TRANSICIONES DE FASE

6.10 Esta ley establece que el cambio de entalpía en cualquier proceso es auto
determinante de la ruta por la cual ocurre la reacción química. “ley de Hess”
Además, el cambio de entalpía de la reacción es igual a la suma de todos los
cambios en los que se produce la reacción, ya sea uno o varios pasos.

6.13 Hay que revisar cual es la relación entre la energía interna libre de
Gibbs, respecto al cambio de entropía y entalpia.
∆ G=∆ H−TdS
Conocemos que en el equilibrio la energía libre interna de Gibbs es igual a
cero, por ende:
∆H
∆ S=
T
También hay que tener claro las unidades en las que se debe reemplazar:

30700 J J
∆ S= =89.6
( 80,1+ 273.15 ) K K

Es un valor bastante cerca de lo que predice la regla de Trouton.

6.15 Usamos la definición de entropía en un cambio isotérmico:

 ∆H ∆H
∆ S= T=
T ∆S

510400 J / K
T= =4093 K
124.7 J /molK

ECUACIONES DE CLAPEYRON Y CLAUSIUS – CLAPEYRON

6.17 Revisemos ecuaciones:

dP ∆´H
=
dT T ∆´V

∆´H Tf
dP= ∗ln
∆´V Ti

6.19 Primero debemos hallar el volumen molar para el sulfuro rómbico y el

sulfuro monoclínico, y aplicar la ecuación siguiente:

∆ P ∆´S
≈
∆ T ∆´V
J
1.00
molK
∗1atm∗l
∆ P −0.0070 L
≈
∆T 101.32 J

∆ P=6.34 atm

Tenemos que al aumentar la presión de 6.34 atm a 7.3 atm debería

ser suficiente para hacer el azufre rómbico a una temperatura de
100°C.

6.21 Indique si la ecuación de Clausius – Clapeyron se cumple

estrictamente en las siguientes transiciones de fase:
La ecuación establece la relación entre la presión de vapor y la
temperatura absoluta. Se deriva utilizando algunos supuestos como
el comportamiento ideal del gas y el cambio en el volumen de las
fases es igual al volumen de la fase gaseosa.
Algunas otras suposiciones incluyen entalpía no variable y entropía
de valores de transición a alta presión, cerca del punto crítico y
dentro del rango de temperatura grande, estas suposiciones fallan.

a) Sublimación del hielo en el congelador

Si, por que hay una fase gaseosa involucrada.
b) Condensación de vapor para obtener agua
Sí, hay una fase gaseosa involucrada.
c) Congelación del Ciclohexano a 6.5°C.
No, no existe una fase gaseosa involucrada.
d) Conversión del hielo VI en hielo VII
No. No existe una fase gaseosa involucrada.

6.23

Para desarrollar este ejercicio debemos tener en cuenta la siguiente ecuación:

∆´H Tf
dP= ∗ln
∆´V Ti

También debemos tener en cuenta el factor de conversión:

1 L∗atm
101.32 J

6.25
La ecuación Clausius-Clapeyron es aplicable para la transición que involucra
fases gaseosas. La precipitación de acetato de sodio súper saturado o acetato de
calcio en los paquetes calientes reutilizables no implica gases.

6.27

Utilizamos la siguiente ecuación:

dP ∆´H
=
dT T ∆´V

Y reemplazamos por la ecuación ideal de los gases PV =nRT

Obtenemos la siguiente ecuación:
dP ∆´H
= ∗P
dT RT 2

6.28

La presión de vapor es la presión ejercida por un vapor en equilibrio

termodinámico entre sus fases condensadas (sólidas o líquidas) a una temperatura
conocida. La presión de vapor de un compuesto cambia con su temperatura. La
relación entre la presión de vapor y la temperatura se muestra a continuación.
Dado que, de acuerdo con la ecuación 6.16, la presión de vapor está relacionada
con la exponencial de la temperatura, si la temperatura aumenta linealmente,
entonces la presión de vapor aumentará exponencialmente.
Por lo tanto, a altas temperaturas cercanas al punto de ebullición, incluso
pequeños cambios de temperatura pueden conducir a grandes cambios en la presión
de vapor.

DIAGRAMAS DE FASE, REGLA DE LAS FASES Y VARIABLES NATURALES