Soluciones boletín Tema 5.

Electroquímica

1. a) 3  (Cu2+(aq) + 2 e-  Cu(s) ) Red. b) 2Br-(aq)  Br2(s) + 2e- Ox.

2  (Fe (s)  Fe3+(aq) + 3 e-) Ox. Cl2(g) + 2e-  Cl-(aq) Red.
3Cu (aq) + 2 Fe(s)  3Cu(s) + 2Fe (aq)
2+ 3+
2Br-(aq) + Cl2(g)  Br2(s) + 2Cl-(aq)

c) 3  (Fe3+(aq) + e-  Fe2+(aq) ) Red. d) 6(MnO4-(aq)+8H+(aq)+5e- Mn2+(aq)+4H2O(l)) Red

Al(s)  Al3+(aq) + 3 e- Ox. 5( Cl-(aq) + 3H2O(l)  ClO3-(aq) + 6H+(aq) + 6e-) Ox.
3Fe (aq) + Al(s)  3Fe (aq) + Al (aq)
3+ 2+ 3+
6MnO4-(aq)+5Cl-(aq)+18H+(aq)  6Mn2+(aq)+5ClO3-(aq) +9H2O(l)

e) S=(aq) + 4H2O(l)  SO4=(aq) + 8H+ + 8e- Ox.

2  (O2(g) + 2H+(aq) + 4e-  2OH-(aq) Red.
S=(aq) + 2O2(g)  SO4=(aq)

2. a) Sn(s)  Sn2+(aq) + 2e- Ox. E0 = -0.137 V

Pb (aq) + 2e  Pb(s) Red.
2+ -
E0 = -0.125 V
Sn(s) + Pb2+(aq)  Pb(s) + Sn2+(aq) E0 = -0.125 V – (-0.137 V) = 0.012 V (espontánea)

b) 2I-(aq)  I2(s) + 2e- Ox. E0 = +0.535 V

Cu2+(aq) + 2e-  Cu(s) Red. E0 = +0.340 V
Sn(s) + Pb2+(aq)  Pb(s) + Sn2+(aq) E0 = 0.340 V – 0.535 V = -0.195 V (no espontánea)

c) 3  (2H2O(l)  O2(g) + 4H+ + 4e-) Ox. E0 = +1.229 V

4  (NO3 (aq) + 4H (aq) + 3e  NO(aq) + 2H2O(l)) Red. E0 = +0.956 V
- + -

4NO3-(aq) + 4H+(aq)  NO(aq) + 3O2(g) + 2H2O(l) E0 = 0.956 V – 1.229 V = -0.273 V (no espontánea)

d) Cl-(aq) + 2OH-(aq)  OCl-(aq) + H2O(l) + 2e- Ox. E0 = +0.890 V

O3(g) + 2H+(aq) + 2e-  O2(g) + H2O(l) Red. E0 = +2.075 V
O3(g) + Cl (aq)  O2(g) + OCl (aq)
- - 0
E = 2.075 V – 0.890 V = 1.185 V(espontánea)

3. El dicromato actuará de oxidante cuando el E ocel > 0.

a) 3  (Sn2+(aq)  Sn4+(aq) + 2e-) Ox. E0 = +0.154 V
Cr2O7 (aq) + 14H (aq) + 6e  2Cr (aq) + 7H2O(l) Red.
= + - 3+
E0 = +1.330 V
3Sn2+(aq)+ Cr2O7=(aq) + 14H+(aq)  3Sn4+(aq)+ 2Cr3+(aq) + 7H2O(l) E0 = +1.176 V

b) 6  (I2(s) + 6H2O(l)  2IO3-(aq) + 12H+ + 10e-) Ox. E0 = +1.200 V

10  (Cr2O7=(aq) + 14H+(aq) + 6e-  2Cr3+(aq) + 7H2O(l)) Red. E0 = +1.330 V
6I2(s) + 10Cr2O7=(aq) + 68H+(aq)  12IO3-(aq)+ 20Cr3+(aq) + 34H2O(l) E0 = +0.130 V

c) 6  (Mn2+(aq) + 4H2O(l)  MnO4-(aq) + 8H+ + 5e-) Ox. E0 = +1.510 V

5  (Cr2O7 (aq) + 14H (aq) + 6e  2Cr (aq) + 7H2O(l)) Red.
= + - 3+
E0 = +1.330 V
6Mn2+(aq)+ 5Cr2O7=(aq) + 22H+(aq)  6 MnO4-(aq)+ 5Cr3+(aq) + 11H2O(l) E0 = -0.180 V

4. a) Fe  Fe2+ + 2e- (SRO)

Cl2 + 2e-  2Cl- (SRR)
-----------------------------------------------------
Fe + Cl2  Fe2+ + 2Cl- (R. global)
Eocel= Eocatodo-Eoánodo = EoCl2/Cl- - EoFe2+/Fe = 1,358-(-0,44) = 1,798 V

1
Fe(s)Fe2+(ac) Cl2(g) Cl-(ac)Pt(s)

b) Zn  Zn2+ + 2e- (SRO)

2Ag+ + 2e-  2Ag (SRR)
-----------------------------------------------------
Zn + 2Ag+  Zn2+ + 2Ag (R. global)
Eocel= Eocatodo-Eoánodo = EoAg+/Ag - EoZn2+/Zn = 0,8-(-0,763) = 1,563 V
Zn(s)Zn2+(ac) Ag+(ac) Ag(s)

c) Cu+  Cu2+ + 1e- (SRO)

+
Cu + 1e-  Cu (SRR)
-----------------------------------------------------
2Cu+  Cu2+ + Cu (R. global)
Eocel= Eocatodo-Eoánodo = EoCu+/Cu - EoCu2+/Cu+ = 0,52-(0,159) = 0,361 V
Pt(s)Cu+(ac), Cu2+(ac) Cu+(ac) Cu(s)

d) Mg  Mg2+ + 2e- (SRO)

Br2 + 2e-  2Br- (SRR)
-----------------------------------------------------
Mg + Br2  Mg2+ + 2Br- (R. global)
Eocel= Eocatodo-Eoánodo = EoBr2/Br- - EoMg2+/Mg = 1,065-(-2,356) = 3,421 V
Mg(s)Mg2+(ac)Br2(l), Br-(ac)Pt(s)

5. a) Fe (s)  Fe2+(aq) + 2 e- Ox. E0 = -0.440 V

2  (Cr (aq) + e  Cr (aq) ) Red.
3+ - 2+
E0 = -0.424 V
Fe (s) + 2Cr3+(aq)  Fe2+(aq) + 2Cr2+(aq) E0 = -0.424 V – (-0.440 V) = 0.016 V
b) G0 = -nFE0cell = -3,09 kJ
c) ln Keq = - G0/RT = 1,247; Keq = 3,5

6. a) Para que la reacción transcurra por completo, E > 0. El límite estará cuando E = 0
(equilibrio), por lo tanto determinamos la [Cu 2+] para que E = 0.
Ec. Nernst: 0 = 1,103 V – (0,0592/2)*log (1/[Cu 2+]); [Cu2+] = 6  10-38 M. Cualquier valor de
[Cu2+] > 6  10-38 M hará que E > 0 y por lo tanto la reacción será espontánea en sentido
directo.
b) Sí, se puede decir que se necesita una concentración de Cu 2+ muy baja para alcanzar el
equilibrio. Por lo tanto, hasta alcanzar el equilibrio, se puede decir que prácticamente todo
el Cu2+ se transformó en Cu, como resultado de la presencia del agente reductor Zn.

7. a) Ag  Ag+ + 1e- (SRO, ánodo)

3+ 2+
Fe + 1e-  Fe (SRR, cátodo)
-----------------------------------------------------
Ag + Fe3+  Fe2+ + Ag+ (R. global)
o o o o o
E cel= E catodo-E ánodo = E Fe3+/Fe2+ - E Ag+/Ag = 0,771-(0,8) = -0,029 V
En condiciones no estándar aplicamos la ecuación de Nernst
a) Ecel = 0,084 V; b) Ecel disminuye a medida que transcurre la reacción de reactivos a productos
hasta alcanzar el equilibrio (E cel = 0); c) Ecel = 0,072 V; d) [Ag+] = 0,015 + x = 0,015 + 0,035 = 0,05
M; e) en equilibrio; Ecel = 0; [Fe2+]eq = 0,045 + x = 0,085 M; [Fe 3+]eq = 0,055 - x = 0,015 M; [Ag +]eq =
0,015 + x = 0,055 M.

8. a) Cu2+, Cl- y H2O (electrodos inertes)

2
 Posibles oxidaciones: 2Cl-  Cl2 + 2e Eo = 1,36 V
2H2O  O2 + 4H+ + 4e Eo = 1,23 + sobrepotencial (+0,4 V)
Más favorable la que tenga un potencial de reducción más bajo
Posibles reducciones: Cu2+ + 2e  Cu Eo = 0,34 V
2H2O + 2e  H2 + 2OH- Eo = -0,828 V
Más favorable la que tenga un potencial de reducción mayor

Reacción global: 2Cl- + Cu2+  Cl2 + Cu

o
E cel = 0,34-1,36 = -1,018 V (voltaje mínimo requerido)

b) Na+, SO42- y H2O (electrodos inertes)

Posibles oxidaciones: 2SO42-  2S2O82- + 2e Eo = 2,01 V
2H2O  O2 + 4H+ + 4e Eo = 1,23 + sobrepotencial (+0,4 V)
Más favorable la que tenga un potencial de reducción más bajo
Posibles reducciones: Na+ + 1e  Na Eo = -2,713 V
2- +
SO4 + 4H + 2e  2H2O +SO2 No es posible porque
necesita medio ácido
2H2O + 2e  H2 + 2OH- Eo = -0,828 V
Más favorable la que tenga un potencial de reducción mayor

Reacción global: 2H2O  O2 + 2H2

o
E cel = -0,828-1,23 = -2,057 V (voltaje mínimo requerido)

c) Ba2+, Cl- (electrodos inertes)

Posibles oxidaciones: 2Cl-  Cl2 + 2e Eo = 1,358 V
Única posibilidad
Posibles reducciones: Ba2+ + 2e  Ba Eo = -2,92 V
Única posibilidad

Reacción global: 2Cl- + Ba2+  Cl2 + Ba

o
E cel = -2,92-1,358 = -4,278 V (voltaje mínimo requerido)

d) K+, OH- y H2O (electrodos inertes)

Posibles oxidaciones: 4OH-  O2 + 2H2O + 4e Eo = 0,401 V
2H2O  O2 +4H+ + 4eEo = 1,229 +sobrepotencial(0,4 V)
Más favorable la que tenga un potencial de reducción más bajo
Posibles reducciones: K+ + 1e  K Eo = -2,924 V
2H2O + 2e  H2 + 2OH- Eo = -0,828 V
Más favorable la que tenga un potencial de reducción mayor

Reacción global: 2H2O  O2 + 2H2

o
E cel = -0,828-0,401 = -1,229 V (voltaje mínimo requerido)

9. SRR: Ag+ + 1e  Ag
I(A) = C/t(s)  C = 3240 C  aplicando Ley Faraday  0,0336 moles e  estequiometría de
SRR  0,0336 moles Ag se depositan  3,6 g de Ag se depositan  densidad de Ag  los
gramos de Ag depositados ocupan un volumen de 0,36 cm 3  Volumen = Superficie x
espesor  espesor capa de Ag=0,36 cm3/40 cm2 = 0,009 cm.
10. Tenemos Na+; Cl- y H2O
Posibles oxidaciones: 2Cl-  Cl2 + 2e Eo = 1,36 V
+
2H2O  O2 + 4H + 4e Eo = 1,23 + sobrepotencial (+0,4 V)

3
 Más favorable la que tenga un potencial de reducción más bajo
Posibles reducciones: Na+ + 1e  Na Eo = -2,713 V
2H2O + 2e  H2 + 2OH- Eo = -0,828 V
Más favorable la que tenga un potencial de reducción mayor
C = I(A)/t(s)  C = 48 C  Ley Faraday  510-4 moles e estequiometría reacción
(SRR) por cada 2 moles de e que circulan se forman 2 moles de OH -  510-4 moles
OH-  [OH-] = 510-4 moles/0,2 L = 2,5  10-3 M  pOH = 2,6  pH = 11,4.