6.

PRINCIPIOS DE OPERACIÓN DE
LAS TÉCNICAS DE ANÁLISIS

6.1CROMATOGRAFÍA DE GASES
6.2 ESPECTROCOPIA FOTOACÚSTICA
6.3 INFRARROJO NO DISPERSIVO
6.4 MEMBRANA SEMIPERMEABLE
Cromatografía de gases
 Concepto de cromatografía
El término Cromatografía por si solo es muy amplio, está
formado por dos raíces griegas que son:
croma, que significa color
grafía, que significa escritura.

Es una técnica de la Química Analítica que sirve para la

separación de mezclas de compuestos. La separación de
compuestos se realiza por el paso de un fluido llamado fase
móvil, sobre un material fijo llamado fase estacionaria.
 Fase móvil
La fase móvil es un fluido que por su posibilidad de
desplazamiento, transporta los compuestos de la mezcla a
separar sobre un adsorbente.

Si la fase móvil es un material en estado líquido la técnica

recibe el nombre de Cromatografía Líquida y si la fase móvil es
un gas, se le llama Cromatografía Gaseosa.

En la Cromatografía de Gases la fase móvil es llamada también

gas de arrastre.
 Características del gas de arrastre
Inerte, para evitar la interacción con la muestra o los materiales
de la columna.

Puro, porque la presencia de impurezas produce una señal de

ruido adicional en los detectores.

Compatible con los detectores del cromatógrafo.

Capaz de minimizar la difusión.

Accesible, fácil de obtener y barato.

 Fase estacionaria
La fase estacionaria es un adsorbente estático que
retiene momentánea y diferencialmente los
compuestos de la mezcla.

La fase estacionaria puede ser un sólido permanente

o bien un material que se torna en líquido a la
temperatura de operación del análisis.
Módulos del cromatografo

Proporcionar un flujo o gasto constante de gas

acarreador (fase móvil).

Permitir la introducción de vapores de la

muestra en la corriente de gas que fluye.
Contener y mantener la columna a la
temperatura apropiada (o la secuencia del
programa de temperatura).
Detectar los componentes que eluyen de la
columna.

Proveer una señal legible proporcional en

magnitud a la cantidad de cada componente.
 Separación de la muestra

Adsorción
Solubilidad Carga -
en la
relativa polaridad
superficie
Separación de compuestos por la columna
cromatográfica
 Sistema cromatográfico
Registrador/
Electrómetro Integrador

Puerto de Trampas de
inyección tamiz molecular Limitadores fijos
Reguladores
Reguladores
Detector
Gas portador

Columna

Hidrógeno
Aire
Sistema cromatográfico para el AGDA
 Extracción por vacío
Válvula de 3 vías

Sept a

Válvula
de
paso Frasco nivelador
de mercurio
Vacío

Jeringa de
Mat raz de muest reo
aceit e usado

Cámara
de desgasif icación Agit ador
magnét ico
Aparato de extracción por vacío
Método stripping
Método del headspace
Comparación entre los métodos
 Cromatograma
Inicio

Hidrógeno
1,750
2,470 Oxígeno
Nitrógeno
3,169
€ E220
AT
5,109 Metano

6,791 Monóxido de carbono

8,092 Bióxido de carbono
9,308 Etileno
10,103 Etano
11,279 Acetileno

Propano/Propileno
13,911
Fin
Espectroscopía fotoacústica
 Fenómeno fotoacústico

• Descubierto en 1880

• La luz infrarroja es absorbida por los gases

• La temperatura del gas se eleva y por lo tanto su presión

• Si la fuente luminosa es pulsada, las ondas de presión

resultante pueden ser detectas por micrófonos sensibles
 Técnica de espectroscopía fotoacústica
• Técnica analítica poderosa capaz de medir en forma exacta
concentraciones de gases individuales aún en una mezcla muy
compleja

• Amplio rango de aplicaciones especialmente cuando se

buscan un número de componentes conocidos

• Ideal para el análisis de gases de falla disueltos en aceite de

transformador
 Técnica de espectroscopía fotoacústica

• Cada gas tiene su propio espectro de absorción

• El nivel de absorción es directamente proporcional a la

concentración del gas

• La selección de la longitud de onda correcta podemos

determinar la presencia y concentración de un gas dado
Espectro de absorción IR de gases de falla
Concepto del espectrómetro fotoacústico
Módulo del equipo de espectroscopía
fotoacústica
Ventajas de la espectroscopía fotoacústica

• Medición directa de la absorción

• Gran estabilidad
• No requiere consumibles
• Volumen pequeño
• Ideal para utilizarse como un equipo portátil o para
monitoreo en línea de montaje fijo
 Características
• Medición en partes por millón (ppm) del contenido de agua y
de los principales gases indicativos de falla

• Tres métodos de diagnóstico de fallas disponibles

• La prueba es efectuada en campo para lo cual se requiere

únicamente una muestra de aceite de 50 ml

• Obtención de resultados en campo en aproximadamente 35

minutos
Inyección de la muestra
Resultados
Gases en niveles anormales
Interpretación de resultados
 Principio del método infrarrojo no dispersivo
• La celda se llena de gas para la detección.
• Una Fuente de luz IR y un detector de IR están en lados opuestos.
• La longitud de onda del filtro en frente del detector IR trasmite luz
infrarroja en cada filtro se absorbe la longitud de onda de cada gas.
• La señal depende de la concentración de gas.
• La "ventana de zafiro" en cualquiera de los extremos del tubo es en
realidad ZnSe, aislando así la fuente de luz y filtros / detector del
gas.
• El diseño del Divisor de haz permite manejar dos detectores Guad
al mismo tiempo, permitiendo así la medición de los gases 6 con el
NDIR (CO, CO2, CH4, C2H2, C2H4, C2H6).
Diagrama de operación del método infrarrojo
no dispersivo
 Principio de operación de la membrana
semipermeable
El principio de uno de los monitores de gases en línea se basa
en la difusión del gas contenido en la corriente del aceite a
través de una membrana semipermeable llamada KAPTON,
hacia una cámara de oxidación-combustión que contiene un
catalizador de platino y está expuesto a una corriente de aire.

Los gases cuantificables se agrupa en los denominados

“gases combustibles” como son: Hidrógeno (H2), Monóxido
de Carbono (CO), Etileno (C2H4), Acetileno (C2H2).
Reacciones en la membrana semipermeable
Dichos gases combustibles se oxidan en la cámara
produciendo cada uno, cierta cantidad de calor (reacción
exotérmica). El conjunto de estas reacciones producen un
incremento en la temperatura de la cámara y esta
temperatura es proporcional al contenido de gases
combustibles.

Hidrógeno + aire ----------------> H2O

Monóxido de carbono + aire ------------------> CO2
Etileno + aire ---------------> CO2 + H2O
Acetileno + aire ---------------> CO2 + H2O
Esquema del método de la membrana
semipermeable
Título