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Tema2 PDF
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1. Introducción
El movimiento de los cuerpos que observamos a nuestro alrededor puede describirse en
función de reglas generales basadas en evidencias experimentales. Estas reglas o
principios son: 1) la conservación del momento lineal, 2) la conservación del momento
angular y 3) la conservación de la energía. Basándose en estas leyes de conservación fue
desarrollado un formalismo, llamado mecánica clásica, que describe en detalle el
movimiento de las partículas bajo la hipótesis de que éstas están localizadas en el
espacio y podemos observarlas sin perturbar apreciablemente sus movimientos. Esta
mecánica clásica resulta inadecuada cuando se intenta estudiar el movimiento de los
constituyentes básicos de la materia.
En el tema anterior hemos visto que, como resultado de evidencias experimentales,
necesitamos introducir conceptos nuevos (y revolucionarios en algunos casos) para
poder describir el comportamiento microscópico de la materia. Aunque las leyes de
conservación del momento lineal, del momento angular y de la energía permanecen
válidas, el principio de indeterminación nos obliga a renunciar a una descripción
detallada del movimiento de las partículas atómicas. El concepto de cuantización (de la
energía y de otras magnitudes físicas) es otra idea nueva que no aparece en la mecánica
clásica. La interacción de la radiación y la materia por medio de la absorción o emisión
de fotones es otro concepto nuevo que debe ser incorporado. Además, tal y como hemos
visto en el tema anterior, la energía y el momento lineal de una partícula libre pueden
ser expresados en términos de la frecuencia angular y el vector de ondas de la onda
plana asociada, de acuerdo con las relaciones de de Broglie1,
E = hω (2.1a)
r r
p=hk . (2.1b)
1
En el caso de una dimensión, el vector de onda y el momento lineal pueden ser tratados como escalares
y, por tanto, la segunda de las relaciones de de Broglie se escribe como p = hk .
1
desplazamiento en el punto x y en el instante t viene dado por la parte real de la cantidad
compleja A(x,t)
A( x, t ) = A0 exp[i (kx − ωt )] (2.2)
∂2 A 1 ∂2 A
= (2.3)
∂x 2 c 2 ∂t 2
donde c es una constante real igual a la velocidad de la onda.
∂A( x, t ) ∂ 2 A( x, t )
= ikA( x, t ) → = i 2 k 2 A( x, t ) = −k 2 A( x, t ) (2.4a)
∂x ∂x 2
∂ 2 A( x, t ) 1 ∂ 2 A( x, t ) − ω 2
= i ω
2 2
A ( x , t ) = − ω 2
A ( x , t ) → = 2 A( x, t ) (2.4b)
∂t 2 c2 ∂t 2 c
Llevando (2.4a) y (2.4b) a la ecuación (2.3) se tiene
−ω2 ω2
− k A( x, t ) = 2 A( x, t ) → k = 2 → ω = ck
2 2
(2.5)
c c
La ecuación (2.5) indica que la frecuencia angular debe ser directamente proporcional (c
es una constante) al vector de ondas k. Ahora bien, si llevamos (2.5) a (2.1a)
tendremos E = hck , que de acuerdo con (2.1b) conduce a E = cp ; es decir, a que la
energía es directamente proporcional al momento lineal p. Puesto que para partículas
libres no relativistas es bien conocido que la energía es proporcional al cuadrado del
momento lineal,
E = p 2 /(2m) , (2.6)
concluimos que la ecuación clásica de las ondas, ecuación (2.3), no puede gobernar el
comportamiento de las ondas de materia.
En el caso de las ondas de materia debemos buscar una ecuación cuya forma sea
diferente a la ecuación clásica (2.3), pero, puesto que sabemos que las ondas planas
están asociadas a partículas libres, la ecuación (2.2) debe ser solución a esta nueva
ecuación de onda.
Si las ecuaciones (2.1a) y (2.1b) deben ser satisfechas simultáneamente con la ecuación
(2.6), es necesario que la frecuencia angular sea proporcional al cuadrado del vector de
onda (y no a k, tal y como indica la ecuación (2.5)); es decir, ω = cte k 2 . Esto sugiere
que una ecuación de onda adecuada debe contener una segunda derivada respecto a x
(para que aparezca k2), igual que en la ecuación (2.3), pero sólo una derivada primera
respecto al tiempo (para que únicamente aparezca ω). Por tanto, podemos considerar
una ecuación del tipo
∂2Ψ ∂Ψ
=α (2.7)
∂x 2
∂t
2
donde α es una constante y Ψ ( x, t ) es una magnitud conocida como función de onda
cuyo significado será discutido más adelante.
Para obtener el valor de la constante α consideremos Ψ ( x, t ) como una onda plana del
tipo indicado en la ecuación (2.2), Ψ ( x, t ) = Ψ0 exp[i (kx − ωt )] , y sustituyamos dicha
expresión en la ecuación (2.7). Así, obtenemos
i 2 = −1
i 2 k 2 Ψ = α (−iω )Ψ ⎯⎯⎯→ k 2 = iαω (2.8)
p2 E
Por otra parte, de las ecuaciones (2.1a,b) obtenemos k = 2 y ω = , que llevadas a
2
h h
la ecuación (2.8) conduce a
p2 E p2
= iα → E= (2.9)
h 2
h iα h
1 1 2m
Si comparamos las ecuaciones (2.6) y (2.9) obtenemos = → α= .
2 m iαh ih
Llevando este valor de α a la ecuación (2.7) obtenemos finalmente,
h 2 ∂ 2 Ψ ( x, t ) ∂Ψ ( x, t )
− = ih (2.10)
2m ∂x 2
∂t
Podemos verificar que la ecuación de onda (2.10) cumple el requerimiento de que la
partícula, cuyo comportamiento reproduce, sea una partícula libre. Para ello, sustituimos
las relaciones de de Broglie en la onda plana Ψ ( x, t ) = Ψ0 exp[i (kx − ωt )] . Obtenemos:
p E
Ψ ( x, t ) = Ψ0 exp[i( x − t )] (2.11)
h h
A partir de (2.11), y de acuerdo con la ecuación (2.10), calculamos
h 2 ∂ 2 Ψ ( x, t ) h 2 (ip ) 2 p2 ⎫
− = − Ψ = Ψ ⎪⎪ ec. (2.10) p2
2m ∂x 2 2m h 2 2m ⎬ ⎯⎯ ⎯ ⎯ → Ψ = EΨ (2.12)
∂Ψ ( x, t ) − iE ⎪ 2 m
ih = ih Ψ = EΨ
∂t h ⎪⎭
( p 2 /(2m) + V )Ψ = EΨ , (2.13)
3
lo cual, a su vez, sugiere que la ecuación (2.10), válida sólo para una partícula libre,
puede ser generalizada en la forma
h 2 ∂ 2 Ψ ( x, t ) ∂Ψ ( x, t )
− + V ( x , t ) Ψ ( x , t ) = ih (2.14)
2m ∂x 2
∂t
h2 2 ∂Ψ
− ∇ Ψ + VΨ = ih (2.15)
2m ∂t
4
la parte real, A0 cos(kx − ωt ) , es solución de la ecuación clásica de D’Alembert. Tomar
el complejo entero como solución es una cuestión puramente de comodidad a la hora de
realizar las derivadas correspondientes.
En cambio, ni la parte real, A0 cos(kx − ωt ) , ni la imaginaria, A0 sen(kx − ωt ) , es por sí
sola solución de la ecuación de onda (2.7) (compruébalo como ejercicio). La solución a
la ecuación (2.7) es la función compleja entera, ecuación (2.2).
∫ xP( x)dx
x = −∞
∞
(2.16)
∫ P( x)dx
−∞
∫ P( x)dx = 1
−∞
(2.17)
Ψ * ( x , t ) Ψ ( x , t ) = Ψ ( x, t ) ,
2
2
En el caso de la condición de normalización expresada por la ecuación (2.17) normalizamos a 1, pero
podríamos haber normalizado a 100 y, entonces, las distintas probabilidades vendrían dadas en
porcentaje.
5
es decir, consideramos una probabilidad cuántica real y positiva.
∫ ∫∫Ψ fˆ Ψ dx dy dz
*
fˆ = −∞
∞
(2.18)
∫ ∫ ∫ Ψ Ψ dx dy dz
*
−∞
−∞
∫ ∫ ∫ f Ψ Ψ dx dy dz
*
∞ ∞
fˆ = f = −∞
∞
=∫ ∫∫ f Ψ * Ψ dx dy dz = ∫ ∫∫ f | Ψ |
2
dx dy dz ,
∫ ∫ ∫ Ψ Ψ dx dy dz
* −∞ −∞
−∞
cuyo parecido con el valor medio obtenido mediante la estadística clásica es evidente.
3
Si el sistema cuántico estuviera constituido por dos partículas, la densidad de probabilidad sería
|Y(x1,y1,z1,x2,y2,z2,t|2 y la probabilidad de que la partícula i (i = 1,2) tenga sus coordenadas (xi, yi, zi)
comprendidas entre [xi, xi+dxi], [yi, yi+dyi] y [zi, zi+dzi], respectivamente, vendría dada por
|Y(x1,y1,z1,x2,y2,z2,t|2dx1dy1dz1dx2dy2dz2.
6
5. La ecuación de Schrödinger independiente del tiempo. Estados estacionarios
En el apartado 3 hemos considerado el caso más general de ecuación de onda; es decir,
aquel que involucra estados del sistema dependientes del tiempo (además de depender
de la posición). En este apartado vamos a considerar un caso particular de especial
interés: el movimiento estacionario. Estamos interesados en abordar problemas como el
de la descripción de las órbitas estacionarias del átomo de hidrógeno; es decir, estamos
interesados en situaciones donde la hipótesis de de Broglie proporciona una imagen e
interpretación más acertada.
A+ = A0 cos(kx − ωt ) (2.19)
De la anterior expresión tenemos que A0' = − A0 , y por tanto, la ecuación (2.21) queda
cos(a+b) =cosa cosb – sena senb y cos(a−b) =cosa cosb + sena senb
4
El movimiento ondulatorio A+ se desplaza en la dirección del eje x con sentido hacia la derecha,
mientras que A− se desplaza en el eje x con sentido hacia la izquierda. La justificación de ello es bien
sencilla si nos fijamos en la evolución de un cierto valor constante de la fase; es decir, fase = kx-ωt = cte.
Diferenciando se tiene kdx–ωdt = 0 → dx/dt = ω/k >0; es decir, si t aumenta → x aumenta → la onda
se desplaza hacia la derecha. De forma análoga podemos demostrar que A− se desplaza hacia la izquierda.
7
obtenemos
cos(a−b) − cos(a+b) = −2 sena senb (2.23)
donde vemos que el movimiento ondulatorio resultante tiene una amplitud variable en el tiempo,
A0 (t ) = 2 A0 cos(ωt + π / 2) .
Gráficamente,
t = t1 t = t2 t = t3 V
A
x=0 x=L
t = t4 t = t5
Como puede observarse en la figura anterior, hay unos valores de x que corresponden a nodos
(elongación cero) independientemente del tiempo. Por el contrario hay unos valores de x que
corresponden siempre a vientres (o antinodos).
La localización de los nodos es inmediata si hacemos sen(kx) = 0; con lo cual tenemos kx = n π (siendo n
λ
= 0, 1, 2, …). Puesto que k =2π/λ, la posición de los nodos viene dada por x = n (n = 0, 1, 2, …).
2
π
La localización de los vientres se obtiene haciendo sen(kx) = ± 1; con lo cual kx = (2n + 1) . Llevando
2
λ
a k el valor 2π/λ, tendremos para la posición de los vientres: x = (2n + 1) (n = 0, 1, 2, 3, …).
4
2π
La segunda condición de contorno, A(x=L) = 0, exige que sen(kL) = 0 → kL = nπ → L = nπ →
λ
2L
λ= . Esta última condición delimita las longitudes de onda que pueden dar estados estacionarios.
n
En lo que a este apartado se refiere, es interesante notar que una onda estacionaria
clásica viene factorizada como producto de una función exclusiva del tiempo por otra
exclusiva de la posición: A( x, t ) = f (t ) g ( x) . Esta misma hipótesis haremos para, a partir
de la ecuación de onda dependiente del tiempo, obtener la ecuación de Schrödinger
independiente del tiempo.
8
∂Ψ
Hˆ Ψ = ih (2.24)
∂t
h2 2 ˆ
Hˆ = − ∇ +V (2.25)
2m
El nombre de hamiltoniano deriva de la ecuación de Hamilton de mecánica clásica, la
cual emplea una función análoga para generalizar las leyes de Newton del movimiento.
En el caso de sistemas conservativos5, el hamiltoniano clásico H representa la energía
total del sistema.
Por analogía con lo que sucede en el caso de ondas estacionarias clásicas, vamos a
ensayar una solución particular de la ecuación de Schrödinger, ecuación (2.15), en la
forma
Ψ ( x, y, z, t ) = ψ ( x, y, z ) φ (t )
o, simplemente,
Ψ =ψ φ (2.26)
Puesto que el operador Ĥ solo opera sobre ψ (ya que dicha función no contiene al
tiempo), y puesto que el operador ∂ / ∂t opera únicamente sobre φ, podemos reescribir
la ecuación (2.27) en la forma
⎛ ∂φ ⎞
φ Hˆ ψ = ψ ⎜ ih ⎟ (2.28)
⎝ ∂t ⎠
Hˆ ψ ih ∂φ
= (2.29)
ψ φ ∂t
Hˆ ψ
= W → Hˆ ψ = Wψ (2.30)
ψ
5
Los sistemas conservativos son aquellos en los que el potencial es función únicamente de la posición.
9
ih ∂φ dφ
= W → ih = Wφ (2.31)
φ ∂t dt
| Ψ | 2 = | ψφ | 2 = | ψ | 2 | φ | 2 = | ψ | 2 (2.33)
la cual resulta independiente del tiempo. Esto significa que la solución particular
plasmada en la ecuación (2.26) representa una solución física para la que la densidad de
probabilidad no varía con el tiempo. Esto nos permite concluir que la ecuación (2.30),
ecuación de Schrödinger independiente del tiempo, representa estados estacionarios del
sistema.
Las ecuaciones (2.30) y (2.31) tienen la forma general
Aˆ f (q) = a f (q ) (2.34)
Hˆ ψ = Eψ (2.35)
10
energía discretos siempre y cuando el electrón esté obligado a moverse en un espacio
definido, mientras que se encuentra un intervalo continuo de energías para dicho
electrón si éste se mueve libremente en el espacio.
Desde un punto de vista puramente matemático, la ecuación (2.35) puede tener
numerosas soluciones, pero las únicas físicamente aceptables serán aquellas
correspondientes a diversos valores de la energía E que satisfagan las siguientes
condiciones:
número finito (< ∞ ). Alternativamente, podemos enunciar esta condición diciendo que
la función ψ debe ser cero en los límites o contornos del sistema.
2. ψ debe tomar un único valor en cada punto del espacio.
3. ψ debe ser continua.
Las funciones que satisfacen las tres condiciones anteriores se dice de ellas que se
comportan bien. El buen comportamiento para la función ψ es un requerimiento que
tiene como base esperar un valor razonable, desde el punto de vista físico, para la
densidad de probabilidad | ψ | 2 , ya que debe conducir a una probabilidad total finita,
debe ser continua (como la probabilidad clásica) y debe asignar, sin ambigüedad, una
única densidad de probabilidad para el sistema en cada punto del espacio.
donde los coeficientes {ci} son constantes que, en general, pueden ser números
complejos.
6
En el caso de una partícula (por ejemplo un electrón) y de un espacio tridimensional cartesiano,
dτ=dxdydz. Si el sistema estuviera constituido por dos partículas y el mismo tipo de esapcio,
dτ=dx1dy1dz1dx2dy2dz2.
7
Para abreviar, utilizaremos el término ψn(r) en lugar de ψn(x,y,z); r hace referencia al vector posición de
la partícula, vector cuyas componentes cartesianas son (x,y,z).
8
Este concepto es semejante al que conocemos en el caso de los vectores en el espacio. El conjunto de
vectores unitarios {i,j,k} constituye un conjunto completo de vectores en el espacio, ya que cualquier
vector a, puede ser expresado como combinación lineal de ellos; es decir, a = ax i + ay j + az k. Las
componentes ax, ay y az desempeñan un papel análogo al que desempeñan los coeficientes ci en la
ecuación (2.36).
11
Una solución general de la ecuación de Schrödinger dependiente del tiempo,
∂Ψ
Hˆ Ψ = ih , puede ser expresada como una combinación lineal de soluciones del
∂t
estado estacionario (ecuación (2.26)):
∞
Ψ (r , t ) = ∑ a n ψ n (r ) exp(−iE n t / h) (2.37)
n =1
EJERCICIO 2.1
Siendo ψi(r) función propia del operador hamiltoniano Ĥ , con valor propio Ei, (es
decir, Hˆ ψ i (r ) = Eiψ i ), comprueba que, en general, f(r) dada por la ecuación (2.36) no
es función propia de dicho operador. ¿En qué caso sí lo sería?.
EJERCICIO 2.2
Siendo ψi(r) función propia del operador hamiltoniano Ĥ , demuestra que la función
Ψ(r,t), dada por la ecuación (2.37), es solución de la ecuación de Schrödinger
dependiente del tiempo.
9
Los nombres “bra” y “ket” provienen de la palabra “bracket”, en referencia a los símbolos < y >.
12
válidos para representar el estado A del sistema cuántico. El vector bra A es el
complejo conjugado transpuesto (o lo que es lo mismo el adjoint) del vector ket A y
viceversa10. Por tanto, podemos escribir
+ +
A = A y A = A
2π 2π 2π
1 1
A A = ∫ψ *A ψ A dϕ = ∫ e e dϕ =
iϕ − iϕ
∫ dϕ = 1
0
2π 0
2π 0
10
El término complejo conjugado transpuesto (es decir, adjoint) de un vector es una generalización del
complejo conjugado de un número complejo. Sin embargo, los bras y kets son, en general, funciones
complejas y no pueden ser divididas siempre en una parte real y otra imaginaria, tal como ocurre siempre
con un número complejo. Sin embargo, con ciertas restricciones, esta analogía con los números complejos
es útil. Cuando un vector bra se multiplica, por la derecha, con su dual ket, el resultado es un escalar.
Ocurre algo análogo a lo que ocurre cuando multiplicamos un número complejo z = a + ib con su
complejo conjugado z* = a – ib, obtenemos el cuadrado del módulo de z, o de z*, a2 + b2. La parte
“transpuesto” del concepto adjoint ( = complejo conjugado transpuesto) es importante cuando los
vectores vienen representados por matrices fila o matrices columna de sus componentes; entonces el
término transpuesto exige transformar un vector fila en uno columna (o viceversa).
11
Esto es análogo al hecho de que si z y w son dos números complejos diferentes, entonces z*w no es
igual a w*z, a menos que z y w sean reales puros o imaginarios puros. Evidentemente, si |A> y |B> son
reales, entonces <A|B> = <B|A>; ya que se trata de un producto escalar de dos vectores ordinarios (de
componentes reales).
13
EJERCICIO 2.3
Considera los vectores columna
⎡ 2 ⎤ ⎡ i ⎤
r1 = ⎢⎢1 + i ⎥⎥ y r2 = ⎢⎢2 − 2i ⎥⎥ .
⎢⎣ − 3i ⎥⎦ ⎢⎣ 4 ⎥⎦
Se pide:
a) Calcula los productos escalares r1 r2 y r2 r1 .
b) Normaliza r1 y r2 .
c) Haz cero la parte imaginaria de cada componente de los vectores r1 y r2 , y, con
estos nuevos vectores, vuelve a calcular los apartados a) y b).
∫ . . .∫ψ Aˆ ψ j dτ = ψ i Aˆ ψ j
*
i (2.39)
R
12
Estas integrales también son conocidas como elementos ij de matriz correspondientes, en este caso, al
operador  . A menudo se simboliza en la forma Aij.
14
ψ ψ = Q2 (2.41)
donde Q es el módulo o “longitud” del vector ψ . Por tanto, el nuevo vector Q −1ψ
tendrá “longitud unidad”. Así,
Q −1ψ Q −1ψ = Q −2 ψ ψ = Q −2 Q 2 = 1 .
r
a
r r
π/2 Producto escalar = a • b = 0
r
b
Evidentemente, cuando dos vectores, como los de la figura anterior, son ortogonales
(perpendiculares), la proyección de uno sobre el otro es nula; a diferencia de dos
vectores no ortogonales como los de la figura siguiente:
r
a
α
r
b
r r
a cos α = proyección de a sobre b
Así, dos vectores que representen sendas funciones de onda ψ 1 y ψ 2 serán ortogonales
cuando el “solapamiento” entre ellos sea cero. Por ejemplo, consideremos los vectores
ψ 1 y ψ 2 que representan, respectivamente, las funciones de onda senx y cosx. El
π
solapamiento entre ambas, en el intervalo 0 ≤ x ≤ π , será ψ 1 ψ 2 = ∫ senx cos x dx = 0 .
0
15
equivalentemente, el área encerrada bajo la curva y = senx cosx, en el mencionado
intervalo, es nula.
0.4
0.2 +
-0.2
−
-0.4
Como hemos visto, podemos entender la ortogonalidad de dos vectores que representan
funciones de onda, de una forma intuitiva, similar a la de dos vectores en un espacio
cartesiano tridimensional.
Además, puesto que todas las magnitudes mensurables están, en última instancia,
relacionadas con aparatos de medida, es necesario que los correspondientes operadores
tengan valores esperados reales. Tanto este último requerimiento, como el anterior (el
16
operador debe ser lineal), lo encontramos en un clase de operadores conocidos como
operadores auto-adjuntos o hermíticos.
) )
Por definición, dos operadores, G y G + , se dice que son adjuntos si sus respectivos
) )
valores esperados son complejos conjugados uno del otro. Por tanto, si G y G + son un
par de operadores adjuntos (que tienen el mismo dominio13), entonces
) ) *
G+ = G (2.43)
) )
y, además, (G + ) + = G (el adjunto del adjunto de un operador es el mismo operador).
De acuerdo con la ecuación (2.43), si los valores propios de un operador son números
) ) )
reales, es necesario que G + = G ; esto es, el operador G debe ser auto-adjunto, o
hermítico.
A continuación vamos a demostrar un importante teorema concerniente a operadores
adjuntos, el cual constituye una herramienta muy útil para otras demostraciones y
manipulaciones de integrales que involucran operadores.
Teorema 1
) )
Si G y G + son dos operadores adjuntos, y φ1 y φ2 son dos funciones de su dominio, entonces
) )
φ1 G + φ2 = Gφ1 φ2
Demostración
) ) *
Por definición de operadores adjuntos, ecuación (2.43), se tiene G + = G , o lo que es lo mismo
) ) *
φ G+ φ = φ G φ (2.44)
) )
donde φ es una función arbitraria del dominio de G y G + . Consideremos ahora dos casos concretos para
la función φ:
caso 1) φ = φ 1 + φ 2
caso 2) φ = φ 1 + i φ 2
) ) ) )
φ1 G + φ1 + φ1 G + φ2 + φ2 G + φ1 + φ2 G + φ2 =
) ) ) )
= φ1 G φ1 + φ1 G φ2 + φ2 G φ1 + φ2 G φ2
* * * *
) ) ) )
De acuerdo con la ecuación (2.44), φ1 G + φ1 = φ1 G φ1 φ2 G + φ2 = φ2 G φ2 , con lo cual, la
* *
y
ecuación anterior se simplifica para dar
) ) ) )
φ1 G + φ2 + φ2 G + φ1 = φ1 G φ2 + φ2 G φ1
* *
(2.45)
Por otra parte, si sustituimos la función φ del caso 2 en la expresión (2.44) obtenemos
) )
(φ1 + iφ 2 ) G + (φ1 + iφ 2 ) = (φ1 + iφ2 ) G (φ1 + iφ2 )
*
→
) )
13
Una función φ se dice que pertenece al dominio de un operador F si existe el módulo de Fφ ; es decir,
) ) )
si | Fφ |= Fφ Fφ existe.
17
*
)+ ⎡ ) ⎤
∫ (φ1 + iφ2 ) G (φ1 + iφ2 ) dτ = ⎢ ∫ (φ1 + iφ2 ) G (φ1 + iφ2 ) dτ ⎥ →
* *
*
)+ ⎡ ) ⎤
∫ (φ − iφ ) G (φ1 + iφ2 ) dτ = ⎢ ∫ (φ1 − iφ2 ) G (φ1 + iφ2 ) dτ ⎥ →
* * * *
1 2
all space ⎣⎢all space ⎦⎥
) ) ) )
φ1 G + φ1 + i φ1 G + φ2 − i φ2 G + φ1 − i 2 φ2 G + φ2 =
)
= φ1 G φ1
*
( )
+ i φ1 G φ2 ) − (i φ
*
2
)
G φ1 ) − (i
* 2
)
φ2 G φ2 )
*
− i2 = -1
− (i φ 1
)
G φ2
)
) * * ) *
= −i φ1 G φ2 y i φ2 G φ1 = −i φ2 G φ1
) *
( )
) ) ) )
y, nuevamente, que φ1 G + φ1 = φ1 G φ1 y φ2 G + φ2 = φ2 G φ2
* *
−
) )
Sumando las ecuaciones (2.45) y (2.46) y dividiendo por 2 tenemos φ1 G + φ2 = φ2 G φ1 . Si tenemos
*
en cuenta que
*
) ) * ⎡ ) ⎤ ) )
φ2 G φ1 = φ2 (G φ1 ) = ⎢ ∫ φ2* (G φ1 ) dτ ⎥ = ∫ (G φ1 )*φ2 dτ = Gφ1 φ2 ,
*
obtenemos finalmente,
) )
φ1 G + φ2 = Gφ1 φ2 (2.47)
La ecuación (2.47) (válida para un par de operadores adjuntos) se conoce como regla de turnover. Un
)
caso particular de la regla de turnover lo tenemos cuando el operador G es hermítico. En este caso,
) )
puesto que entonces G + = G , la ecuación (2.47) queda en la forma
) )
φ1 G φ2 = Gφ1 φ2 (2.48)
que utilizando la notación estándar para las integrales, la podemos escribir en la forma
) )
∫ φ1 G φ2 dτ = ∫ (G φ1 ) φ2 dτ
* *
(2.49)
18
) ) ) )
= φ1 F + φ 2 + φ1 G + φ 2 = φ1 ( F + + G + ) φ 2 ⇒
) ) ) )
( F + G)+ = F + + G + (2.50)
) ) ) )
2. ( F G ) + = G + F +
Demostración
) ) ) ) ) ) ) ) ) )
φ1 ( F G ) + φ2 = ( F G )φ1 φ2 = F (Gφ1 ) φ2 = Gφ1 F + φ2 = φ1 G + F + φ2 ⇒
) ) ) )
( F G) + = G + F + (2.51)
14
Dos funciones propias de un operador se dice que son no-degeneradas cuando los valores propios de las
mismas son distintos. Funciones propias degeneradas serán, por tanto, aquellas funciones distintas que
tienen idéntico valor propio.
19
Si ak ≠ am , las funciones ψ k y ψ m son no-degeneradas; de otra forma, dichas funciones
serían degeneradas. Nosotros vamos a asumir que las funciones ψ k y ψ m son no-
degeneradas. Consideremos, a continuación, la integral
)
ψ k A ψ m = am ψ k ψ m (2.54)
(para llegar a la ecuación (2.55) hemos considerado que ak* = ak ; esto es así puesto que
los valores propios de un operador hermítico son reales –teorema 2−)
Restando miembro a miembro las ecuaciones (2.55) y (2.54) obtenemos
( ak − am ) ψ k ψ m = 0
Puesto que las funciones propias degeneradas son linealmente independientes, siempre
pueden ser transformadas en un conjunto de funciones ortogonales. Por tanto, siempre
que tratemos con operadores hermíticos, asumiremos que las funciones propias son
ortogonales (bien porque lo sean de forma automática, o porque previamente se hayan
ortogonalizado – ver apéndice 2: método de ortogonalización de Schmidt -).
9. Operador normal
Algunas de las propiedades más importantes de los operadores hermíticos son más
fácilmente deducibles considerando una clase de operadores definidos por
) ) )
Λ = A + iB (2.56)
) ) )
donde A y B son operadores hermíticos. Al considerar el adjunto del operador iB ,
) ) ) ) ) )
vemos que (iB) + = B +i + = Bi* = B (−i ) = −iB (tener en cuenta que B es hermítico).
) ) )
Cualquier operador M cuyo adjunto sea su opuesto ( M + = − M ) se dice que es
) )
antihermítico. Por tanto, el operador iB es antihermítico y Λ resulta ser la suma de un
) )
operador hermítico A y otro antihermítico iB .
)
El adjunto del operador Λ será, por tanto,
) ) )
Λ+ = A − iB (2.57)
)
Vamos a restringir nuestro estudio a aquellos operadores Λ que conmutan15 con sus
adjuntos, esto es,
) )
[Λ, Λ+ ] = 0. (2.58)
) ) ) ) ) ) ))
15
Dos operadores A y B se dice que conmutan si el conmutador [ A, B ] = AB − BA = 0.
20
Un operador que conmute con su adjunto recibe el nombre de operador normal.
Evidentemente cualquier operador hermítico es normal, ya que todo operador conmuta
consigo mismo16; en cambio, lo inverso no es necesariamente cierto, es )decir, hay
operadores normales que no son hermíticos. Supongamos un operador Λ definido
mediante la ecuación (2.56) y su adjunto definido mediante (2.57). Es inmediato
calcular:
)) ) ) ) ) ) ) )) ) ) ) ) ) )
ΛΛ+ = ( A + iB)( A − iB) = A2 + B 2 + i ( BA − AB ) = A2 + B 2 + i[ B, A]
) ) ) ) ) ) ) ) )) ) ) ) ) ) )
Λ+ Λ = ( A − iB)( A + iB) = A2 + B 2 − i ( BA − AB) = A2 + B 2 − i[ B, A]
Teorema 4
) )
“Si un operador normal Λ tiene una función propia ψk con valor propio λk, el operador adjunto Λ+
tiene un valor propio λ*k para la misma función propia ψk“
Demostración
)
Sea Λψ k = λkψ k y consideremos la integral
) )
(Λ+ − λ*k ) ψ k (Λ+ − λ*k ) ψ k . (2.60)
) )
Aplicando, en sentido inverso, la regla de turnover (ecuación (2.47) porque Λ , o Λ+ , es un operador
normal pero no tiene por qué ser hermítico) resulta
) )
ψ k (Λ − λk )(Λ+ − λ*k ) ψ k
) ) ) )
Puesto que Λ y Λ+ conmutan, el término central (Λ − λk )(Λ+ − λ*k ) puede ser intercambiado a
) )
(Λ+ − λ*k )(Λ − λk ) , dando
) ) )
ψ k (Λ+ − λ*k )(Λ − λk )ψ k = ψ k (Λ+ − λ*k )(λk − λk )ψ k = 0 (2.61)
) )
(en (2.61) téngase en cuenta que (Λ − λk )ψ k = Λψ k − λkψ k = λkψ k − λkψ k = 0 ).
El valor cero de la expresión (2.61) requiere que la integral de partida sea también cero; es decir,
) ) ) )
(Λ+ − λ*k ) ψ k (Λ+ − λ*k ) ψ k = 0 → (Λ+ − λ*k ) ψ k = 0 → Λ+ψ k = λ*kψ k → λ*k es, también, el
)
valor propio del operador Λ+ para la función ψ k .
16
Tener en cuenta que el adjunto de un operador hermítico es él mismo.
21
Teorema 5
) )
“Si Λ es un operador normal que conmuta con un operador cualquiera F , y ψ k y ψ l son dos
) )
funciones propias no-degeneradas de Λ , entonces ψ k F ψ l = Fkl = 0 ; es decir, los elementos de matriz
)
no diagonales ( k ≠ l ) del operador F en la base {ψ i } son nulos”.
Demostración
) ) ) ) ) ) ) )
Consideremos λl ψ k F ψ l = ψ k F λlψ l = ψ k F Λ ψ l = ψ k Λ F ψ l = Λ+ψ k F ψ l (2.62)
(en el último paso de la cadena de igualdades (2.61), se ha tenido en cuenta la regla de turnover)
) ) ) ) )
Por el teorema 4, Λ+ψ k = λ*kψ k , por tanto Λ+ψ k F ψ l = λ*kψ k F ψ l = λk ψ k F ψ l 17
(2.63)
) )
Llevando (2.63) a la ecuación (2.62) se tiene λl ψ k F ψ l = λk ψ k F ψ l , y por tanto,
)
(λk − λl ) ψ k F ψ l = 0 → (λk − λl ) Fkl = 0
Puesto que, por hipótesis, λk ≠ λl (ya que las funciones de onda ψ k y ψ l son no-degeneradas), se tiene
finalmente,
)
ψ k F ψ l = Fkl = 0
Este teorema es muy útil cuando se utilizan funciones propias de un operador normal (tal como el
operador hamiltoniano) para formar elementos de matriz de un segundo operador que conmuta con el
primero.
Teorema 6
) )
“Si dos operadores A y B conmutan, existe al menos un conjunto completo común de funciones propias
) )
{ψ k } tal que Aψ k = akψ k y Bψ k = bkψ k ”.
Demostración
) ) ) )
Puesto que, por hipótesis, A y B conmutan, [ A , B ] = 0, de acuerdo con la ecuación (2.59), los
) ) ) )+ ) )
operadores Λ = A + iB y Λ = A − iB también conmutan y, por consiguiente, son normales.
)
Por tanto, de acuerdo con el teorema 4, si ψ k es una función propia del operador Λ con valor propio λk ,
)
el operador Λ+ tendrá un valor propio λ*k para la misma función ψ k . Con lo cual podemos escribir
) ) )
Λψ k = ( A + iB) ψ k = (ak + ibk ) ψ k = λk ψ k (2.64)
) ) )
Λ+ψ k = ( A − iB ) ψ k = (ak − ibk ) ψ k = λ*k ψ k (2.65)
) )
donde ak y bk son los valores propios de los operadores A y B , respectivamente, para la función ψ k .
El inverso de este teorema es también cierto: Si existe un conjunto completo de funciones comunes a los
) )
operadores A y B , entonces dichos operadores deben conmutar.
) ) ) ) )
17
Nótese que λ*kψ k F ψ l = ∫ (λ*kψ k )* Fψ l dτ = ∫ λkψ k* Fψ l dτ = λk ∫ψ k* Fψ l dτ = λk ψ k F ψ l
22
10. Valor medio, o valor esperado, en mecánica cuántica
De acuerdo con la ecuación (2.18) y utilizando dτ como elemento de volumen en
)
coordenadas generalizadas, el valor esperado de un operador A , supuesto hermítico,
será
) )
∫ φ φ dτ φ Aφ
*
) A
A = =
∫ φ φ τ φφ
*
d
)
Puesto que las funciones propias del operador hermítico A forman un conjunto
completo {ψi} (que asumiremos ortonormal), podemos expresar la función de onda φ
del sistema como una combinación lineal de dichas funciones, es decir,
∞
φ = ∑ ci ψ i (2.67)
i =1
ck = ψ k φ (2.68)
En efecto,
ψk φ = ψk ∑c ψ
i
i i = ∑ ci ψ k ψ i = ∑ ciδ ki = ck
i i
A partir del postulado anterior podemos predecir el valor medio (o valor esperado) que
)
se obtendría para la variable dinámica representada por el operador A , a partir de una
larga serie de medidas sobre el sistema, colocado en idénticas condiciones
)
inmediatamente antes de cada una de las medidas18. El valor medio del operador A para
la función de onda φ se obtiene como sigue:
18
De esta forma nos aseguramos que la función de onda del sistema es la misma φ en cada medida (es
decir, en cada experimento).
23
De acuerdo con las ecuaciones (2.66) y (2.67) se tiene
) ) ) ⎛ ⎞ )⎛ ⎞
A = φ A φ = ∫ φ * Aφ dτ = ∫ ⎜ ∑ ck*ψ k* ⎟ A ⎜ ∑ cl ψ l ⎟ dτ
⎝ k ⎠ ⎝ l ⎠
⎛ ⎞⎛ ) ⎞ ⎛ ⎞⎛ ⎞
= ∫ ⎜ ∑ ck*ψ k* ⎟ ⎜ ∑ cl Aψ l ⎟ dτ = ∫ ⎜ ∑ ck*ψ k* ⎟ ⎜ ∑ cl al ψ l ⎟ dτ
⎝ k ⎠⎝ l ⎠ ⎝ k ⎠⎝ l ⎠
= ∑ cl*cl al = ∑ | cl |2 al (2.69)
l l
− los operadores asociados a las componentes del vector momento lineal ( px = m x& ,
p y = m y& , p z = m z& ) vienen representados por los operadores diferenciales:
) h ∂ ∂ ) h ∂ ) h ∂
px = = −ih , py = , pz = (2.70)
i ∂x ∂x i ∂y i ∂z
) ) ) ) h⎛ ∂ ∂ ∂ ⎞ hr
p = i px + j p y + k pz = ⎜⎜ i + j + k ⎟⎟ = ∇ (2.71)
i ⎝ ∂x ∂y ∂z ⎠ i
p2
− La energía total de un sistema conservativo está dada por E = T + V = + V , donde
2m
T es la energía cinética ( T = mv 2 / 2 = p 2 /(2m) ), V es la energía potencial y p2 = p • p.
24
donde ∇ 2 recibe el nombre de operador laplaciano y viene dado (en coordenadas
cartesianas) por
∂2 ∂2 ∂2
∇2 = 2 + 2 + 2 (2.73)
∂x ∂y ∂z
i j k
) h) r h ) ) )
L = r ×∇ = x y z . (2.76)
i i
∂ / ∂x ∂ / ∂y ∂ / ∂z
( ) ) 2
)
estará asociado al operador F − F . Si representamos por Δf la incertidumbre de la medida del
observable f, tendremos:
(Δf )2 = ∫ψ * (F − ) ψ dτ = ∫ψ (F) ) ψ dτ
) ) 2
* 2
F 1 (2.77)
) ) )
Donde hemos definido F1 = F − F (2.78)
25
) ) )
Si el operador F es hermítico, F1 también lo será, ya que F es un número. Por tanto,
Análogamente, si efectuamos (en el mismo sistema) medidas del observable g, representado por el
) ) )
operador hermítico G , el valor esperado será G = ∫ψ *Gψ dτ y, mediante un procedimiento idéntico al
empleado para obtener la expresión (2.79), podemos obtener, para el cuadrado de la incertidumbre de la
medida de g, la expresión:
)
(Δg )2 = ∫ | G1 |2 dτ (2.80)
Siendo
) ) )
G1 = G − G (2.81)
2
Si tenemos en cuenta la desigualdad de Schwarz, ∫ | f |2 dτ ∫ | g |2 dτ ≥ ∫f
*
g dτ , en la ecuación (2.82),
tendremos
(Δf )2 (Δg )2 = ∫ | F1ψ | dτ ∫ | G1ψ | dτ ≥ ∫ (F1ψ )* (G1ψ ) dτ
) 2 ) 2 ) ) 2
(2.83)
Además,
) ) 1 ) ) ) ) 1 ) ) ) )
F1G1 = ( F1G1 − G1 F1 ) + ( F1G1 + G1 F1 ) (2.85)
2 2
Si llevamos la ecuación (2.85) a la (2.84) obtenemos
∫ (F1ψ ) (G1ψ ) dτ
) * ) 1 ) ) ) ) 1 ) ) ) )
=
2 ∫ ψ * ( F1G1 − G1 F1 ) ψ dτ + ∫ψ * ( F1G1 + G1 F1 ) ψ dτ
2
→
∫ (F1ψ ) (G1ψ ) dτ
) * ) −i ) ) ) ) 1 ) ) ) )
=
2 ∫ ψ *{i ( F1G1 − G1 F1 )}ψ dτ + ∫ψ * ( F1G1 + G1 F1 ) ψ dτ
2
(2.86)
Aplicando las relaciones 1 y 2, consecuencia del teorema 1, es inmediato demostrar que si los operadores
) ) ) ) ) ) ) )
( ) )
) (
F1 y G1 son hermíticos, también lo serán los operadores i F1G1 − G1 F1 y F1G1 + G1 F1 . Con lo cual, de )
acuerdo con el teorema 2, sus valores son reales; y, por consiguiente también son reales las cantidades
) ) ) ) ) ) ) )
∫ψ {i ( F1G1 − G1F1 )}ψ dτ y ∫ψ ( F1G1 + G1F1 )ψ dτ . Lo anterior implica que la ecuación (2.86) es del
* *
tipo
∫ (F1ψ ) (G1ψ ) dτ
) * )
= a − bi
donde
1 ) ) ) ) 1 ) ) ) )
a=
2 ∫ ψ * ( F1G1 + G1 F1 ) ψ dτ y b=−
2 ∫ ψ *{i ( F1G1 − G1 F1 )}ψ dτ
∫ (F1ψ ) (G1ψ ) dτ
) * ) 2
1 ) ) ) ) 2 1 ) ) ) ) 2
=
4 ∫ψ * ( F1G1 − G1 F1 ) ψ dτ +
4 ∫ψ * ( F1G1 + G1 F1 ) ψ dτ (2.87)
26
) ) ) ) ) ) ) )
(Δf )2 (Δg )2 ≥ 1 ∫ψ *[ F1,G1 ]ψ dτ 1 1
2 2 2
4 4 ∫ψ * ( F1G1 + G1 F1 ) ψ dτ ≥ ∫ψ * [ F1,G1 ]ψ dτ
+
4
(2.88)
) ) ) ) ) )
Donde hemos sustituido ( F1G1 − G1 F1 ) por el conmutador [ F1 ,G1 ] y hemos tenido en cuenta que si q > 0
y h > 0, entonces q + h ≥ q (la posibilidad “=” cuando h = 0). Téngase en cuenta que la cantidad h =
1 ) ) ) ) 2
4 ∫ ψ * ( F1G1 + G1 F1 ) ψ dτ siempre es ≥ 0.
) ) ) ) ) ) ) ) ) )
Si tenemos en cuenta que F1 = F − F y G1 = G − G , el conmutador [ F1,G1 ] coincide con [ F,G ] . En
efecto,
) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) )
[ F1,G1 ] = F1G1 − G1 F1 = ( F − F ) (G − G ) − (G − G ) ( F − F ) = F G − G F = [ F , G ]
4
y, por tanto,
) )
(Δf )(Δg ) ≥ 1 ∫ψ *[ F,G ]ψ dτ →
2
) )
(Δf )(Δg ) ≥ 1 [ F,G ] (2.89)
2
EJERCICIO 2.4
Particulariza la expresión (2.89) para el caso en que f sea la posición x y g la
componente x del momento lineal, px. Demuestra que la relación a la que se llega es
h
Δx Δpx ≥ .
2
27
)
La clave para poder lograr nuestro objetivo está en calcular el cuadrado de Π :
) )
Π2 = 1 (2.92)
)
Si ahora aplicamos Π a la ecuación (2.91) tendremos
) ) ) ) )
Π (Πg i ) = Π (ci g i ) → Π 2 g i = ci Πg i ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯⎯→
ecs. (2.91) y (2.92)
)
1 g i = ci2 g i → ci2 = 1 → ci = ±1 .
)
Vemos, por tanto, que los valores propios del operador Π son +1 y -1. (Es interesante
notar que la deducción que hemos hecho es aplicable a cualquier operador cuyo
cuadrado sea el operador unidad).
Veamos a continuación cuales son las funciones propias gi. La ecuación de valores
propios (2.91) la podemos escribir como
)
Π g i ( x, y , z ) = ± g i ( x, y , z )
pero,
)
Π g i ( x , y , z ) = g i ( − x, − y , − z )
Por tanto,
g i ( − x, − y , − z ) = ± g i ( x, y , z ) (2.93)
)
Así pues, las funciones propias del operador paridad Π son todas las funciones pares,
f (− x,− y,− z ) = f ( x, y, z ) , y las impares, f (− x,− y,− z ) = − f ( x, y, z ) . Nótese que si la
función es par, el valor propio del operador paridad será +1, mientras que será −1 si la
función es impar.
)
Veamos
) ahora en qué condiciones el operador paridad Π conmuta con el hamiltoniano
H . Consideremos, para ello, el caso de sistemas monopartícula:
) ) ) ) ) ) ) ) )
[ H , Π ] = [T + V , Π ] = [T , Π ] + [V , Π ] (2.94)
) )
Veamos en primer lugar [ H , Π ] :
) ) ⎡− h2 2 ) ⎤ − h2 2 ) − h2 ⎡ ∂2 ∂2 ∂2 ) ⎤
[T , Π ] = ⎢ ∇ , Π⎥ = [∇ , Π ] = ⎢ + + , Π⎥
⎣ 2m ⎦ 2m 2m ⎣ ∂x 2 ∂y 2 ∂z 2 ⎦
− h2 ⎧ ⎡ ∂2 ) ⎤ ⎡ ∂2 ) ⎤ ⎡ ∂2 ) ⎤ ⎫
= ⎨⎢ , Π⎥ + ⎢ 2 , Π⎥ + ⎢ 2 , Π⎥ ⎬ = 0 (2.95)
2m ⎩ ⎣ ∂x 2 ⎦ ⎣ ∂y ⎦ ⎣ ∂z ⎦⎭
[ ] )
ya que cualquier conmutador ∂ 2 / ∂q 2 , Π (donde q = x,y,z) es lógicamente cero
(¿sabrías demostrarlo?).
) )
Veamos ahora qué ocurre con el conmutador [V , Π ] :
) ) ) )
( ) )
)
[V , Π ] f ( x, y, z ) = V ( x, y, z ) (Πf ( x, y, z ) ) − Π V ( x, y, z ) f ( x, y, z )
28
= V ( x , y , z ) f ( − x , − y , − z ) − V ( − x , − y , − z ) f ( − x, − y , − z )
Estos resultados que hemos obtenidos son fácilmente generalizados para el caso de
sistemas con n partículas.
Si todos los niveles de energía son no-degenerados (como ocurre generalmente en
problemas unidimensionales) y el potencial es una función par, entonces las funciones
de onda tienen paridad definida. En el caso de que exista degeneración (y el potencial
sea una función par), podemos escoger las funciones de onda con una paridad
determinada tomando combinaciones lineales adecuadas de las funciones degeneradas.
Postulado 1
El estado mecanocuántico de un sistema está completamente especificado por una
función de onda Ψ (r , t ) que es una función de las coordenadas del sistema y del
tiempo. Para los estados estacionarios el tiempo no es una variable, y el sistema que
especificado por una función de onda independiente del tiempo ψ (r ) . Estas funciones
de onda tienen un solo valor para cada punto del espacio (y cada valor del tiempo
cuando dependa de t), son continuas y cuadrado-integrables. La función de onda para
una simple partícula puede ser interpretada como sigue: Ψ * (r , t )Ψ (r , t ) dτ es la
probabilidad de que la partícula esté en el elemento de volumen dτ (= dxdydz en
coordenadas cartesianas) localizado en la posición r en el instante t.
Postulado 2
Para cada observable en mecánica clásica existe un operador mecanocuántico lineal. El
operador se obtiene de la expresión clásica del observador, escrita en términos de
coordenadas cartesianas y momento lineal, reemplazando cada coordenada q por ella
∂
misma y cada componente del momento lineal por − ih .
∂q
Postulado 3
)
Los posibles valores medidos del observable físico A, correspondiente al operador A ,
)
son los valores propios ai de la ecuación de valores propios Aψ i = aψ i .
Postulado 4
)
El valor medio de un observable correspondiente con el operador A viene dado por
) )
A = ∫ φ * Aφ dτ
29
donde φ es la función de onda normalizada del estado, φ * es su compleja conjugada y
la integral se lleva a cabo en todo el espacio en donde la función no sea nula.
Postulado 5
) ∂Ψ (r , t ) )
La ecuación de onda dependiente del tiempo es HΨ (r , t ) = ih , donde H es el
∂t
operador hamiltoniano para el sistema.
Postulado 6
La función de onda de un sistema de electrones debe ser antisimétrica al intercambio de
dos cualesquiera de los electrones. Este postulado surge en conexión con el spin y es la
forma fundamental de lo que llamamos principio de exclusión de Pauli.
Más adelante entraremos en detalles acerca de lo que supone este sexto postulado.
30
PROBLEMAS TEMA 2
2.1 Comprueba que exp(−ax) , donde a es una constante, es una función propia de los
operadores d / dx y d 2 / dx 2 , y encuentra los correspondientes valores propios. ¿Cuál
sería el correspondiente valor propio para el operador d n / dx n ?
Solución.- -a, (-a)2, (-a)n
) d2
2.2 Dado el operador P = − 2 + x 2 y la función f = x e − x , comprueba si f es función
2
) dx
propia del operador P y, en caso afirmativo,
) obtener el valor propio correspondiente.
Solución.- f no es función propia de P .
)
2.3 Dado el operador P = ∇ 2 y f = sen(kx) sen(ly ) sen(mz ) , comprueba si f es función
)
propia del operador P y, en caso afirmativo, obtener el valor propio correspondiente.
Solución.- Sí, es función propia. Valor propio = − (k 2 + l 2 + m 2 )
) d2
*2.4 Considera el operador P = 2 − kx 2 , donde k es una constante. ¿Qué valor debe
dx
)
tener la constante a en f = e a x2
para que f sea función propia del operador P ? ¿Cuál es
el correspondiente valor propio?
Solución.- a = ± k / 2 , valor propio = 2a = ± k
⎡a ⎤ ⎡0⎤ ⎡0⎤
2.8 Considera los vectores r1 = ⎢ 0 ⎥ , r2 = ⎢b ⎥ y r3 = ⎢⎢0⎥⎥ , donde a, b y c son
⎢ ⎥ ⎢ ⎥
⎢⎣ 0 ⎥⎦ ⎢⎣0⎥⎦ ⎢⎣c ⎥⎦
constantes reales. Normaliza los vectores y muestra que son mutuamente ortogonales.
Solución.- a) r1' = (1 / a) r1 , r2' = (1 / b) r2 , r3' = (1 / c) r3 . c) ri' rj' = δ i , j .
31
⎡1⎤ ⎡ 3⎤
2.9 Considera los vectores r1 = ⎢⎢− 3⎥⎥ y r2 = ⎢⎢2⎥⎥ .
⎢⎣ 2 ⎥⎦ ⎢⎣1 ⎥⎦
a) Comprueba que r1 y r2 no son ortogonales
b) Comprueba que los vectores r1 + r2 y r1 - r2 son ortogonales.
c) Normaliza los vectores r1 y r2 , y normaliza también los vectores ortogonales del
apartado b).
⎡4⎤ ⎡ − 2⎤
Solución.- a) r1 r2 = −1 , b) s = r1 + r2 = ⎢− 1⎥ y d = r1 − r2 = ⎢⎢ − 5⎥⎥ , s d = 0
⎢ ⎥
⎢⎣ 3 ⎥⎦ ⎢⎣ 1 ⎥⎦
c) r1' = (1 / 14 ) r1 , r2' = (1 / 14 ) r2 , s ' = (1 / 26 ) s , d ' = (1 / 30 ) d .
)
2.14 Sean φ1 y φ2 dos funciones propias degeneradas del operador A . Demuestra que
las funciones u1 = φ1 y u2 = φ2 + kφ1 son ortogonales si se escoge convenientemente el
valor de la constante k. Demuestra que las funciones u1 y u2 son también funciones
)
propias degeneradas del operador A con el mismo valor propio que φ1 y φ2 .
Solución.- k = φ1 | φ 2 / φ1 | φ1
32
)h2 d 2
*2.15 El operador hamiltoniano de un sistema dado es H = − + V (donde V es
2m dx
una cte). Las funciones propias no normalizadas son ψ n = exp(±i n x) (n = 1,2,3, …).
)
a) ¿Cuál es el valor propio de H cuando el sistema está en el estado estacionario n = 3?
) ) ) h d
b) Comprueba que [ H , px ] = 0 (donde px = ).
i dx
c) ¿Cuál es el valor esperado de la componente x del momento lineal cuando n = 3?
9h 2
Solución.- a) + V , c) 3h .
2m
) h2 d 2
*2.16 Para cierto sistema el operador hamiltoniano es H = − + V (V es una
2m dx 2
constante) y las funciones propias son ψ ( x, t ) = Asen(nπ x / a) exp(−i E t / h) , donde A y a
son constantes y el intervalo de integración es de x = 0 a x = a. Se pide: a) Normaliza
) )
la función de onda dada en el intervalo 0 ≤ x ≤ a b) Evalúa y compara H , H 2 y
) 2 ) ) ) 2
H .c) Evalúa y compara x , x 2 y x .
)
2.17 Un operador hermítico A tiene solo cuatro funciones propias ψ i (i = 1, 2, 3, 4)
(que se suponen ortonormales) con valores propios a1 = 1 , a2 = 2 , a3 = 1 y a4 = 3 . La
)
función de onda del sistema es φ = 0.5ψ 1 + 0.632ψ 2 + 0.5ψ 3 + 0.316ψ 4 .Calcula A
para este sistema.
Solución.- 1.598
2.18 Demuestra que la función φ = cos(ax) cos(by ) cos(cz ) es función propia del
operador ∇ 2 . ¿Quién es el valor propio?
Solución.- − (a 2 + b 2 + c 2 )
) )
2.19 El operador traslación Th se define en la forma Th f ( x) = f ( x + h) . Determina
) )
(T12 − 3T1 + 2) x 2 .
)
) ) ) ) 1 )2 1 )3 ∞
Ak
*2.20 El operador e se define en la forma e = 1 + A + A + A + ... = ∑
A A
.
2 3! k = 0 k!
) ) d
Demuestra que e D , donde D = h (siendo h una constante), coincide con el operador
dx
) )
traslación Th definido en la forma Th f ( x) = f ( x + h) .
h 2 '' h3 '''
Ayuda.- considera el desarrollo f ( x + h) = f ( x) + hf ' ( x) + f ( x) + f ( x) + ...
2! 3!
2.21 Una partícula se mueve en una dimensión entre x = a y x = b, en cuya región una
solución de la ecuación de Schrödinger es ψ = A/ x (siendo A una constante de
ab b
normalización). a) Calcular A, b) demostrar que x = ln .
b−a a
Solución.- A = ab /(b − a )
33
)
) ) ) 1 )2 1 )3
) ∞
Ak
2.22 El operador e viene dado por e = 1 + A + A + A + ... = ∑
A A
. Demuestra
2 3! k = 0 k!
) )
que si ψ es función propia de A con autovalor a, también será función propia de e A .
¿Cuál será su autovalor?
Solución.- e a
2.24 Una partícula se mueve en una dimensión sujeta a un potencial que es cero en la
región − a ≤ x ≤ a e ∞ en cualquier otro sitio. En un instante la función de onda es
1 πx 2 πx
ψ= cos + sen
5a 2a 5a a
a) ¿Cuáles son los posibles resultados de la medida de la energía de este sistema y
cuales son sus probabilidades relativas?
b) ¿Cuál es la forma de la función de onda inmediatamente después de cada medida?
NOTA.- Para el problema que nos ocupa, las funciones propias normalizadas del
operador hamiltoniano tienen la forma
1 nπ x
ψn = cos si n es impar (n = 1, 3, 5, …)
a 2a
1 nπ x
ψn = sen si n es par (n = 2, 4, 6, …)
a 2a
Obsérvese que estas funciones cumplen las condiciones de contorno; es decir, se anulan
en x = −a y en x = a.
h 2π 2 h 2π 2
Solución.- a) E1 = , E 2 = , probabilidad de E1 = 1/5 y de E2 = 4/5.
8ma 2 2ma 2
b) Inmediatamente después de cada medida la función de onda es ψ 1 o ψ 2 .
) ∂Ψ
*2.25 Demostrar, teniendo en cuenta la ecuación de Schrödinger HΨ = ih , la
∂t
llamada ecuación cuántica del movimiento:
)
∂
∂t
)
Ψ1 | O | Ψ2 = Ψ1 |
∂O
∂t
i ) )
[
| Ψ2 − Ψ1 | O, H | Ψ2
h
]
[) )
] ) )
Siendo O, H el conmutador de los operadores O y H .
[
2.26 Demostrar que H , x = ]
) ) − ih )
m
px
2.27 Un sistema está descrito por la función propia φ = N senθ e − r y tiene una energía
2
∂2 1 ∂ 1 ∂2
E = 0. ¿Cuál es la expresión del potencial V si ∇ 2 = + + ?
∂r 2 r ∂r r 2 ∂θ 2
Solución.- V = h 2 (4r 4 − 4r 2 − 1) /(2mr 2 ) . Nota.- Utiliza el Mathematica
34
)
) d x
2.28 Demostrar que px = m procediendo de la siguiente manera:
dt
) ) )
d x i
a) Demostrar primero que = [ H , x ] , b) tener en cuenta que, como se ha
dt h
[
) ) − ih )
demostrado en el ejercicio 2.26, H , x =
m
] px .
Ayuda.- Para la demostración de a) recordar la ecuación cuántica del movimiento,
demostrada en el ejercicio 2.25, y tener en cuenta que ∂xˆ / ∂t = 0 .
) d ) d ) d )
2.29 Sean los operadores P = + x, Q = x y R= x . Hallar los operadores P 2 ,
dx dx dx
)2 )2
Q y R
) d2 d ) d2 d ) d2 d
Solución.- P 2 = 2 + 2 x + x 2 + 1 , Q 2 = x 2 2 + x , R 2 = x 2 2 + 3x + 1 .
dx dx dx dx dx dx
d
2.30 Demuestra que el operador − ihx no es hermítico.
dx
35
2.35 Supongamos que la función de onda para un sistema en un estado puede escribirse
como
1 1 3+i 2
ψ = φ1 + φ 2 + φ3
2 4 4
Donde φ1, φ2 y φ3 son funciones propias normalizadas del operador Ĥ con valores
propios E1, 3E1 y 7E1, respectivamente.
a) Verifica que la función de onda ψ está normalizada.
b) ¿Cuáles son los valores posibles que podríamos obtener midiendo la energía del
sistema preparado en idénticas condiciones?
c) ¿Cuál es la probabilidad de medir cada uno de esos valores propios?
d) ¿Cuál es el valor promedio de la energía que obtendríamos realizando un gran
número de medidas?
Solución.- c) 1/4, 1/16, 11/16 d) E = 5.25 E1
2.36 Una onda que se propaga a lo largo del eje x de izquierda a derecha, con longitud
de onda λ y frecuencia ν , está descrita por la función ψ ( x, t ) = A exp(i 2π ( x / λ − ν t ) ) .
Comprueba que:
a) Esa función de onda es solución de la ecuación de Schrödinger independiente del
tiempo de una partícula libre y, por tanto, describe un estado estacionario de la misma.
b) La relación de de Broglie entre la longitud de onda asociada a una partícula y su
momento lineal está contenida en la ecuación de Schrödinger.
c) Esa función también es solución de la ecuación de Schrödinger dependiente del
tiempo y el hecho de que la energía de una partícula con una onda asociada de
frecuencia ν sea E = hν también está contenida en la ecuación de Schrödinger.
Solución.- a) N1 = N 2 = 1 / a b) ( p x )1 = k1h , ( p x ) 2 = k 2 h c) No
d) ψ =
1
(c1 k1 + c2 k 2 ) e) k1h y k 2 h
c12 + c 22 + 2c1c 2 k1 k 2
36
2.38 a) Demuestra que si V es real y ψ ( x, y, z , t ) satisface la ecuación de Schrödinger
dependiente del tiempo, entonces ψ * ( x, y, z ,−t ) es también solución de dicha ecuación
(esto es lo que se conoce como invarianza bajo la inversión del tiempo).
b) Demuestra que, para estados estacionarios, la invarianza bajo la inversión del tiempo
implica que Hˆ ψ * = Eψ * si se cumple Hˆ ψ = Eψ y si V es real.
c) Demuestra, a partir de b), que las funciones propias no degeneradas de Ĥ (con V
real) deben ser reales.
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