X1A))*N1+10*N2B+(20*X11A+10*X11B
PBR=(X11B*N11)/N2B*100 +12*(1-X11A-X11B))*N11
PXFC7=(X7X*N7)/(X6X*N6)*100 MFOM=(20*X3A+10*X3B+12*(1-X3A-
FR=(N11/N5)*100 X3B))*N3
X1I=1-X1A MFER=(20*X3A+10*X3B+12*(1-X3A-
N1A=X1A*N1 X3B))*N3
N1I=X1I*N1 MFOR=12*N4X+4*N4Y+20*N4A+10*N4
X3I=1-X3A-X3B B+12*N4I
N3A=X3A*N3 MFIS1=12*N4X+4*N4Y+20*N4A+10*N
N3B=X3B*N3 4B+12*N4I
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MFOS1=(20*X5A+10*X5B+12*(1-X5A- MFOS=(20*X10A+10*X10B+12*(1-
X5B))*N5+(12*X6X+4*X6Y+10*X6B+12 X10A-
*(1-X6X-X6Y-X6B))*N6 10B))*N10+(20*X11A+10*X11B+12*(1-
MFIS2=(12*X6X+4*X6Y+10*X6B+12*(1 X11A-X11B))*N11
-X6X-X6Y-X6B))*N6 MFIP=(20*X1A+12*(1-
MFOS2=(12*X7X+4*X7Y+12*(1-X7X- X1A))*N1+10*N2B
X7Y))*N7+(10*X8B+12*(1- MFOP=(12*X7X+4*X7Y+12*(1-X7X-
X8B))*N8+(12*X9X+4*(1-X9X))*N9 X7Y))*N7+(10*X8B+12*(1-
MFIS=(20*X5A+10*X5B+12*(1-X5A- X8B))*N8+(12*X9X+4*(1-
X5B))*N5 X9X))*N9+(20*X10A+10*X10B+12*(1-
X10A-X10B))*N10

La solución al Sistema se muestra a continuación. Los resultados de las comprobaciones


a los Flujos másicos que entran y salen de los equipos se muestran en negrilla:

N1=1000.0000 N5I=259.1974 X10I=0.114157


X1A=0.985000 N6=4049.4435 N10A=14.7533
X1I=0.015000 X6B=0.039553 N10B=37.3220
N1A=985.0000 X6I=0.002047 N10I=6.7109
N1I=15.0000 X6X=0.718800 N11=2211.7480
N2B=2137.9830 X6Y=0.239600 X11A=0.250966
N3=5349.7310 N6B=160.1677 X11B=0.634877
X3A=0.287879 N6I=8.2891 X11I=0.114157
X3B=0.662121 N6X=2910.7400 N11A=555.0741
X3I=0.050000 N6Y=970.2467 N11B=1404.1874
N3A=1540.0741 N7=1043.4605 N11I=252.4866
N3B=3542.1704 X7I=0.007172 R1=970.2467
N3I=267.4865 X7X=0.090257 MFIS=28922.0102
N4=6319.9776 X7Y=0.902571 MFOS=28922.0102
X4A=0.090163 N7I=7.4840 MFIM=69433.0236
X4B=0.253431 N7X=94.1797 MFOM=69433.0236
X4I=0.042324 N7Y=941.7968 MFIR=69433.0236
X4X=0.460562 N8=160.9726 MFOR=69433.0236
X4Y=0.153521 X8B=0.995000 MFIS1=69433.0236
N4A=569.8274 X8I=0.005000 MFOS1=69433.0236
N4B=1601.6770 N8B=160.1677 MFIS2=40511.0134
N4I=267.4865 N8I=0.8049 MFOS2=40511.0113
N4X=2910.7400 N9=2845.0104 MFIP=41259.8298
N4Y=970.2467 X9X=0.990000 MFOP=41259.8278
N5=2270.5341 X9Y=0.010000 CP=98.502
X5A=0.250966 N9X=2816.5603 FR=97.411
X5B=0.634877 N9Y=28.4501 PBP=1.7457
X5I=0.114157 N10=58.7861 PBR=65.6781
N5A=569.8274 X10A=0.250966 PXFC7=3.2356
N5B=1441.5093 X10B=0.634877 R4=31.2695
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Análisis de Resultados: Puede comprobarse la igualdad en los Flujos másicos que Salen
y que Entran en las cinco unidades y en el Proceso. Esta comprobación y la sustitución de
las ecuaciones de Balance del Proceso por las ecuaciones de Balance del Reactor son la
mejor garantía de que el ejercicio está bien resuelto.

Finalmente, analicemos el enfoque de los profesores Edwin T. Williams y R. Curtis


Jhonson, en su libro STOICHIOMETRY FOR CHEMICAL ENGINEERING, Mc Graw Hill, 1958
del cual se reproducen las páginas 68-70:

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72
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ANÁLISIS DEL EXTRACTO DEL LIBRO DE WILLIAMS Y JHONSON:

Se pueden decir varias cosas sobre el ejercicio propuesto y resuelto en este libro y que se
reproduce en las páginas anteriores:

1º. Lo primero y más grave es que se encuentra Sobre-especificado, como se verá


más adelante. Al resolver ejercicios de Química General, el concepto de Sobre-
especificación ya aparecía cuando había demasiada información. ¿Recuerda cuando
se podía encontrar una respuesta de dos maneras diferentes? Ahora se dice que
un ejercicio con estas características tiene más ecuaciones que incógnitas.

2º. Es un ejercicio de Estequiometría, replanteado como de Balance de material, de


manera similar a los ejercicios propuestos en diferentes textos que se mencionaron:
Del Maestro Reklaitis, Regina Murphy, Himmelblau, etc. Se puede resolver de una
manera más sencilla encontrando la reacción neta del Proceso, como se analizará
más adelante.

3º. Su solución no requiere, en ningún momento, del uso de ninguna ecuación ni de


ninguna incógnita.

4°. Es un ejemplo mal escogido para tratar (sin ningún éxito) de demeritar el uso de la
solución simultánea de ecuaciones. Hay que reconocer que la afirmación de que no
son útiles puede deberse a que se trata de un texto de 1958.

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A. SOLUCIÓN DEL EJERCICIO USANDO LOS CONCEPTOS DE ESTEQUIOMETRÍA:

Se supone que hay 100 moles en la corriente (5). Por tanto, habrá: 8.21 moles de CO 2;
0.91 moles de CO; 5.02 moles de O2 y 85.86 moles de nitrógeno.

Debe balancearse la reacción:

CH4 + O2 → 8.21 CO2 + 0.91 CO + H2O

La reacción balanceada es:

9.12 CH4 + 17.785 O2 → 8.21 CO2 + 0.91 CO + 18.24 H2O

El balance de oxígeno es:

O2 que Entra = O2 que Reacciona + O2 que Sale

O2 que Entra = (17.785 + 5.02) moles

O2 que Entra = 22.805 moles

Como se sabe que el aire seco tiene un 21% molar de oxígeno:

22.805 moles de 𝑂2
Aire que entra = 0,21 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂2 = 108,5952 moles
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑠𝑒𝑐𝑜

Aquí se puede ver claramente la Sobre-especificación que existe en el Proceso, porque a


partir del nitrógeno que sale, 85.86 moles, que es igual al número de moles de nitrógeno
que entra, también se puede calcular el aire seco que ingresa, el cual contiene 79% molar
de este elemento:

85.86 moles de 𝑁2
Aire que Entra = 0,79 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁2 = 108.6835 moles
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑠𝑒𝑐𝑜

Las dos respuestas son casi iguales y en Balance de Materia se dice que se trata de un
Proceso Sobre-especificado y no contradictorio.

Moles de Aire 108,5952


Finalmente: = = 11.907
Moles de CH4 9.12

que es lo que se pregunta en el ejercicio. Esta respuesta ha sido hallada sin utilizar ninguna
ecuación ni ninguna incógnita.

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B. SOLUCIÓN SIMULTÁNEA DEL SISTEMA DE ECUACIONES.

El ejercicio se resuelve utilizando el Método de Solución Simultánea. Aunque ya sabemos


que no es necesario por su simplicidad. Se resolverá así para explicar y analizar otros
conceptos del Balance de la Materia, especialmente los Balances Elementales.

Se ampliará, además, un poco el concepto de Sistema Mínimo y de Sistema Total de


Ecuaciones.

Se utilizará exactamente el mismo número de pasos propuestos para resolver todos los
ejercicios de Balance de Materia.

1. DIAGRAMA CUALITATIVO: Puede verse en el enunciado del Ejercicio.

2. DIAGRAMA CUANTITATIVO: Se muestra en la Figura 16:

Figura 16

3. RELACIONES: No hay.

4. TABLA DE GRADOS DE LIBERTAD DEL PROCESO.

Para construirla, se explicará otra manera de usar la Ley de la Conservación de la Materia


para plantear las ecuaciones de balance y resolver problemas y ejercicios: Los Balances
Elementales, que se basan en la Conservación de los átomos.

En ambos tipos de cambios, Operaciones Unitarias y Procesos Unitarios, se conservan los


átomos, pero sus ecuaciones de balance, en la práctica, sólo se utilizan en Procesos
Unitarios, en la mayor parte de los casos, cuando no se conocen las reacciones que
ocurren en un Proceso dado.

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Sea un Proceso Unitario, con i entradas y j salidas, cuyas corrientes están formadas por C
componentes, en los que hay E elementos. Digamos que el coeficiente del elemento E en
una molécula del componente C es αeC o coeficiente atómico, por lo tanto la ecuación de
Conservación del Elemento e será:

𝐂 𝐉 𝐂 𝐈
𝐣
∑ ∑ 𝛂𝒆𝑪 𝑵𝐜 = ∑ ∑ 𝛂𝒆𝑪 𝑵𝐢𝐜 (𝟐𝟐𝟐)
𝐜=𝟏 𝐣=𝟏 𝐜=𝟏 𝐢=𝟏

Aunque la ecuación (222) parece compleja, su uso es muy simple.

Analicemos la distribución de los átomos o átomos-mol de los elementos O, C, H y N en


el Reactor de la Figura 16. Para el oxígeno, la cantidad de átomos o átomos-mol que de
este elemento entran con el aire, debe ser igual a la cantidad que sale, distribuida entre
las moléculas o moles de CO2, CO, O2 y H2O. Del mismo modo, el número de átomos o
átomos-mol de C que hay en el CH4 que entra al Proceso debe ser igual a la suma de las
cantidades que salen en las moléculas o moles de CO2 y CO. Todos los átomos o átomos-
mol de hidrógeno que hacen parte del CH4 que entra al Proceso deben salir haciendo parte
de las de las moléculas o moles de H2O. El nitrógeno se asume que no reacciona y las
moléculas, moles o átomos-mol que entran con el aire son las mismas que salen (recuerde
que en una reacción los átomos en las moléculas de los reactivos y productos están
balanceados y si se multiplica ambos lados por el número de Avogadro, se obtiene un
balance de moles).

En el párrafo anterior, los Balances Elementales que se expresan matemáticamente por la


ecuación (222) se expresan cualitativamente.

Nos referimos a los Balances Elementales porque en el Reactor del ejercicio que estamos
analizando no se conoce la estequiometría de la transformación química que ocurre y no
es posible hacer balances por componente. Aunque se debe estudiar la independencia
lineal de los Balances Elementales, aceptemos que son independientes y que se puede
hacer un balance para cada elemento presente. En otras palabras, cuatro Balances.

La Tabla de Grados de Libertad del Proceso es:


1 2 3 4 5
NVI: 13 (N , x1O2 , NCH4 , N , x3CO2 , x3CO , x3O2 , x3H2O , NH2O , N ,
x5CO2 , x5CO , x5O2 )
NBMI: 9 Reactor: 4 (C, H, O, N)
Condensador: 5 (CO2, CO, O2, H2O, N2)
NFC 1 (N1 = 100)
NCC 4 (x1O2 , x5CO2 , x5CO , x5O2 )
NRC 0
G de L: -1
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Corroborando los Grados de Libertad del Proceso:

Incógnitas = NVI - NFC - NCC = 13 - 1 - 4 = 8

Ecuaciones = NBMI + NRC = 9 + 0 = 9

El Proceso propuesto por los distinguidos autores está Sobre-Especificado. Tiene 1 Grado
de Libertad. Hay 8 incógnitas y se pueden plantear 9 ecuaciones de Balance.

Para poder hallar resultados, se ignora una de las composiciones y se resuelve el Sistema
de 8*8 resultante. El valor que se encuentra para la variable ignorada se compara con el
valor dado por el Ejercicio.

Como se ha planteado anteriormente, además de las Relaciones, las composiciones


también pueden ser eliminadas cuando un Proceso está Sobre-especificado. La eliminación
se efectúa después de plantear el Sistema Mínimo de Ecuaciones necesario para resolver
el ejercicio.

Base de Cálculo: Se coloca como una ecuación dentro de los Datos del Proceso.

5. ECUACIONES DEL PROCESO:

Ecuaciones en el Reactor: Se llevan a cabo Balances Elementales. Los números enteros


que multiplican la composición de cada compuesto corresponden a la cantidad de átomos
del elemento en cada molécula del compuesto (o de átomos-mol en cada mol).

C: (1 * x3CO2 + 1 *x3CO ) * N3 = 1 * N2CH4 (223)

H: 2 * x3H2O * N3 = 4 * N2CH4 (224)

3 1
O: (2 * x3CO2 + 1 * x3CO + 2 * x3O2 + 1 * x3H2O ) * N = 2 * x1O2 * N (225)

N: 2 * (1 - x3CO2 - x3CO - x3O2 - x3H2 O) * N3 = 2 * (1 - x1O2 ) *N1 (226)

Ecuaciones en el Condensador: Se efectúan Balances por Componente:

H2O: N4H2O = x3H2O * N3 (227)

CO2: x5CO2 * N5 = x3CO2 * N3 (228)

CO: x5CO * N5 = x3CO * N3 (229)

O2: x5O2 * N5 = x3O2 * N3 (230)


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Total: N5 + N4H2O = N3 (231)

Ecuaciones de los Datos:

Base de Cálculo: N1 = 100 (232)

Composiciones: x5CO2 = 0.0821 (233)

x5CO = 0.0091 (234)

x5O2 = 0.0502 (235)

x1O2 = 0.21 (236)

Planteábamos antes que el ejercicio se encuentra sobre-especificado y esto puede verse


analizando las ecuaciones (223) a (236), en las cuales hay 14 ecuaciones y 13 incógnitas
(N1 , x1O2 , N2CH4 , N3 , x3CO2 , x3CO , x3O2 , x3H2O , N4H2 O , N5 , x5CO2 , x5CO , x5O2 ).

Es bueno precisar que las ecuaciones que forman el Sistema Mínimo en este ejercicio son:
las cuatro ecuaciones de Balances Elementales en el Reactor: C, H, O y N; las cinco
ecuaciones de Balances por Componente en el Condensador: CO 2, CO, H2O, O2 y N2; las
cuatro ecuaciones que corresponden a los datos dados por el ejercicio: x1O2 , x5CO2 , x5CO , x5O2 ,
y una ecuación que corresponde al dato asumido como Base de Cálculo, N1 .

Es necesario ignorar una de las composiciones (una de las ecuaciones (233) a (236)) para
obtener un sistema de 13*13, configurándose el Sistema Mínimo de Ecuaciones necesario
para resolver el ejercicio. Puede ignorarse cualquiera de ellas.

Ignorando, por ejemplo, la fracción molar de CO2 en los gases que salen del condensador
o ecuación (233), el Proceso queda con CERO Grados de Libertad.

Utilizando un Programa adecuado, EES, Matlab, Gams, se introducen las ecuaciones de


balance y de las Relaciones y, si fueron planteadas correctamente, la solución del Sistema
Mínimo de Ecuaciones permite conocer los valores correctos para los flujos y/o
composiciones desconocidos (en Procesos unitarios se conocen también las velocidades
de reacción).

En el Programa EES, el Sistema Mínimo de ecuaciones es:

(X3CO2+X3CO)*N3=N2CH4
2*X3H2O*N3=4*N2CH4
(2*X3CO2+X3CO+2*X3O2+X3H2O)*N3=2*X1O2*N1
2*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-X3H2O)*N3=2*(1-X1O2)*N1
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N4H2O=X3H2O*N3
X5CO2*N5=X3CO2*N3
X5CO*N5=X3CO*N3
X5O2*N5=X3O2*N3
N5+N4H2O=N3
N1=100
X1O2=0,21
X5CO=0,0091
X5O2=0,0502

Y su solución es:

N1=100,0000 N2CH4=8,3997 N3=108,8184 N4H2O=16,7993


N5=92,0190 X1O2=0,210000 X3CO=0,007695 X3CO2=0,069495
X3H2O=0,154380 X3O2=0,042450 X5CO=0,009100 X5CO2=0,082182
X5O2=0,050200

Las respuestas halladas deben ser analizadas. Primero debe comprobarse que todas sean
positivas y, segundo, que los valores hallados para las composiciones deben estar entre 0
y 1.

Si estas condiciones se cumplen, puede compararse el valor hallado para x5CO2 con el valor
ignorado y podrá concluirse si el ejercicio, además de estar sobre-especificado es
contradictorio o no. El valor calculado es de 0,082182 y el valor ignorado fue de 0,0821,
por lo tanto EL PROCESO ESTÁ SOBRE-ESPECIFICADO PERO NO ES
CONTRADICTORIO.

Pero que los valores obtenidos sean positivos y las composiciones estén entre
0 y 1, no son garantía de que el ejercicio haya sido resuelto correctamente. Por
tanto, es recomendable no utilizar solo el Sistema Mínimo (más adelante veremos una
posibilidad para utilizar solamente el Sistema Mínimo) en la solución de un ejercicio, sino
utilizar el Sistema Total, el cual está formado por:

1. Las ecuaciones del Sistema Mínimo,


2. Las Ecuaciones de Corroboración,
3. Las ecuaciones que dan respuestas a los interrogantes del ejercicio,
4. Las ecuaciones que dan los valores de otras posibles Variables de
Corriente del Proceso.

Las cuales analizaremos a continuación:

1. LAS ECUACIONES DEL SISTEMA MÍNIMO: El tamaño del Sistema está dado
por la Comprobación que se efectúa de los Grados de Libertad más los datos conocidos y
la Base de Cálculo si no hay flujos conocidos. Debe ser de n*n si el Proceso está

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especificado correctamente o debe reducirse a esa situación si el Proceso está Sobre-


especificado o Sub-especificado.

2. LAS ECUACIONES DE CORROBORACIÓN: Su objetivo es establecer si el


Sistema Único se ha planteado correctamente, es decir, que la solución al sistema de
ecuaciones es coherente físicamente con el Proceso. Eso se consigue utilizando las
expresiones matemáticas de la Conservación de la Materia en Procesos y Operaciones
Unitarias y de la Conservación de las moles en Operaciones Unitarias (o de los flujos
másicos y molares).

Para Operaciones y Procesos Unitarios se plantean las ecuaciones que expresan


matemáticamente el Principio de la Conservación de la Masa (o del Flujo de Masa) a la
Entrada y a la Salida de las diferentes Unidades del Proceso y del Proceso Global, es decir,
se halla la suma de los flujos másicos de las diferentes corrientes a la Entrada y a la Salida.

Para Operaciones Unitarios se puede plantear, también, las ecuaciones que expresan
matemáticamente el Principio de la Conservación del número de moles (o del flujo molar)
a la Entrada y Salida de las diferentes unidades del Proceso y del Proceso Global, es decir,
se halla la suma de los flujos molares de las diferentes corrientes.

Si se encuentra que los valores hallados con estas Ecuaciones de Conservación (másicas
o molares) son iguales a la Entrada y a la Salida de cada aparato y del Proceso Global, y
dado que las variables utilizadas en las ecuaciones de Conservación se calcularon con
otras ecuaciones, se puede concluir que las respuestas son correctas y, por tanto,
las ecuaciones del Sistema Mínimo fueron planteadas correctamente.

En este Proceso específico, se pueden plantear las ecuaciones de Conservación de la masa


(o Flujo Másico) en el Reactor (R), el Condensador (C) y el Proceso Global (PG),
comparando la suma de los flujos másicos de las corrientes que entran y salen en esos
sistemas.

FMER = F1 + F2 = (32 * x1O2 + 28 * (1 - x1O2 )) * N1 + 16 * N2CH4 (237)

FMSR = F3 = (44 *) x3CO2 + 28 * x3CO + 32 * x3O2 + 18 * x3H2O +

28*(1 - x3CO2 - x3CO - x3O2 - x3H2O ) * N3 (238)

FMEC = F3 = (44 *) x3CO2 + 28 * x3CO + 32 * x3O2 + 18 * x3H2 O +

28 * (1 - x3CO2 - x3CO - x3O2 - x3H2O ) * N3 (239)

4
FMSC = F4 + F5 = 18 * NH2O + (44 * x5CO2 + 28 * x5CO + 32 * x5O2 +

28 * (1 - x5CO2 - x5CO - x5O2 ) * N5 (240)


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FMEPG = F1 + F2 = (32 *) x1O2 + 28 * (1 - x1O2 )) * N1 + 16 * N2CH4 (241)

4
FMSPG = F4 + F5 = 18 * NH2 O + (44 * x5CO2 + 28 * x5CO + 32 * x5O2 +

28 * (1 - x5CO2 - x5CO - x5O2 ) * N5 (242)

Las Ecuaciones de Comprobación también se pueden plantear expresando las ecuaciones


de Conservación de la masa (o Flujo Másico) en el Reactor (R) y en el Proceso Global (PG)
y las ecuaciones de Conservación de las moles en el Condensador (C), comparando la
suma de los flujos másicos de las corrientes que entran y salen del Reactor y del Global y
la suma de los flujos molares de las corrientes que entran y salen del Condensador (C).

Con respecto a las ecuaciones (237) a (242), las únicas ecuaciones de Conservación que
cambian son las del Condensador:

FMoEC = N3 (243)

FMoSC = N4 + N5 (244)

3. LAS ECUACIONES QUE DAN RESPUESTAS A LOS INTERROGANTES DEL


EJERCICIO: Además de los flujos y/o composiciones desconocidos, en un ejercicio de
Balance de Materia se puede solicitar el cálculo de Relaciones másicas o molares entre
flujos, Relaciones entre composiciones, Conversiones, Porcentajes de exceso, Porcentajes
de Recuperación, Fracciones de Recirculación, Fracciones de Purga, etc., los cuales se
hallan en función de las variables de corriente desconocidas en el Proceso, las cuales
fueron calculadas al resolver el Sistema Mínimo.

Las expresiones con las que se calculan estos valores pueden ser adicionadas a las
anteriores y tener todas las respuestas pedidas de una sola vez.

En este caso se pide hallar (moles de aire/mol de metano), valor que se expresa por medio
de la ecuación (245):
1 2
Co = (N /NCH4 ) (245)

la cual se añade al Sistema.

4. LAS ECUACIONES QUE DAN LOS VALORES DE OTRAS POSIBLES


VARIABLES DE CORRIENTE DEL PROCESO: Pueden calcularse todas las variables del
Proceso, aún las no utilizadas en la solución del ejercicio.

Expliquémoslo de nuevo: Las variables corriente utilizadas en el Diagrama Cuantitativo del


Proceso pueden ser Flujos y Composiciones, Flujos por Componente o una mezcla de las
dos. Para una corriente cualquiera, si se utiliza una forma no se utilizará la otra. Es normal,
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por ejemplo, que si se conocen una o más composiciones de una corriente, las variables
asignadas serán Flujo Total y Composiciones. No interviniendo los Flujos por Componente.

Sin embargo, si se desea se pueden calcular las Variables de Corriente no utilizadas,


ampliando el Sistema de Ecuaciones formado con los ítemes 1), 2) y 3).

Hacerlo trae una ventaja: La utilización del Sistema Total, con estos cálculos, permitirá
analizar cualquier variante que se efectúe en el Problema. O lo que es lo mismo, utilizar
todas las variables de corriente posibles en el Diagrama Cuantitativo sin necesidad de
efectuar ningún cambio en las ecuaciones de balance de materia de las unidades del
Proceso. Recuerde que las variables de corriente para un balance cualquiera son diferentes
si se utilizan flujos y composiciones o Flujos por componente.

En el Diagrama Cuantitativo del ejercicio se utilizaron Flujos y Composiciones, por lo que


pueden calcularse los Flujos por Componente para las corrientes (1), (3) y (5):

Corriente (1): N1O2 = x1O2 * N1 (246)

N1N2 = (1 - x1O2 ) * N1 (247)

Corriente (3): N3CO2 = x3CO2 * N3 (248)

N3CO = x3CO * N3 (249)

N3O2 = x3O2 * N3 (250)

N3H2 O = x3H2O * N3 (251)

N3N2 = (1 - x3CO2 - x3CO - x3O2 - x3H2O ) * N3 (252)

5 5
Corriente (5): NCO2 = x5CO2 * N (253)

N5CO = x5CO * N5 (254)

N5O2 = x5O2 * N5 (255)


5 5
NN2 = (1 - x5CO2 - x5CO - x5O2 ) * N (256)

El Sistema formado por las ecuaciones (223) a (256), excluyendo la ecuación (233), es el
Sistema Total del Proceso: 31 ecuaciones con 31 incógnitas.

La forma como se escribe en EES las ecuaciones del Sistema Total es:

(X3CO2+X3CO)*N3=N2CH4
2*X3H2O*N3=4*N2CH4
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(2*X3CO2+X3CO+2*X3O2+X3H2O)*N3=2*X1O2*N1
2*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-X3H2O)*N3=2*(1-X1O2)*N1
N4H2O=X3H2O*N3
X5CO2*N5=X3CO2*N3
X5CO*N5=X3CO*N3
X5O2*N5=X3O2*N3
N5+N4H2O=N3
N1=100
X1O2=0.21
X5CO=0.0091
X5O2=0.0502
FMER=(32*X1O2+28*(1-X1O2))*N1+16*N2CH4
FMSR=(44*X3CO2+28*X3CO+32*X3O2+18*X3H2O+28*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-
X3H2O))*N3
FMEC=(44*X3CO2+28*X3CO+32*X3O2+18*X3H2O+28*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-
X3H2O))*N3
FMSC=18*N4H2O+(44*X5CO2+28*X5CO+32*X5O2+28*(1-X5CO2-X5CO-X5O2))*N5
FMEPG=(32*X1O2+28*(1-X1O2))*N1+16*N2CH4
FMSPG=18*N4H2O+(44*X5CO2+28*X5CO+32*X5O2+28*(1-X5CO2-X5CO-X5O2))*N5
R=N1/N2CH4
N1O2=X1O2*N1
N1N2=(1-X1O2)*N1
N3CO2=X3CO2*N3
N3CO=X3CO*N3
N3O2=X3O2*N3
N3H2O=X3H2O*N3
N3N2=(1-X3CO2-X3CO-X3O2-X3H2O)*N3
N5CO2=X5CO2*N5
N5CO=X5CO*N5
N5O2=X5CO2*N5
N5N2=(1-X5CO2-X5CO-X5O2)*N5

La solución al Sistema Total es:

FMEC=3018,3947 FMEPG=3018,3947 FMER=3018,3947


FMSC=3018,3947 FMSPG=3018,3947 FMSR=3018,3947
N1=100,0000 N1N2=79,0000 N1O2=21,0000
N2CH4=8,3997 N3=108,8184 N3CO=0,8374
N3CO2=7,5623 N3H2O=16,7993 N3N2=79,0000
N3O2=4,6194 N4H2O=16,7993 N5=92,0190
N5CO=0,8374 N5CO2=7,5623 N5N2=79,0000
N5O2=7,5623 R=11,9052 X1O2=0,210000
X3CO=0,007695 X3CO2=0,069495 X3H2O=0,154380
X3O2=0,042450 X5CO=0,009100 X5CO2=0,082182
X5O2=0,050200
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En la lista de variables halladas con el Sistema Total, se muestran, en negrita, los valores
para los Flujos de Entrada y Salida en el Reactor, el Condensador y en el Proceso Global.

Su igualdad significa que los resultados obtenidos son correctos. La respuesta al cociente
solicitado es 11.9052, y el valor encontrado para la fracción molar de CO2 en la corriente
(5), x5CO2 = 0.082182. El valor indicado en el enunciado y que fue ignorado es de 0,0821.
Por lo tanto, la diferencia entre los dos es muy pequeña y se puede concluir que el proceso
está Sobre-especificado PERO NO ES CONTRADICTORIO.

¿Qué sucede si se ignora una composición diferente a x5CO2 ?. ¿Por ejemplo, x5O2 o x5CO ?.

Es de esperarse que se obtengan unas respuestas muy similares a las anteriores.

Para mostrar que el Método General de Análisis propuesto es una excelente forma para
resolver y analizar los problemas y ejercicios de Balance de Materia, las nuevas soluciones
al ignorar estas dos composiciones, se obtienen cambiando una sola ecuación en el
Sistema Total inicial. Basta eliminar la ecuación (235) ó x5O2 = 0,0502 si se desea ignorar
el porcentaje de oxígeno. Si se desea ignorar el porcentaje de CO se elimina la ecuación
(234), x5CO = 0,0091.

Ignorando el porcentaje de oxígeno se forma un nuevo Sistema Total al excluir la ecuación


(235) del sistema formado por las ecuaciones (223) a (256). Para hallar las respuestas
ignorando el porcentaje de monóxido de carbono, el Sistema Total se encuentra ignorando
la ecuación (234) de las ecuaciones (223) a (256). En ambos casos se obtiene un sistema
de 31 ecuaciones con 31 incógnitas.

A continuación se muestran, tal como se escriben en EES, las ecuaciones del nuevo
Sistema Total ignorando x5O2 = 0,0502.

(X3CO2+X3CO)*N3=N2CH4
2*X3H2O*N3=4*N2CH4
(2*X3CO2+X3CO+2*X3O2+X3H2O)*N3=2*X1O2*N1
2*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-X3H2O)*N3=2*(1-X1O2)*N1
N4H2O=X3H2O*N3
X5CO2*N5=X3CO2*N3
X5CO*N5=X3CO*N3
X5O2*N5=X3O2*N3
N5+N4H2O=N3
N1=100
X1O2=0,21
X5CO=0,0091
X5CO2=0,0821
FMER=(32*X1O2+28*(1-X1O2))*N1+16*N2CH4

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FMSR=(44*X3CO2+28*X3CO+32*X3O2+18*X3H2O+28*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-
X3H2O))*N3
FMEC=(44*X3CO2+28*X3CO+32*X3O2+18*X3H2O+28*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-
X3H2O))*N3
FMSC=18*N4H2O+(44*X5CO2+28*X5CO+32*X5O2+28*(1-X5CO2-X5CO-X5O2))*N5
FMEPG=(32*X1O2+28*(1-X1O2))*N1+16*N2CH4
FMSPG=18*N4H2O+(44*X5CO2+28*X5CO+32*X5O2+28*(1-X5CO2-X5CO-X5O2))*N5
R=N1/N2CH4
N1O2=X1O2*N1
N1N2=(1-X1O2)*N1
N3CO2=X3CO2*N3
N3CO=X3CO*N3
N3O2=X3O2*N3
N3H2O=X3H2O*N3
N3N2=(1-X3CO2-X3CO-X3O2-X3H2O)*N3
N5CO2=X5CO2*N5
N5CO=X5CO*N5
N5O2=X5CO2*N5
N5N2=(1-X5CO2-X5CO-X5O2)*N5

La Tabla 1 muestra las soluciones al ejercicio ignorando, en su orden, x5CO2 , x5O2 y x5CO ,
para comparar fácilmente los resultados.

Respuestas Ignorando Respuestas Ignorando Respuestas Ignorando


x5CO2 = 0,0821 x5O2 = 0,0502 x5CO = 0,0091
FMEC=3018,3947 FMEC=3018,2843 FMEC=3018,4324
FMEPG=3018,3947 FMEPG=3018,2843 FMEPG=3018,4324
FMER=3018,3947 FMER=3018,2843 FMER=3018,4324
FMSC=3018,3947 FMSC=3018,2843 FMSC=3018,4324
FMSPG=3018,3947 FMSPG=3018,2843 FMSPG=3018,4324
FMSR=3018,3947 FMSR=3018,2843 FMSR=3018,4324
N1=100,0000 N1=100,0000 N1=100,0000
N1N2=79,0000 N1N2=79,0000 N1N2=79,0000
N1O2=21,0000 N1O2=21,0000 N1O2=21,0000
N2CH4=8,3997 N2CH4=8,3928 N2CH4=8,4020
N3=108,8184 N3=108,8115 N3=108,8256
N3CO=0,8374 N3CO=0,8374 N3CO=0,8471
N3CO2=7,5623 N3CO2=7,5553 N3CO2=7,5550
N3H2O=16,7993 N3H2O=16,7855 N3H2O=16,8041
N3N2=79,0000 N3N2=79,0000 N3N2=79,0000
N3O2=4,6194 N3O2=4,6332 N3O2=4,6195
N4H2O=16,7993 N4H2O=16,7855 N4H2O=16,8041
N5=92,0190 N5=92,0260 N5=92,0215
N5CO=0,8374 N5CO=0,8374 N5CO=0,8471
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N5CO2=7,5623 N5CO2=7,5553 N5CO2=7,5550


N5N2=79,0000 N5N2=79,0000 N5N2=79,0000
N5O2=7,5623 N5O2=7,5553 N5O2=7,5550
R=11,9052 R=11,9150 R=11,9019
X1O2=0,210000 X1O2=0,210000 X1O2=0,210000
X3CO=0,007695 X3CO=0,007696 X3CO=0,007784
X3CO2=0,069495 X3CO2=0,069435 X3CO2=0,069423
X3H2O=0,154380 X3H2O=0,154263 X3H2O=0,154413
X3O2=0,042450 X3O2=0,042580 X3O2=0,042448
X5CO=0,009100 X5CO=0,009100 X5CO=0,009205
X5CO2=0,082182 X5CO2=0,082100 X5CO2=0,082100
X5O2=0,050200 X5O2=0,050346 X5O2=0,050200

Tabla 1: Respuestas al Ejercicio.

Las respuestas varían poco en las tres soluciones presentadas y sus valores son similares.

Hay pequeñas variantes en cuanto a los valores ignorados: En la primera solución se


encuentra un valor para la composición del CO2 de x5CO2 = 0.082182 y el valor ignorado es
de 0,0821; en la segunda solución el valor para la composición de oxígeno es de x5O2 =
0.050346 y el valor ignorado fue 0,0502 y en la tercera solución se halló un valor de x5CO =
0.009205 y se ignoró un valor de 0,0091.

Se planteó anteriormente que utilizando el Sistema Mínimo solamente también se pueden


corroborar los resultados obtenidos.

Recordemos que en un Proceso con varias Unidades se pueden plantear (U + 1) sistemas


de ecuaciones de Balance, pero solamente U sistemas de ecuaciones son independientes.

En el ejercicio que nos ocupa se tienen tres Unidades: El Reactor, el Condensador y el


Proceso Global. Para plantear el Sistema Mínimo se utilizaron las ecuaciones de Balance
en el Reactor y en el Condensador. Por tanto, como el sistema de ecuaciones del Proceso
Global es Dependiente, los resultados obtenidos al resolver el Sistema Mínimo deben
satisfacer las ecuaciones de balance del Proceso Global.

Para efectuar la comprobación se plantean las ecuaciones de Balances Elementales del


Proceso Global:

C: (1 * x5CO2 + 1 *x5CO ) * N5 = 1 * N2CH4 (257)

4 2
H: 2 * NH2O = 4 * NCH4 (258)

O: (2 * x5CO2 + 1 * x5CO + 2 * x5O2 ) * N5 + 1 * N4H2 O = 2 * x1O2 * N1 (259)

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N: 2 * (1 - x5CO2 - x5CO - x5O2 ) * N5 = 2 * (1 - x1O2 ) * N1 (260)

Se podrían reemplazar en estas ecuaciones los valores desconocidos y manualmente


efectuar las sumas, restas y multiplicaciones necesarias para comprobar que las
igualdades se cumplen.

Pero es más práctico introducirlas dentro del Sistema Mínimo de ecuaciones. Es obvio que
no se pueden adicionar directamente porque se formaría un sistema de 17 ecuaciones con
13 incógnitas.

Pero la diferencia entre ellas si puede usarse, como nuevas variables desconocidas, C, H,
O y N, cuyos valores deben ser cero, si el Proceso fue resuelto correctamente:

5 2
C: C = (1 * x5CO2 + 1 *x5CO ) * N - 1 * NCH4 (261)

H: H = 2 * N4H2O - 4 * N2CH4 (262)

O: O = (2*x5CO2 + 1*x5CO + 2*x5O2 )*N5 + 1 * N4H2 O - 2*x1O2 *N1 (263)

N: N = 2 * (1 - x5CO2 - x5CO - x5O2 )*N5 - 2 * (1 - x1O2 )*N1 (264)

El Sistema que se debe resolver está formado por las ecuaciones (223) a (236) sin la
ecuación (233) y las ecuaciones (261) a (264): 17 ecuaciones con 17 incógnitas.

La forma como se escribe este sistema de ecuaciones en EES y su solución se muestran


a continuación:

(X3CO2+X3CO)*N3=N2CH4
2*X3H2O*N3=4*N2CH4
(2*X3CO2+X3CO+2*X3O2+X3H2O)*N3=2*X1O2*N1
2*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-X3H2O)*N3=2*(1-X1O2)*N1
N4H2O=X3H2O*N3
X5CO2*N5=X3CO2*N3
X5CO*N5=X3CO*N3
X5O2*N5=X3O2*N3
N5+N4H2O=N3
N1=100
X1O2=0,21
X5CO=0,0091
X5O2=0,0502
C=(X5CO2+X5CO)*N5-N2CH4
H=2*N4H2O-4*N2CH4
O=(2*X5CO2+X5CO+2*X5O2)*N5+N4H2O-2*X1O2*N1
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N=2*(1-X5CO2-X5CO-X5O2)*N5-2*(1-X1O2)*N1

C=0,00000000 H=-0,00000000 N=-0,00000001 N1=100,0000


N2CH4=8,3997 N3=108,8184 N4H2O=16,7993 N5=92,0190
O=0,00000001 X1O2=0,210000 X3CO=0,007695 X3CO2=0,069495
X3H2O=0,154380 X3O2=0,042450 X5CO=0,009100 X5CO2=0,082182
X5O2=0,050200

En ellas puede verse que las diferencias para cada elemento, llamadas C, H, O y N, entre
los átomos que entran y salen del Proceso, valen CERO, como era de esperarse y se
muestran en negrilla. Por lo que puede concluirse que el Sistema Mínimo fue bien
planteado y los resultados son correctos.

Otra manera para corroborar los resultados del Sistema Mínimo consiste en utilizar las
ecuaciones de balance del Proceso Global en la formulación del sistema. Para comprobar
los resultados se reemplazan las ecuaciones de balances de una de las Unidades por las
ecuaciones de balance del Proceso Global. Si los resultados iniciales son correctos, los del
segundo Sistema Único deben ser los mismos.

Se deben reemplazar el mismo número de ecuaciones. Por ejemplo, se resolverá el


ejercicio reemplazando en el Sistema Único inicial las cuatro ecuaciones del Proceso
Global, ecuaciones (257) a (260), primero, por las cuatro ecuaciones del Reactor y,
segundo, por cuatro de las ecuaciones del Condensador, resolviendo cada sistema
formado. Luego se compararán los resultados. No olvide que los sistemas deben seguir
siendo de 13*13.

Dada la facilidad con la que el Método Propuesto permite analizar las variantes de un
ejercicio, a continuación se muestra cómo se escriben los Sistemas de Ecuaciones en EES
y la Tabla 2 reúne los resultados de los tres cálculos hechos para el mismo Proceso, para
su comparación:

Reemplazando los cuatro Balances del Reactor:

(X5CO2+X5CO)*N5=N2CH4
2*N4H2O=4*N2CH4
(2*X5CO2+X5CO+2*X5O2)*N5+N4H2O=2*X1O2*N1
2*(1-X5CO2-X5CO-X5O2)*N5=2*(1-X1O2)*N1
N4H2O=X3H2O*N3
X5CO2*N5=X3CO2*N3
X5CO*N5=X3CO*N3
X5O2*N5=X3O2*N3
N5+N4H2O=N3
N1=100
X1O2=0,21
X5CO=0,0091
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X5O2=0,0502

Reemplazando cuatro balances del Condensador:

(X3CO2+X3CO)*N3=N2CH4
2*X3H2O*N3=4*N2CH4
(2*X3CO2+X3CO+2*X3O2+X3H2O)*N3=2*X1O2*N1
2*(1-X3CO2-X3CO-X3O2-X3H2O)*N3=2*(1-X1O2)*N1
(X5CO2+X5CO)*N5=N2CH4
2*N4H2O=4*N2CH4
(2*X5CO2+X5CO+2*X5O2)*N5+N4H2O=2*X1O2*N1
2*(1-X5CO2-X5CO-X5O2)*N5=2*(1-X1O2)*N1
N5+N4H2O=N3
N1=100
X1O2=0,21
X5CO=0,0091
X5O2=0,0502

Reactor y Condensador Global y Condensador Reactor y Global


N1=100,0000 N1=100,0000 N1=100,0000
N2CH4=8,3997 N2CH4=8,3997 N2CH4=8,3997
N3=108,8184 N3=108,8184 N3=108,8184
N4H2O=16,7993 N4H2O=16,7993 N4H2O=16,7993
N5=92,0190 N5=92,0190 N5=92,0190
X1O2=0,210000 X1O2=0,210000 X1O2=0,210000
X3CO=0,007695 X3CO=0,007695 X3CO=0,007695
X3CO2=0,069495 X3CO2=0,069495 X3CO2=0,069495
X3H2O=0,154380 X3H2O=0,154380 X3H2O=0,154380
X3O2=0,042450 X3O2=0,042450 X3O2=0,042450
X5CO=0,009100 X5CO=0,009100 X5CO=0,009100
X5CO2=0,082182 X5CO2=0,082182 X5CO2=0,082182
X5O2=0,050200 X5O2=0,050200 X5O2=0,050200

Tabla 2. Corroboración de las Resultados del Sistema Único

Puede verse que los resultados son exactos. El Ejercicio fue resuelto correctamente.

En conclusión: Los argumentos presentados por los dos autores son incorrectos y,
obviamente, es la visión que se tenía del Balance de Materia hace 61 años.

Evidentemente, el Balance de Materia tiene muchos más conceptos que los aquí
presentados, pero todos giran en torno a los conceptos analizados. Con el enfoque que
se ha mostrado desde la Estequiometría, su estudio y comprensión será mucho más fácil.

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Lo que es completamente cierto es que el Método de Solución Simultánea


presentado, puede ser utilizado para analizar y resolver todos y cada uno de los
ejercicios y problemas de Balance de Materiales con Múltiples Unidades que se
presentan, aunque sean cientos.

Aunque el énfasis está puesto en Ingeniería Química, en realidad este


documento también está dirigido a estudiantes de otros programas de
pregrado donde se ofrece un Balance de Materiales y Energía: Metalúrgica,
Alimentaria, Medioambiental, Procesos, Producción, Energía, Petróleo,
Agrícola, Industrial y Tecnologías como la Ingeniería Química e Industrial.

¿LE SIGUE PARECIENDO DIFÍCIL


EL BALANCE DE MATERIA?.

Es solamente, lo que llamo, ESTEQUIOMETRÍA APLICADA.

Bibliografía

- Arthur E. Morris; Gordon Geiger; H. Alan Fine; HANDBOOK ON MATERIAL


AND ENERGY BALANCE CALCULATION IN MATERIALS PROCESSING,
Third Edition; John Wiley & Sons; Singapore, 2011.

- Ben-Hur Valencia Valencia.; BALANCE DE MATERIA. Un Método General


de Análisis, Tres Tomos; Publicado en Amazon, 2017.

- Girontzas V. Reklaitis; BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA; Nueva


Editorial Interamericana, Primera Edición en español; México, 1986.

- Regina M. Murphy; INTRODUCCIÓN A LOS PROCESOS QUÍMICOS.


Principios, Análisis y Síntesis; Mc Graw Hill; Primera Edición en Español;
México, 2007.

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