Está en la página 1de 153

Análisis de reactores quı́micos

M. en C. Alejandro Cristopher Nava Tellez

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 1 / 146


Contenido

1 Introducción
Temario
Evaluación
Bibliografı́a

2 Reactores isotérmicos ideales

3 Reactores no-isotérmicos ideales

4 Reactores heterogéneos y biorreactores

5 Reactores no ideales

6 Apéndice

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 2 / 146


Temario

1 Reactores isotérmicos ideales


2 Reactores no-isotérmicos ideales
3 Reactores heterogéneos y biorreactores
4 Reactores no ideales

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 3 / 146


Evaluación

Examenes 80 %
Tareas 20 %

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 4 / 146


Bibliografı́a

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 5 / 146


Bibliografı́a

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 6 / 146


Reactores isotérmicos ideales

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 7 / 146


Velocidad de reacción relativa

Las velocidades de reacción relativas de las diversas especies involucradas en una reac-
ción pueden obtenerse por la relación de sus coeficientes estequiométricos.

b c d
A+ B→ C+ D
a a a
para la cual
−rA −rB rC rD
= = =
a b c d
La velocidad de desaparición de A, −rA , depende de la temperatura y de la composi-
ción. Para muchas reacciones, puede escribirse como el producto de un coeficiente de
velocidad de reacción, kA , y una función de las concentraciones o actividades de las
especies que participan en la reacción:

−rA = kA (T ) f (CA , CB , . . . )

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 8 / 146


Representación de la expresión de velocidad

Algunas de las más comunes y elementales reacciones quı́micas son las siguientes:

Tercer orden, reacción irreversible


Orden Cero, reacción irreversible
(a) 3A → Productos
A → Productos 3
rA = −kA CA

rA = −kA (b) 2A + B → Productos


2
Primer orden. reacción irreversible rA = −kA CA CB
(c) A + B + C → Productos
A → Productos
rA = −kA CA CB CC
rA = −kA CA Fraccional u ordenes mayores
Segundo orden, reacción nA → Productos
irreversible
(a) A + B → Productos rA = −kA CAn
rA = −kA CA CB Reversibles aA + bB → cC + dD
(b) 2A → Productos  
CCc CDd
rA = 2
−kA CA rA = −kA CAa CBb −
KA

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 9 / 146


Influencia de la temperatura

La velocidad de una reacción es depen-


diente de la temperatura, a través del
coeficiente de reacción. De acuerdo con
Arrhenius:
E
k = A0 e − RT
E 1
ln k = −R T
+ ln A0 
ln kk21 = E
−R 1
T2
− T11
Además la constante de equilibrio tam-
bién es dependiente de la temperatura.
De acuerdo a la ecuación de Van’t Hoff

∆H ◦ + ∆S

Keq = e − RT R

∆S ◦
ln k = − ∆HR
1
T
+ R
Keq2 ∆H ◦ 1

ln Keq1
= − R T2
− T11

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 10 / 146


Ejemplo
La frecuencia de destello de las luciérnagas y del chirrido de los grillos en función de
la temperatura, son

Luciérnagas : T (◦ C ) 21.0 25.0 30.0


Destello/min 9.0 12.16 16.2
Grillos : T (◦ C ) 14.2 20.3 27.0
Chirrido/min 80 126.0 200

La velocidad a la que corren las hormigas y a la cual vuelan las abejas en función de
la temperatura son

Hormigas : T (◦ C ) 10 20 30.0 38.0


V (cm/s) 0.5 2.0 3.4 6.5
Abejas : T (◦ C ) 25 30 35 40
V (cm/s) 0.7 1.8 3 ?

(a) ¿Qué tienen en común las luciérnagas y los grillos? ¿Qué diferencias presentan?
(b) ¿Qué velocidad tiene la abeja a 40◦ C?
(c) ¿Tienen algo en común las abejas, las hormigas, los grillos y las luciérnagas? De
ser ası́, ¿qué es? También puede hacer una comparación por pares.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 11 / 146


Definición de conversión

El desarrollo de la relación estequiométrica y ecuaciones de diseño se hacen


considerando la siguiente reacción:

aA + bB → cC + dD
tomando como base de cálculo al componente A, podemos expresar la ecuación
anterior por

b c d
A+ B→ C+ D
a a a
y definiremos la conversión X como el número de moles de A que reaccionan por mol
de A alimentada al sistema:

Moles de A que reaccionan


X= (1)
Moles de A alimentadas
donde la máxima conversión para una reacción
Reversible X = Xe
Irreversible X = 1

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 12 / 146


Actividad

Sea la siguiente reacción

2NH3 + CO2 → (NH2 )2 CO + H2 O


Si al inicio de la reacción se tiene 637.2g de NH3 y 1142g de CO2
¿Cuántos gramos de urea se obtendrán?
¿Quien es el reactivo limitante
¿Cuántos gramos de reactivo en exceso quedan sin reaccionar?

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 13 / 146


Reactor intermitente

Un reactor intermitente es un recipiente


sólido o un contenedor. Los reactores por
lotes, fueron el primer tipo de reactor en
la industria.
Puede ser abierto o cerrado.
Los reactantes se añaden normal-
mente al reactor simultáneamente.
Los reactivos se mezclan continua-
mente para asegurar que no exista
variaciones espaciales en la concen-
tración de las especies presentes.
Pueden trabajar
I Isotérmicamente.
I No-isotérmicamente.
I Adiabáticamente.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 14 / 146


Ventajas
I Alta conversión
I Flexibildad-Diferentes productos en el mismo dı́a
I Fácil del limpiar
I Son menos costosos como inversión inicial.
Desventajas
I Altos costos de operación.
I La calidad del producto es mejor en operaciones continuas
para un reactor intermitente, el balance para el componente A es:

Acumulación = Consumo

dNA
= VrA (2)
dt
El número de moles de A que quedan en el reactor después de alcanzar una
conversión X es

NA = NA,0 − NA,0 X = NA,0 (1 − X ) (3)


derivando la ecuación (3) obtenemos

dNA dX
= −NA,0 (4)
dt dt

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 15 / 146


y sustituyendo en la ecuación (2) y despejando se obtiene

dX V 1
= (−rA ) = (−rA ) (5)
dt NA,0 CA,0
de la cual se puede hacer separación de variables obteniendo
Z X
dX
t = NA,0 (6)
0
−rA V
la cual es la ecuación de diseño para un reactor intermitente.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 16 / 146


Tabla estequiométrica para un reactor intermitente

Los reactores intermitentes se emplean principalmente para producir quı́micos especia-


lizados y para obtener datos de velocidad de reacción, con la finalidad de determinar
las leyes de velocidad de reacción.

Para determinar el número de moles de cada especie que quedan después de que han
reaccionado NA,0 X moles de A, se construye una tabla que contenga la siguiente in-
formación:
Columna 1 : la especie particular.
Columna 2 : el número de moles de cada especie presente inicialmente.
Columna 3 : el cambio en el número de moles causado por la reacción.
Columna 4 : el número de moles que quedan en el sistema transcurrido el tiempo
t

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 17 / 146


Especies Inicial Cambio Remanente
A NA,0 −NA,0 X NA = NA,0 − NA,0 X
B NB,0 − ab NA,0 X NB = NB,0 − ab NA,0 X
c
C NC ,0 N X
a A,0
NC = NC ,0 + ac NA,0 X
d
D ND,0 N X
a A,0
ND = ND,0 + da NA,0 X
I NI ,0 − NI = NI ,0 
Totales NT,0 − NT = NT,0 + ac + da − b
a
− 1 NA,0 X

Los coeficientes estequeométricos ac + da − ab − 1 representan el aumento (o dismi-
nución) en el número total de moles por mol de A que reaccionó, al cual denotaremos
con δ

c d b
δ= + − −1 (7)
a a a
entonces los moles totales están dados por

NT = NT,0 + δNA,0 X (8)

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 18 / 146


Ecuaciones para concentraciones en un reactor intermitente

La concentración para cualquier componen-


te está dado por El cual es equivalente al siguiente sistema
Ni NA,0
Ci = CA = (1 − X ) (13)
V V
sustituyendo los moles de las especies A, B, NA,0

b

C yD CB = ΘB −X (14)
V a
NA,0 c
 
CC = ΘC + X (15)
NA,0 − NA,0 X V a
CA = (9) NA,0

d

V CD = ΘD + X (16)
NB,0 − ab NA,0 X V a
CB = (10)
V donde
NC ,0 + ac NA,0 X
CC = (11) Ni,0
V Θ=
ND,0 + da NA,0 X NA,0
CD = (12)
V

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 19 / 146


Para el caso de gases, podemos usar la ecuación de estado

PT V = ZNt RT (17)
tomando dos estados

V Z T Pt,0 NT
 
= (18)
V0 Z0 T0 PT NT,0
de la ecuación (8) sabemos que

NT
= 1 + δyA,0 X = 1 + εX (19)
NT,0
de la cual al sustituir en (18) y despejando para el volumen

Z T Pt,0
 
V = V0 (1 + εX ) (20)
Z0 T0 PT

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 20 / 146


Ejemplo

La reacción en fase gaseosa


A→B
se lleva a cabo isotérmicamente en un reactor por lotes de 20dm 3 se alimenta inicial-
mente 20 moles de A puro en el reactor.
Si la reacción es de primer orden k = 0.865min −1 . Calcule el tiempo para reducir
el número de moles a 0.2 mol
Si la reacción es de segundo orden k = 2dm 3 /mol · min. Calcule el tiempo para
consumir 19 moles de A.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 21 / 146


Ejemplo

En presencia de ácido clorhı́drico (como catalizador) la velocidad de esterificación de


ácido acético y alcohol etı́lico a 100◦ C es

r = kCH COH , k = 4.76 × 10−4 L/min · mol


La velocidad de reacción contraria o sea la hidrólisis con la misma concentración de
catalizador es

r 0 = k 0 CE CW , k 0 = 1.63 × 10−4 L/min · mol


La reacción es

CH3 COOH + C2 H5 OH  CH3 COOC2 H5 + H2 O


Un reactor se carga con 100gal de una solución que contiene 200lb de ácido acético,
400lb de alcohol etı́lico y la misma concentración de ácido clorhı́drico que se usa para
obtener las constantes de la velocidad de reacción.
Cuál es el reactivo limitante?
Cuál es la máxı́ma conversión que se puede alcanzar?
Cuál será la conversión de ácido a estar después de 120 minutos de reacción.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 22 / 146


Ejemplo

Los cereales se enriquecen con distintos nutrientes. Dichos nutrientes se degradan con
el paso del tiempo de modo que se agregan en exceso para cumplir con lo señalado
en la etiqueta durante la vida de anaquel. A un cereal se le agrega vitamina Y : y
señala que aporta el 20 % de la recomendación diaria que es de 6500UI se sabe que la
vitamina se degrada siguiendo la cinética

T (◦ C ) 45 55 65
k (semana)−1 0.0061 0.0097 0.0185

si se pretende que el cereal tenga una vida de anaquel de 1 año. ¿Cuántos UI deben
de adicionarse por porción al cereal al momento de producirlo, la temperatura de
almacenamiento es de 25◦ C .

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 23 / 146


Ejemplo

La reacción en fase gaseosa


A→B
se lleva a cabo isotérmicamente en un reactor por lotes de 20dm 3 se alimenta inicial-
mente 20 moles de A puro en el reactor.
Si la reacción es de primer orden k = 0.865min −1 . Calcule el tiempo para reducir
el número de moles a 0.2 mol
Si la reacción es de segundo orden k = 2dm 3 /mol · min. Calcule el tiempo para
consumir 19 moles de A.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 24 / 146


Tiempo óptimo en un reactor intermitente

El precio por kmol de una sustancia quı́mi-


ca Aj es wj , por lo tanto el incremento neto
de valor de la mezcla de reacción es:

PN
W (t) = wj |Nj − Nj,0 |
Pj=1
N
= w |αj |NA0 X
j=1 j
(21)
= ∆wNA0 X

El costo de operación es basada en cuatro


pasos
1 Preparación y tiempo de carga del
reactor tp , con un costo por unidad de
tiempo Wp .
2 Tiempo de reacción tr , con Wr .
3 Tiempo de descarga del reactor tq , con
Wq .
4 Tiempo inactivo to , con Wo .

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 25 / 146


Tiempo óptimo en un reactor intermitente

El precio por kmol de una sustancia quı́mi- el costo total de operación es:
ca Aj es wj , por lo tanto el incremento neto
de valor de la mezcla de reacción es:
WT = to Wo + tp Wp + tq Wq + tr Wr (22)

W (t) =
PN
wj |Nj − Nj,0 | como nuestro interes es la operación del
Pj=1
N reactor consideraremos los otros tiempos
= w |αj |NA0 X
j=1 j
(21)
como constantes, donde la variable a op-
= ∆wNA0 X timizar es
El costo de operación es basada en cuatro
W (tr ) − WT
pasos
el tiempo obtimo de reacción tr se encuen-
1 Preparación y tiempo de carga del
tra de
reactor tp , con un costo por unidad de
tiempo Wp . d
[W (tr ) − WT ] = 0 (23)
2 Tiempo de reacción tr , con Wr . dtr
3 Tiempo de descarga del reactor tq , con o
Wq .
dW (tr )
4 Tiempo inactivo to , con Wo . = Wr (24)
dtr

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 25 / 146


derivando la ecuación (21) obtenemos

dW (tr ) dX
= ∆wNA,0 = ∆wV (−rA ) (25)
dtr dtr
Entonces el tiempo óptimo se obtiene de

∆wV (−rA ) = Wr (26)

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 26 / 146


Ejemplo

Obtenga una expresión para el tiempo óptimo de reacción para una cinética de
primer orden

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 27 / 146


Temperatura óptima

Cualitativamente se observado que un aumento en la temperatura conlleva a que la


velocidad de reacción aumente, sin embargo, mientras que una reacción progresa y se
acerca al equilibrio, es importante tener temperaturas bajas para favorecer una mayor
conversión en el equilibrio.

Para una reacción simple, la condición óptima de temperatura debe de cumplir con la
siguiente estructura

∂rA
=0 (27)
∂T
de la cual se obtendrá a T = T (X ), y el tiempo óptimo esta dado por
Z xf
dX
topt = NA,0 (28)
x0
−rA V
La temperatura óptima, tiene que ser restringida a las limitaciones del equipo por lo
tanto Topt < Tmax

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 28 / 146


Ejemplo

La reacción reversible A  R tiene los siguientes coeficientes

k1 = 7s − 1 E1 = 10000kcal/kmol
k2 = 5000s − 1 E1 = 20000kcal/kmol

La reacción se lleva a cabo en un reactor intermitente, que puede aceptar una tempe-
ratura máxima de 800K . Para una conversión del 80 %:

Determine la temperatura óptima de operación y el tiempo que tarda en alcanzar esa


conversión.
Dato: la fracción mol inicial del componente A es de 0.5

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 29 / 146


Reactor continuo de tanque agitado

Un reactor continuo de tanque agitado


es un recipiente sólido o un contenedor,
en el que los reactantes y productos son
alimentados y descargados continuamen-
te. Los RCTA, son los reactores que más
abundan en la industria.
Esta clase de reactores encuentran
su aplicación cuando:
I La velocidad
de producción es alta; y,
I El tiempo
de reacción es relativamente bajo.
Los reactivos se mezclan continua-
mente para asegurar que no exista
variaciones espaciales en la concentración de las especies presentes.
Pueden trabajar
I Isotérmicamente.
I No-isotérmicamente.
I Adiabáticamente.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 30 / 146


Ventajas
I Operación continua.
I Buen control de la temperatura.
I Puede llevarse reacciones con dos fases.
I Bajos costos de operación.
I Fácil del limpiar
I Fácil de construir
Desventajas
I Baja conversión por unidad de volumen.
I Canalización.
I Bypass.
para un reactor continuo de tanque agitado, el balance para el componente A es:

Acumulación = Entradas − Salidas + Consumo

dNA
= v0 CA,0 − vCA + VrA (29)
dt
La velocidad de flujo molar a la cual A sale del sistema en función de la conversión es

FA = FA,0 − FA,0 X = FA,0 (1 − X ) (30)


donde FA,0 = v0 CA,0

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 31 / 146


y recordando de la ecuación (15)

dNA dX
= −NA,0
dt dt
entonces tenemos que

dX
−NA,0 = FA,0 X + VrA (31)
dt
si el sistema se encuentra en estado estacionario (que es lo más usual)

FA,0 X
V = (32)
−rA
la cual es nuestra ecuación de diseño.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 32 / 146


Tabla estequiométrica para un reactor continuo

La forma de la tabla estequiométrica para un sistema de flujo continuo es


virtualmente idéntica a aquella para un sistema intermitente, con excepción de que se
reemplaza Nj,0 por Fj,0 y Nj por Fj

Especies Inicial Cambio Remanente


A FA,0 −FA,0 X FA = FA,0 − FA,0 X
B FB,0 − ab FA,0 X FB = FB,0 − ab FA,0 X
c
C FC ,0 F X
a A,0
FC = FC ,0 + ac FA,0 X
d
D FD,0 F X
a A,0
FD = FD,0 + da FA,0 X
I FI ,0 − FI = FI ,0 
Totales FT,0 − FT = FT,0 + ac + da − b
a
− 1 FA,0 X

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 33 / 146


Ecuaciones para concentraciones en un reactor continuo

La concentración para cualquier componen-


te está dado por El cual es equivalente al siguiente sistema
Fi FA,0
Ci = CA = (1 − X ) (37)
v v
sustituyendo los flujos molares de las espe- FA,0

b

cies A, B, C y D CB = ΘB −X (38)
v a
FA,0 c
 
CC = ΘC + X (39)
FA,0 − FA,0 X v a
CA = (33) FA,0

d

v CD = ΘD + X (40)
FB,0 − ab FA,0 X v a
CB = (34)
v donde
FC ,0 + ac FA,0 X
CC = (35) Fi,0
v Θ=
FD,0 + da FA,0 X FA,0
CD = (36)
v

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 34 / 146


Para el caso de gases, podemos usar la ecuación de estado

FT ZRT
CT = = (41)
v PT
tomando dos estados

v Z T Pt,0 FT
 
= (42)
v0 Z0 T0 PT FT,0
sabemos por analogı́a que

FT
= 1 + δyA,0 X = 1 + εX (43)
FT,0
de la cual al sustituir en (42) y despejando para el flujo volumétrico

Z T Pt,0
 
v = v0 (1 + εX ) (44)
Z0 T0 PT
entonces la concentración para el componente i está dado por
 
(Θi + αi X ) PT T0 Z0
Ci = CA,0 (45)
(1 + εX ) PT,0 TZ

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 35 / 146


Ejemplo

Ejemplo 2
La siguiente reacción es una reacción elemental que se lleva a cabo en un RCTA

A + 2B → C
Las concentraciones en la alimentación son las siguientes CA,0 = 1M , CB,0 = 2.5M y
CC ,0 = 0M , calcule el volumen si la alimentación es de 3gal/min y una conversión de
−1
70 % y tiene una coeficiente de reacción igual a 1.5 M 2 h .

Si el volumen del reactor es de 400L ¿Cuál es el flujo necesario para que se alcance la
misma conversión?
Ejemplo 2
La reacción reversible en fase gaseosa es la siguiente

A+B
C
3 3
con k = 1ft /mol · s y Keq = 100ft /mol, si se alimenta un flujo equimolar con una
concentración de CA,0 = 2mol/ft 3 , calcule el volumen del reactor para una conversión
del 90 % y un FA,0 = 0.171mol/s

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 36 / 146


Ejemplo

La reacción en fase gas

A → B + 2C
Se lleva a cabo isotérmicamente em un reactor de flujo sin caı́da de presión. Se alimenta
A puro al reactor a 10atm y 127◦ C a una velocidad molar de 2.5mol/min
k50◦ C = 1 × 10−4 min −1 , Ea = 85kJ /mol.
Calcule el volumen de un reactor para alcanzar una X = 0.90
Considerando una reacción reversible, si Keq = 0.025mol 2 /L2 , si X = 0.9Xeq

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 37 / 146


Ejemplo

La reacción

A+B →C
es elemental y se lleva a cabo en un sistema de flujo isotérmico en fase lı́quida, la
concentración de A y B es 2M justo antes de mezclarse para entrar al reactor. El flujo
volumétrico para cada corriente es de 5L/min a T = 300K . Si el volumen es de 200L
calcule la conversión en el reactor.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 38 / 146


Reactor tubular de flujo pistón

Es el reactor más común de un tubo


cilı́ndrico de un sólo paso; otro tipo de
reactores consisten de varios tubos en pa-
ralelo.
El reactor tubular normalmente
opera en estado estacionario.
Idealmente las condiciones de flujo y
de reacción no varı́an en la dirección
radial en un plano normal al área de
flujo.
Pueden trabajar
I Isotérmicamente.
I No-isotérmicamente.
I Adiabáticamente.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 39 / 146


Ventajas
I Operación continua.
I Sencillez mecánica.
I Puede llevarse reacciones con dos fases (S-L,S-G).
I Altas presiones.
I Elevada capacidad.
I Fácil de construir
Desventajas
I Instrumentación cara.
I Canalización (en el caso de que este empacado) .
I Dificultad en controlar la temperatura dentro del reactor.
I Alto costo de operación (Limpieza y mantenimiento)
para un reactor tubular de flujo pistón, el balance para el componente A es:

Acumulación = Entradas − Salidas + Consumo

∂CA ∂FA
=− + rA (46)
∂t ∂V

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 40 / 146


si el sistema se encuentra en estado estacionario (que es lo más usual)

dFA dX
0=− + rA = FA,0 + rA (47)
dV dV
despejando e integrando obtenemos
Z X
dX
V = FA,0 (48)
0
−rA
la cual es nuestra ecuación de diseño.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 41 / 146


Ejemplo

Realice los ejercicios anteriores, pero para un reactor PFR.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 42 / 146


Gráficas de Levenspiel

Este tipo de gráficas nos ayudan a identificar que tipo de reactor es el óptimo para el
FA0
proceso, en este se debe de graficar −rA
vs X .

La forma análitica de identificar el mejor tipo de reactor se debe de hacer lo siguiente:

d FA0
 
=0 (49)
dX −rA
Si el sistema tiene solución Xc ∈ (0, 1), entonces existe un σ → 0 tal que
  
d FA0 + PFR - CSTR
 
sign = (50)
dX −rA X=Xc −σ − CSTR -PFR

Si el sistema no tiene solución (0 y 1 no son solución)



d FA0 + PFR
   
sign = (51)
dX −rA X=0.1 − CSTR

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 43 / 146


Ejemplo

Escoja el mejor reactor o la mejor combinación para la siguientes cinéticas

−rA = kCA

−rA = kCA−2

k1 C A
−rA =
1 + k2 CA2

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 44 / 146


Reactores en paralelo

En este caso, basándonos en la conversión de salida, es posible detectar dos situaciones


distintas. Las conversiones de salida son iguales o, por el contrario; son distintas.

en el caso de que las conversiones sean distintas, implica que una de ellas es mayor que
la otra. Una mayor conversión implica una corriente más pura y por lo tanto de mejor
calidad. Industrialmente no se acostumbra a realizar esto. Por lo tanto, en este caso se
calcula cada reactor por separado.

como el flujo se divide en n reactores, se tiene que


0
FA,0 = FA,0 /n (52)
y el volumen para un sólo reactor es
Z X 0
0 dX FA,0 X
Vi = FA,0 Vi = (53)
0
−rA −rA

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 45 / 146


PFR en serie

Se habla de un sistema como:

La resolución de este problema se centra en determinar la salida de todo el sistema,


esto es:

la ecuación de diseño es la siguiente


Z X1 Z X2 Z Xn Z Xn
dX dX dX dX V
+ + ··· + = = (54)
X0
−rA X1
−rA Xn−1
−rA X0
−rA FA,0

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 46 / 146


CSTR en serie

Se habla de un sistema como:

la ecuación de diseño es la siguiente

V = V1 + V2 + · · · Vn−1 + Vn
 
X1 X2 − X1 Xn−1 − Xn−2 Xn − Xn−1 (55)
= FA0 + + ··· + +
−rA (X1 ) −rA (X2 ) −rA (Xn−1 ) −rA (Xn )

que se reduce a un problema de optimización, el cual se debe de resolver las n − 1


ecuaciones no lineales

∂V
=0 (56)
∂Xi

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 47 / 146


Ejemplo

Se desea diseñar un RCTA, se sabe que tiene un coeficiente cinético de reacción k =


0.9s −1 , el flujo volumétrico a la entrada es de 100L/s y una concentración inicial
CA0 = 4mol/L y se espera una conversión del 90 %
¿Cuál es el volumen del reactor?
En el caso de poner dos reactores en serie, ¿Cuál serı́a el tamaño de los dos
reactores que minimicen el volumen total?
¿Cuántas veces es mayor el volumen del primer reactor con respecto al volumen
de los dos reactores?

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 48 / 146


Se dispone de dos reactores continuos de tanque agitado, cuyos volúmenes son V1 y
V2 = 2V1 , para desarrollar una reacción irreversible

A→B
de primer orden, a temperatura constante. Para un caudal de alimento v0 , ¿cuál de
las ordenaciones siguientes darı́a una mayor producción de B?
Operación en paralelo de los dos reactores con el mismo tiempo espacial.
Operación en paralelo de los dos reactores de manera que el caudal se reparte
igualmente entre los dos reactores
Operación en serie situando el reactor más grande en primer lugar
Operación en serie situando el reactor más pequeño en primer lugar
Suponga que kV1 /v0 = 1

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 49 / 146


Se quiere llevar a cabo la reacción

2A ↔ B + C
en uno o varios RCTA conectados en serie. La alimentación se introduce con un caudal
de 3.5m 3 /h. La alimentación está exenta de B y C y contiene A con una concentración
de 48kmol/m 3 .

La constante de velocidad de la reacción directa, a la temperatura de reacción, vale


2 × 10−4 m 3 /kmol · s, y la constante de equilibrio es igual a 16.
Si las concentraciones finales de B y C han de ser iguales al 85 % de las de
equilibrio, calcúlese el volumen de reactor que se requiere.
Si los reactores de que se dispone tienen un volumen igual al 10 % de la capacidad
del reactor único, calcúlese el número de RCTA en serie que se requerirán para
conseguir la conversión deseada.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 50 / 146


Reactores con reflujo

Los reactores con reflujo se utilizan cuando la reacción es autocatalı́tica, o cuando es


necesario mantener la operación del reactor casi isotérmica o para promover una cierta
selectividad. También se utilizan ampliamente en operaciones bioquı́micas.

Para diseñar reactores con reciclaje, uno simplemente sigue el procedimiento desarro-
llado en el diseño de reactores continuos y luego se añade un balance adicional.

Para resolver este tipo de sistemas se definen dos conversiones

Moles de A que reaccionaron


X0 = (57)
Moles de alimentación fresca
Moles de A que reaccionaron en un paso simple
Xs = (58)
Moles alimentados al reactor

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 51 / 146


Diagrama del proceso

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 52 / 146


A partir del diagrama de proceso, introdu-
ciremos una nueva variable, a la cual lla-
Haciendo un balance en el reactor, la con-
maremos reflujo o recirculación y la defini-
versión que debemos de utilizar es la con-
remos como
versión simple (o en un solo paso), por lo
FTR FAR FiR tanto
R= = = (59)
FT3 FA3 Fi3
F2A = FA1 (1 − Xs ) (63)
El balance para el componente A en el pun-
to 3 en función de la conversión global esta y para el componente i en el mismo punto
dado por 
Fi2 = FA1 θ̂i + αi Xs (64)
FA3 = FA0 (1 − X0 ) (60)
también sabemos que un balance en el pun-
y para el componente i en el mismo punto to 1 es la suma del flujo de alimentación
fresca con el de recirculación, que esta da-
Fi3 = FA0 (θi + αi X0 ) (61) do por
Por lo tanto el flujo molar para el compo-
nente i en el punto R, lo podemos obtener FA1 = FAR + FA0
a partir de la ecuación (59) como
= FA0 [1 + R (1 − X0 )] (65)
FiR = FA0 R (θi + αi X0 ) (62)

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 53 / 146


y para el componente i en el punto 1, se tiene
que igualando las ecuaciones (67) y (69) po-
demos expresar a Xs como una función
de X0 y R
Fi1 = FiR + Fi0
= FA0 [θi + R (θi + αi X0 )] (66) X0
Xs = (70)
1 + (1 − X0 ) R
por lo tanto las ecuaciones (92) y (93), tienen Para una reacción en fase lı́quida, se
la forma sabe que el flujo volumétrico no varı́a,
y también que la concentración en los
FA2 = FA0 [1 + R (1 − X0 )] (1 − Xs ) (67) flujos 3 y R son los mismos, por lo tanto
 podemos decir que
Fi2 = FA0 [1 + R (1 − X0 )] θ̂i + αi Xs (68)

también se sabe el los flujos R y 3 son resultado vR = Rv0 (71)


del flujo 2, el cual lo podemos escribir para el y el flujo de entrada en el punto 1 es la
componente A de la siguiente manera suma de los flujos de recirculación y de
alimentación fresca, por lo tanto

FA2 = FAR + FA3 v1 = v0 (1 + R) (72)


= FA0 (1 + R) (1 − X0 ) (69)

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 54 / 146


el flujo volumétrico del punto R lo podemos
entonces podemos definir una concentra- obtener de (59)
ción a traves del reactor, la cual esta dada
por la definición vR = Rv3 = Rv0 (1 + ε0 X0 ) (76)
Fi el flujo total molar del punto R
Ci = (73)
v
RFA0
por lo tanto FTR = (1 + ε0 X0 ) (77)
yA0
 el flujo volumétrico en el reactor esta dado
[1 + R (1 − X0 )] θ̂i + αi Xs por
Ci2 = CA0
1+R
(74) v2 = v1 (1 + εs Xs ) (78)
Para el caso de una reacción en fase ga-
seosa, tenemos que hacer uso de los flujos y el flujo voumétrico a la entrada del reac-
molares totales. Pero primero debemos de tor es
usar la definición del flujo volumétrico
v1 = v0 + vR
v3 = v0 (1 + ε0 X0 ) (75)
= v0 [1 + R (1 + ε0 X0 )] (79)

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 55 / 146


el término εs depende de la fracción mol en el punto 1, la cual depende de los flujos
molares de la siguiente manera

FA1
yA1 = (80)
FTR + FT0
de la cual al sustituir los flujos y realizar álgebra barata

[1 + R (1 − X0 )] yA0
yA1 = (81)
1 + R (1 + ε0 X0 )
entonces podemos definir la concentración para cualquier componente

[1 + R (1 − X0 )] θ̂i + αi Xs
Ci2 = CA0 (82)
R (ε0 (X0 + Xs (1 − X0 )) + 1) + (1 + ε0 Xs )
donde finalmente

θi + R (θi + αi X0 )
θ̂i = (83)
1 + R (1 − X0 )

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 56 / 146


Ejemplo

La siguiente reacción es una reacción elemental que se lleva a cabo en un PFR con
recirculación

A + 2B → C
Las concentraciones en la alimentación son las siguientes CA,0 = 1M , CB,0 = 2.5M y
CC ,0 = 0M , la alimentación es de 3gal/min y una conversión de 70 % y tiene una
−1
coeficiente de reacción igual a 1.5 M 2 h .

Calcule el volumen si
R = 0.1
R=1
R=3

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 57 / 146


Reacciones en serie y paralelo
Cuando llevamos a cabo transformaciones quı́micas, suelen ocurrir más de una
reacción quı́mica en simultáneo. Cuando esto ocurre, se dice que tienen lugar
reacciones múltiples.
Comúnmente sólo una de las reacciones que tienen lugar es la deseada, por lo
tanto el desafı́o del proceso reside en lograr que los reactivos sólo se transformen
en el producto deseado.

Tipos de reacciones
Reacciones en serie
1k 2 k
A −→ B −→ C
Reacciónes en paralelo
k
1
A −→ B
k
2
A −→ C
Reacciones serie-paralelo
k
1
A −→ B+C
k2
A+C −→ D

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 58 / 146


En general, cuando tenemos reacciones múltiples, tenemos productos deseados (D) y
no deseados (U):
k
1
A −→ D
k
2
(84)
A+C −→ U
En estos casos, se desea maximizar la formación del producto D y a la vez minimizar
la generación de U.

Cuando ocurren reacciones múltiples, los costos de separación pueden ser muy
importantes y deben ser tenidos en cuenta.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 59 / 146


Conceptos de Selectividad y Rendimiento

Consideremos las siguientes reacciones genéricas:


k
D
νA1 A −→ νD D
kC (85)
νA2 A −
−→ νU U

En primer lugar, considerar la descomposición del reactivo A, y sea φ la fracción que


desaparece en cualquier instante transformándose en el producto deseado D. A esto
se le conoce como rendimiento instantáneo de D. Ası́ para cuaquier CA
1 rD
φ= (86)
αD −rA
Para cualquier conjunto dado de reacciones y ecuaciones cinéticas, φ es una función
de CA , y como en general CA varı́a a lo largo del reactor, φ también variará con la
posición del reactor.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 60 / 146


Selectividad Global: La selectividad global hacia el producto deseado D para un reactor
continuo, se define como sigue
1 FD − FD0
Φ= (87)
αD FA0 − FA
Fı́sicamente, la selectividad global representa cuánto se produjo del producto deseado
D con respecto a todo lo que reaccionó del reactivo A. Los coeficientes estequiométricos
deben ser agregados a la definición para que la variable este acotada entre 0 y 1.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 61 / 146


Aspectos cualitativos para elegir un reactor con el objeto de maximizar
un producto deseado.

Considerar la descomposición de A por cualquiera de los dos mecanismos deseados


k
D
A −→ D
k
C
(88)
A −
−→ U
con las ecuaciones cinéticas correspondientes

rD = kD CAa1 (89)
rU = kU CAa2 (90)

dividiendo las dos ecuaciones anteriores, se tiene una medida de las velocidades
relativas de formación de D y U

rD kD a1 −a2
= C (91)
rU kU A
y se desea que esta reación sea lo más grande posible.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 62 / 146


Ya que la concentración de A es el único valor que es posible ajustar y controlar
(considerando un sistema determinado a una temperatura dada).
La concentración de CA se puede mantener
baja, empleando un RCTA, con conversiones altas, aumentando la cantidad de
inertes en la alimentación o disminuyendo la presión en el caso de una reacción
en fase gaseosa.
alta, empleando un reactor intermitente, o un reactor de flujo pistón, manteniendo
conversiones bajas, eliminando inertes de la alimentación, o aumentando la presión
en el caso de una reacción en fase gaseosa.
Para la ecuación (91) si
a1 > a2 Un reactor intermitente o un PFR son lo más adecuado
a1 < a2 Un reactor RCTA es lo más adecuado
a1 = a2 No se ve afectado o favorecido por el tipo de reactor.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 63 / 146


Sistemas transitorios

Recordemos el balance para un reactor continuo de tanque agitado para un sistema en


fase lı́quida o ε = 0

dX v0 −rA
= − X+
dt V CA0
dCI v0
= (CI 0 − CI )
dt V
mientras que para un sistema en fase gaseosa con ε 6= 0

dX (1 + εX )2 v0 −rA
 
= − X+
dt 1+ε V CA0
dCI v0
= (CI 0 − (1 + εX ) CI )
dt V
en ambos casos X (0) = X0 , CI (0) = CI

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 64 / 146


Sistemas transitorios

El balance para un reactor de flujo pistón para un sistema en fase lı́quida o ε = 0

∂X ∂X −rA
= −v0 +
∂t ∂V CA0
∂CI ∂CI
= −v0
∂t ∂V
mientras que para un sistema en fase gaseosa con ε 6= 0

∂X (1 + εX )2 ∂X −rA
 
= −v0 +
∂t 1+ε ∂V CA0
∂CI ∂X ∂CI
 
= −v0 εCI + (1 + εX )
∂t ∂V ∂V
en ambos casos X (0, z) = X0,z , X (t, 0) = Xt,0 , CI (0, z) = CI ,0,z y CI (t, 0) = CI ,t,0

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 65 / 146


Reactores no-isotérmicos ideales

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 66 / 146


Reactor por lotes no isotérmico

Para este tipo de reactores, las ecuaciones que modelan este procesos es

dX 1
= Π (92)
dt ν
dT 1 γ
= Ω− Π (93)
dt κ νκ
donde

Π = VrA
Ω = Q̇ + Ẇs

∂NA 0 ∂N ∂ Û
ν= , γ = Û , κ = N0
∂X ∂X ∂T

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 67 / 146


Para un sistema gaseoso
Z T
(θi + αi X ) T0
 
Ci = CA0 , Û = Ûref + Cv dτ
1 + εX T Tref

si definimos a
       
θ α Ûref Cv
θ= , α= , Ûref = , Cv =
θI 0 0 CvI
entonces
Z T
N = NA0 (θ + αX ), Û = Ûref + Cv dτ
Tref

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 68 / 146


Para un sistema lı́quido

 
0 ∂C 0 ∂ Ĥ ∂ ĤI
ν = −CA0 , γ = Ĥ , κ=V C + CI
∂X ∂T ∂T

si
Z T
C = CA0 (θ + αX ), Ĥ = Ĥref + Cp dτ
Tref

si definimos a
       
θ α Ĥref Cp
θ= , α= , Ĥref = , Cp =
θI 0 0 CpI
entonces
Z T
C = CA0 (θ + αX ), Ĥ = Ĥref + Cp dτ
Tref

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 69 / 146


Por lo que

ν = −CA0 , γ = Ĥ0 α, κ = N0 Cp

finalmente llegamos a las ecuaciones diferenciales

dX −rA
=
dt CA0
 
dT Q̇ + Ẇs −Ĥ0 α −rA

= +
dt N0 Cp N0 Cp CA0

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 70 / 146


Ejemplo

La reacción en fase gaseosa A+2B → C cuya ecuación cinética responde a la expresión


rA = −kCA CB (molA/L · min) se lleva a cabo en un reactor por lotes adiabático. Se
dispone de los siguientes datos:

V = 1200L, ∆H = −20kcal/molA, CA0 = 1mol/L, CB0 = 3mol/L el CpA = CpB =


CpC = 1.1Kcal/mol · K , constante.

k = exp(18.90 − 8000/T )
(T en K , k en L/mol · min)

¿Cuál es el tiempo necesario para alcanzar el 90 % de la conversión?

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 71 / 146


Reactor continuo de tanque agitado no isotérmico
Para un reactor continuo de tanque agitado, sin importar la fase está dado por

dCA FA0
= X + rA = Π
dt V
dCI 1
= (v0 CI 0 − vCI ) = Ξ
dt V
D D
dU X X
= Fi0 Ĥi0 + v0 CI 0 ĤI 0 − Fi Ĥi − vCI ĤI 0 + Q̇ + Ẇs = Ω
dt
i=A i=A

En el estado estacionario

FA0
0 = X + rA = Π
V
1
0 = (v0 CI 0 − vCI ) = Ξ
V
D D
X X
0 = Fi0 Ĥi0 + v0 CI 0 ĤI 0 − Fi Ĥi − vCI ĤI 0 + Q̇ + Ẇs = Ω
i=A i=A

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 72 / 146


Simplificando obtenemos

V (−rA ) = FA0 X
vCI = v0 CI 0
FA0 θ 0 Ĥi0 − Ĥ − FA0 X α0 Ĥ + Q̇ + Ẇs

0 =

Para capacidad calorı́fica constante

V (−rA ) = FA0 X
vCI = v0 CI 0
0 = FA0 θ 0 Cp (T0 − T ) − FA0 X α0 Ĥ + Q̇ + Ẇs

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 73 / 146


Ejemplo

La reacción de primer orden irreversible exotérmica en fase lı́quida

A→B
Se va a efectuar en un RCTA con chaqueta. La especie A y el inerte I se alimentan
a un reactor en cantidades equimolares. El flujo molar de alimentación de A es de
80mol/min.
(a) Cuál es la temperatura del reactor para una alimentación de 450K ?
(b) Grafique la temperatura en funcion de la temperatura de alimentación
(c) A que temperatura de entrada debe calentarse el lı́quido para que el reactor opere
a la conversión alta? Cuáles son la temperatura y la conversión correspondientes
del lı́quido a una temperatura de entrada?
Datos
CpI = 30cal/mol · K τ = 100min
CpA = CpB = 30cal/mol · K ∆Hrxn = −7500cal/mol
UA = 8000cal/min · K k (350K ) = 6.6 × 10−3 min −1
Ta = 300K E = 40000cal/mol · K

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 74 / 146


Ejemplo

Obtenga expresiones para T y V en función de X en un Reactor Continuo de tanque


agitado con un intercambiador de calor, donde ocurre una reacción homógenea en
fase lı́quida elemental

A→B
suponga que,
Q̇ ≫ Ẇs
, Q = UA (Ta − T ), además que CpA = CpB
Ahora, obtenga expresiones para X en función de T y V

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 75 / 146


Ejemplo

La reacción exotérmica reversible A ↔ B en fase lı́quida se debe llevar a cabo en un


RCTA existente en planta de volumen igual a 1500L. Se sabe que rA = k1 CA − k2 CB
con k1 = exp(17 − 7000/T )min −1 , k2 = exp(30 − 17000/T )min −1 con T en K .

La corriente de reactivo responde a las siguientes condiciones: FA0 = 1kmol/min,


CA0 = 20kmol/m 3 , CA0 = 0 el CpA = CpB = 20kcal/kmol · K T0 = 298K

Se desea una conversión final del 90 %. Se desea asimismo que en ningún momento
se sobrepasen los 573K dentro del reactor que ha de trabajar adiabaticamente. A los
efectos de moderar el ascenso de temperatura se agrega a la corriente de reactivo arriba
especificada una corriente de inerte I que responde a:

CI 0 = 22kmol/m 3 CpI = 30kcal/kmol · K TI 0 = 298K


¿Existe alguna relación FI 0 /FA0 que satisfaga X = 0.9 con T ≤ 573K en todo el
reactor?.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 76 / 146


Ejemplo

Se desean producir 1000kg/h de una solución de ácido acético (HAc) al 40 % en peso


por hidrólisis de anhı́drido acético (AAc) en un RCTA, utilizando una corriente de
alimentación a 20◦ C .

AAc + H2 O → HAc
Diseñe el sistema considerando tres posibilidades:
1 Operar el reactor en forma isotérmica.
2 Operar el reactor a 50◦ C .
En los casos 1 y 2, para mantener la temperatura se utiliza una camisa enfriada con
agua. Se supone que la temperatura en el interior de la camisa es de 15◦ C constante
y el coeficiente global de transferencia de calor es de 225Kcal/m 2 h ◦ C .
3 Operar el reactor en forma adiabática.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 77 / 146


En todos los casos la conversión debe ser del 95 %. Indique cuál es la opción más
conveniente teniendo en cuenta los siguientes costos:

A = costo/volumen de reactor = $ 700/m 3


B = costo/área de camisa = $ 50/m 2
C = costo/área de aislación = $ 25/m 2

Datos adicionales:

log10 (k) = 7.551 − 2495.109/T


donde k en min −1 , T en K
Densidad de la solución = 1.027 kg/L, constante, Calor especı́fico medio de la solución
= 0.860 kcal/L◦ C

Peso Molecular Calor de formación a 298K


AAc 102.1 -155.15 kcal/mol
H2 O 18 - 68.30 kcal/mol
HAc 60.1 -116.20 kcal/mol

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 78 / 146


Ejemplo

La reacción en fase lı́quida A + 2B → C cuya ecuación cinética responde a la expresión


rA = −kCA CB (molA/L.min) se lleva a cabo en una baterı́a compuesta por dos RCTA
adiabáticos en serie. Se dispone de los siguientes datos:

V = 1200L c/u v0 = 80L/min ∆H = −20kcal/molA, constante, CA0 = 1mol/L,


CB0 = 3mol/L el Cp = 1.1Kcal/L · K , constante.

k = exp(18.90 − 8000/T )
(T en K, k en L/mol.min)

La corriente reaccionante se obtiene de un proceso anterior a una temperatura de


350K . La máxima temperatura de operación es de 400K . ¿A qué temperatura debe
ser precalentada la alimentación para obtener una conversión del 94 % en A a la salida
de la baterı́a?

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 79 / 146


Ejemplo
Se desea producir una mezcla de isómeros para ser usada como reactivo en la fabrica-
ción de un determinado producto. Esta mezcla debe tener 60 % de isómero B y 40 %
de isómero A. Efectuar el diseño funcional completo del reactor óptimo.

A↔B
Datos:
Peso molecular de A y B, 80g/mol
Densidad de A y B 0.8g/cm 3
Cp A,B =0.3cal/g · K
∆G298K = −1744cal/mol
∆H298K = −18000cal/mol
Temperatura del agua de enfriamiento = 15◦ C
Temperatura del reactivo A en el depósito = 20◦ C
Temperatura de ebullición de A = 60◦ C
Producción final = 80 kg/h de mezcla de A y B
Se parte de A puro

Datos cinéticos obtenidos en un reactor batch de laboratorio:


a 25◦ C se obtiene una X = 0.793 en 19 horas
a 35◦ C se obtiene una X = 0.691 en 8 horas

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 80 / 146


Reactor de flujo pistón no isotérmico
Para un reactor de flujo pistón las ecuaciónes que modelan este sistema son

∂CA ∂FA
= − + rA = Π
∂t ∂V
∂CI ∂
= − (vCI ) = Ξ
∂t ∂V
D
!
∂U ∂ X
= − Fi Ĥi + vCI ĤI 0 + Q̇ + Ẇs = Ω
∂t ∂V
i=A

En el estado estacionario

dFA
0 = − + rA
dV
d
0 = − (vCI )
dV
D
!
d X
0 = − Fi Ĥi + vCI ĤI 0 + Q̇ + Ẇs
dV
i=A

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 81 / 146


dX −rA
=
dV FA0
dFI 0 d
= (vCI ) = 0
dV dV
dT 1
−α0 H (−rA ) + Q̇ + Ẇs

= 0
dV F Cp

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 82 / 146


Ejemplo

La reacción en fase gaseosa A+2B → C cuya ecuación cinética responde a la expresión


rA = −kCA CB (molA/L.min) se lleva a cabo en una baterı́a compuesta por dos PFR
adiabáticos en serie. Se dispone de los siguientes datos:

V = 1200L, ∆H = −20kcal/molA, CA0 = 1mol/L, CB0 = 3mol/L el CpA = CpB =


CpC = 8.1cal/mol · K , constante.

k = exp(18.90 − 8000/T )
(T en K, k en L/mol · min)

La corriente reaccionante se obtiene de un proceso anterior a una temperatura de


350K . La máxima temperatura de operación es de 400K . ¿A qué temperatura debe
ser precalentada la alimentación para obtener una conversión del 94 % en A a la salida
de la baterı́a?

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 83 / 146


Ejemplo

La reacción exotérmica reversible A ↔ B en fase lı́quida se debe llevar a cabo en un


PFR existente en planta de volumen igual a 1500L. Se sabe que rA = k1 CA − k2 CB
con k1 = exp(17 − 7000/T )min −1 , k2 = exp(30 − 17000/T )min −1 con T en K .

La corriente de reactivo responde a las siguientes condiciones: FA0 = 1kmol/min,


CA0 = 20kmol/m 3 , CA0 = 0 el CpA = CpB = 20kcal/kmol · K T0 = 298K

Se desea una conversión final del 90 %. Se desea asimismo que en ningún momento
se sobrepasen los 573K dentro del reactor que ha de trabajar adiabaticamente. A los
efectos de moderar el ascenso de temperatura se agrega a la corriente de reactivo arriba
especificada una corriente de inerte I que responde a:

CI 0 = 22kmol/m 3 CpI = 30kcal/kmol · K TI 0 = 298K


¿Existe alguna relación FI 0 /FA0 que satisfaga X = 0.9 con T ≤ 573K en todo el
reactor?.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 84 / 146


Ejemplo

Se desean producir 1000kg/h de una solución de ácido acético (HAc) al 40 % en peso


por hidrólisis de anhı́drido acético (AAc) en un PFR, utilizando una corriente de
alimentación a 20◦ C .

AAc + H2 O → HAc
Diseñe el sistema considerando tres posibilidades:
1 Operar el reactor en forma isotérmica.
2 Operar el reactor a 50◦ C .
En los casos 1 y 2, para mantener la temperatura se utiliza una camisa enfriada con
agua. Se supone que la temperatura en el interior de la camisa es de 15◦ C constante
y el coeficiente global de transferencia de calor es de 225Kcal/m 2 h ◦ C .
3 Operar el reactor en forma adiabática.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 85 / 146


Para un gas que no sea el inerte la concentración está dada por

CA0 (θi + αi X ) T0
 
Ci =
1 + εX T
y el flujo volumétrico

T
 
v = v0 (1 + εX )
T0

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 86 / 146


RCTA en estado estacionario

FA0
= X + rA = 0
V
1
(v0 CI 0 − vCI ) = 0 (94)
V
D D
X X
Fi0 Ĥi0 + v0 CI 0 ĤI 0 − Fi Ĥi − vCI ĤI 0 + Q̇ + Ẇs = 0 (95)
i=A i=A

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 87 / 146


Ejemplo

dX dCI dT
obtenga una expresión para dt
, dt y dt
Suponga que la mezcla es en fase gaseosa
Suponga que la mezcla es en fase lı́quida

Realice las simplificaciones necesarias para modelar un reactor por lotes y obtenga una
expresión para dX
dt
, dC
dt
I
y dT
dt

Suponga que la mezcla es en fase gaseosa


Suponga que la mezcla es en fase lı́quida

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 88 / 146


Reactor continuo de tanque agitado en estado transitorio

El modelo para este tipo de reactores es

dX β (ηΞ − Ω) + κΠ
= (96)
dt νκ − βγ
dCI
= Ξ (97)
dt
dT ν (Ω − ηΞ) − γΠ
= (98)
dt νκ − βγ
donde

∂CA ∂CA ∂C
ν= , β= , γ = V Û
 ∂X ∂T  ∂X
∂ Û ∂C ∂ ÛI
κ = V C0 + Û0 + CI , η = V ÛI
∂T ∂T ∂T

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 89 / 146


Reactores heterogéneos y biorreactores

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 90 / 146


Flujo a través de un lecho empacado

La mayorı́a de las reacciones en fase gaseosa se catalizan haciendo pasar el reactivo


por un lecho empacado de partı́culas de catalizador.
La expresión más empleada para calcular la caı́da de presión en un lecho empacado
de tipo poroso es la ecuación de Ergun
  
dP G 1−φ 150 (1 − φ) µ
=− + 1.75G (99)
dz ρgc Dp φ3 Dp
Como el reactor opera en estado estacionario, el flujo másico es constante, es decir
que

ṁ0 = ṁ (100)
ρ 0 v0 = ρv (101)

recordando la ecuación (44), obtenemos


−1
Z T Pt,0

ρ = ρ0 (1 + εX )−1 (102)
Z0 T0 PT

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 91 / 146


sustituyendo en la ecuación (99) se tiene

   
dP G 1−φ 150 (1 − φ) µ Z T Pt,0

=− + 1.75G (1 + εX )
dz ρ 0 g c Dp φ3 Dp Z0 T0 PT
(103)
tomando un gas ideal, además los primeros términos entre corchetes son constantes,
los cuales definiremos como β obtenemos

dP T PT,0
 
= −β (1 + εX ) (104)
dz T0 PT
Para el caso de reactores tubulares empacados, nos interesa más el peso de catalizador
a lo largo del reactor. El peso del catalizador en función de la distancia está dado por

W = (1 − φ) ρc Ac z (105)
diferenciando obtenemos

dW = (1 − φ) ρc Ac dz (106)

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 92 / 146


y sustituyendo en (104)

dP β T PT,0
 
=− (1 + εX ) (107)
dW (1 − φ) ρc Ac T0 P T
de la cual haciendo el siguiente cambio de variables

PT
y = (108)
PT,0
2β 1
α = [=] (109)
(1 − φ) ρc Ac PT,0 Masa de catalizador
obtenemos la ecuación de Ergun en función de la presión, temperatura y conversión.

dy α T
 
=− (1 + εX ) (110)
dW 2y T0

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 93 / 146


En cambio si se desea hacer el balance del reactor en base al volumen, entonces a
partir de la ecuación (104), definiendo una nueva variable

2β 1
α̂ = [=] (111)
Ac PT,0 Volumen del reactor
obtenemos

dy α̂ T
 
=− (1 + εX ) (112)
dV 2y T0

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 94 / 146


Ejemplo

Para la reacción en fase gas


A→B
la cual es de segundo orden. Determine la ecuación a resolver para obtener una expre-
sión de W = f (X ) en un reactor tubular operando a temperatura constante

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 95 / 146


Ejemplo

Para la reacción
A+B →C +D
de primer orden con respecto a A y de orden cero con respecto a B, con alimentación
equimolar y un flujo molar total de 10mol/min, con k = 1.2dm 3 /gcat · min. Determine
Peso de catalizador máximo para una presión de salida de 1atm, P0 = 10,
T = T0 = 118◦ C y α = 0.01g −1
Determine el peso de catalizador para alcanzar una conversión del 90 %

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 96 / 146


Ejemplo

La reaccón
1
A+ B→C
2
1/3 2/3
fase gase tiene como ley de velocidad −rA0 = k 0 PA PB [=]lbmol/lbcat ·h, k 0 = 0.0141lbmol/
lbcat · h a 260◦ C . Calcular el peso del catalizador necesrio para una conversión del 60 %
si opera de forma isotérmica.
Datos: FA0 = 1.08lbmol/h, FB0 = 0.54lbmol/h, FC 0 = 2.03lbmol/h, P0 = 10atm,
−1
α = 0.0166lbcat
Considere que
P √
= 1 − αW
P0
Resuelva con

dy α T
 
=− (1 + εX )
dW 2y T0

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 97 / 146


Ejemplo

La reacción en fase gas

A→B+C
Se efectua adiabáticamente en un PFR empacado con catalizador, entra A puro al
reactor a 20dm 3 /s a una presión de 10atm y 450K
Que peso de catalizador es necesario para una conversión X = 0.8 (de ser
posible). El catalizador máximo que se puede cargar el PFR son 50kg, asuma ∆P
Que peso de catalizador sera necesario para una X = 0.8 de la reacción se lleva a
cabo en un RCTA
Ahora tenga en cuenta la caı́da de presión en el PFR. El reactor puede
empacarse con 2 tamaños de partı́cula
I α = 0.019 para D1
I α = 0.001 para D1

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 98 / 146


Grafique T , y, varie los parametros α y P0 para observar los rangos en que se decida
directamente la conversión.

CpA = 40J /mol · K , CpB = 25J /mol · K , CpC = 40J /mol · K , HA = −10kJ /mol,
HB = −50kJ /mol, HA = −40kJ /mol

Ea 1 1
  
k = 0.133 exp −
R 450 T
Ea = 31.4kJ /mol

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 99 / 146


Etapas controladoras
Las etapas más lentas que las demás, que limitan el valor de la velocidad de reacción
se las conoce como controlantes o limitantes.

Las distintas etapas son las siguientes:


Difusión externa (o resistencia de la pelı́cula): difusión de los reactivos hacia la
superficie exterior del catalizador.
Difusión interna (o resistencia a la difusión en los poros): difusión de los reac-
tivos hacia el interior del catalizador, donde se va a producir la reacción mayori-
tariamente.
Adsorción quı́mica (o fı́sica en ciertas ocasiones) en la superficie: durante la
unión de las moléculas del reactivo en algún lugar de la superficie del catalizador.
Reacción quı́mica superficial: reacción en la superficie de la partı́cula de ca-
talizador.
Desorción quı́mica en la superficie: durante la separación de las moléculas
de producto de la superficie del catalizador.
Difusión interna (o resistencia a la difusión en los poros): difusión de los pro-
ductos hacia el exterior del catalizador.
Difusión externa (o resistencia de la pelı́cula): durante la salida de los productos
hacia el seno de la fase gaseosa.
M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 100 / 146
Difusión interna

Para determinar el perfil de concentración en un catalizador es necesario definir el


coeficiente de difusividad efectiva.

DAB φp σc
De =
τ̃
donde

Distancia real que viaja la molécula entre dos puntos


τ̃ = tortuosidad =
Distancia más corta entre esos dos puntos
Volimen de espacio vacı́o
φp = porosidad de la partı́cula =
Volumen total
σc = Factor de constricción

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 101 / 146


Ejemplo

Determine la tortuosidad para una molécula que se mueve del punto 1 al punto 2 por
el perı́metro para la siguiente figura

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 102 / 146


Determinación de un perfil de concentración

1 Balance molar en términos del Flúx WA


2 Ley de Fick
dCA
WA = −De
dz
3 Combinar
4 Condiciones frontera
5 Resolver

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 103 / 146


Ejemplo

Una reacción de primer orden se efectúa dentro de un catalizador poroso. Asuma la


concentraciones diluidas y desprecie cualquier variación en sentido axial (x)

Encuentre el perfil de concentración para una partı́cula catalı́tica cilı́ndrica

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 104 / 146


Ejemplo

Encuentre el perfil de concentración para una partı́cula catalı́tica esférica

Si −rA = k 0 CA

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 105 / 146


Factor de efectividad interna

La magnitud del factor de efectividad indica la importancia relativa de la difusión y


las limitaciones de la reacción. El factor de efectividad interna se define como

Velocidad de reacción total real


η= (113)
Velocidad de reacción que resultarı́a si la superficie interna
estuviera expuesta a las condiciones de la superficie externa
de la partı́cula CAs , Ts
que expresado de otra manera

MA |superficie
η= (114)
MAs
por lo que

MA = −WA AN |superficie
mientras que
0
MAs = −rAs ρc Vcatalizador

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 106 / 146


La importancia del factor de efectividad interna radica en que en el cálculo del
volumen de un reactor, la cinética, se modificarı́a de la siguiente forma
0
= η −rA0

−rA,real
por lo que, para un reactor PFR
Z X
dX
W = FA0
0
η (−rA0 )
el factor de efectividad
η ∈ [0, 1]

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 107 / 146


Ejemplo

Calcule el factor de efectividad para


esfera
cı́lindro

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 108 / 146


Ecuación de Michaelis-Menten

Suponga que se tiene el siguiente mecanis-


mo de reacción Proponiendo el siguiente cambio de varia-
ble
k1
S +E −→ E •S
k2 kcat = k3 CW
E •S −→ S +E K = kcatk+k 2
M
k3 1
E • S + W −→ P +E Vmax = kcat CEt
donde E, S, E • S, W y P representan a donde Vmax representa la velocidad máxi-
la enzima, el sustrato, el complejo enzima ma de reacción para una concentración to-
sustrato, el agua y los productos de reac- tal de enzima dada y KM es la constante de
ción. Entonces al determinar la velocidad Michaelis, que para sistemas simples es una
de reacción para el sustrato, se tiene que medida de la atracción de la enzima por el
sustrato, entonces
k1 k3 CW CEt CS
−rS =
k1 CS + k2 + k3 CW Vmax CS
−rS =
donde KM + CS
que es la ecuación de Michaelis-Menten.
CEt = CE + CE•S

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 109 / 146


La catalasa de la carne de res se ha empleado para acelerar la descomposición de
peróxido de hidrógeno para producir agua y oxigeno. La concentración de peróxido
de hidrógeno se da en función del tiempo para una mezcla de reacción a pH de 6.76
mantenida a 30◦ C .

t(min) 0 10 20 50 100
CH2 O2 (mol/L) 0.02 0.01775 0.0158 0.0106 0.005

(a) Determine los parámetros Vmax y KM de Michaelis-Menten


(b) Si la concentración total de la enzima triplica, ¿cuál será la concentración de
sustrato después de 20 minutos?

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 110 / 146


Expresiones de velocidad enzimática para la inhibición
Tipos de inhibición
Ninguna
µmax S
µ=
Ks + S
Competitiva
µmax S
µ=  
I
Ks 1 + KI
+S

No competitiva
µmax
µ=   
I Ks
1+ KI
1+ S

Incompetitiva
µmax S
µ=  
I
Ks + S 1 + KI

Inhibición del sustrato


µmax S
µ= S2
Ks + S + KI

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 111 / 146


Ejemplo

A continuación, se muestra un modelo de un proceso de digestión anaeróbea realizado


en un reactor de lecho fijo continuo para el tratamiento de vinasas de destilerı́a de vino
industrial.

d
X1 = (µ1 − αD) X1
dt
d
X2 = (µ2 − αD) X2
dt
d
Z = D (Zin − Z ) X2
dt
d
S1 = D (Sin,1 − S1 ) − k1 µ1 X1
dt
d
S2 = D (Sin,2 − S2 ) + k2 µ1 X1 − k3 µ2 X2
dt
d
CTI = D (Cin,TI − CTI ) + k7 (k8 PCO2 + Z − CTI − S2 ) + k4 µ1 X1 + k5 µ2 X2
dt

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 112 / 146


Donde X1 , X2 , S1 , S2 y CTI son respectivamente, la concentración de la bacteria aci-
dogénica, la concentración de la bacteria metanogénica, DQO, ácidos grasos volátiles
y el carbono inorgánico total, respectivamente. La variable Z está vinculada a la alca-
linidad total y representa la suma de iones fuertes en el medio.

Como en cualquier otro modelo de balance de masa de bioprocesos, existe un com-


portamiento cinético fuertemente no lineal debido a las velocidades de reacción. Estas
velocidades están dadas por:

µmax,1 S1
µ1 =
S1 + KS1
µ0 S2
µ2 = S22
S2 + KS2 + KI

La presión parcial de CO2 está dada por


p
φ− φ2 − 4k8 PT [CO2 ]
PCO2 =
2k8
k6 µ2 X2
con φ = [CO2 ] + k8 PT + k7
y [CO2 ] = CTI + S2 − Z .

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 113 / 146


Sean

k1 = 12.1kgDQO/kgX1 , k2 = 181.2molAGV /kgX1 , k3 = 1640molAGV /kgX2 , k4 =


169molCO2 /kgX1 , k5 = 273molCO2 /kgX2 , k6 = 1804molCH4 /kgX2 , k7 = 200d −1 ,
k8 = 0.2201molCO2 /m 3 kPa, α = 0.5 µmax,1 = 1.25d −1 , µ0 = 0.85d −1 , KS1 =
7.65kgDQO/m 3 , KS2 = 18(molAGV /m 3 )1/2 , KI = 25molAGV /m 3 y PT = 105.72kPa.

además

Sin,1 = 6kg/m 3 , Sin,2 = 70kg/m 3 , Zin = 90mol/m 3 , Cin,TI = 25mol/m 3 .


mientras que


0.8
 0≥t>5


 0.1 5 ≥ t > 10
0.6 10 ≥ t > 15

D (t) =

 0.2 15 ≥ t > 20


 0.9 20 ≥ t > 35
0.3 t ≥ 35

utilice las siguientes condiciones iniciales


X1,0 = 0.7773, X2,0 = 0.1649, Z0 = 85.0000, S1,0 = 1.2974, S2,0 = 5.1680, CTI ,0 =
88.2218
M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 114 / 146
Reactores no ideales

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 115 / 146


Ejemplos de reactores no ideales

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 116 / 146


Distribución de tiempos de residencia (DTR) en reactores quı́micos

La DTR se determina experimentalmente inyectando una sustancia, molécula o áto-


mo inerte, llamado trazador, al reactor en un tiempo t = 0 y después midiendo la
concentración de trazador, C , en la corriente del efluente en función del tiempo.

El trazador debe de cumplir con lo siguiente


Debe ser detectable con facilidad.
Debe tener propiedades similares a la de la mezcla de reacción.
Completamente soluble en esa mezcla.
No debe de adsorberse sobre las paredes u otras superficies del reactor.
Pueden ser coloridos, radiactivos o gases inertes.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 117 / 146


Para este tipo de experimentos se considera
que el flujo volumétrico constante, entonces
definiremos la función de distribución de re-
sidencia como: A la fracción de la corriente de salida, que
ha residido en el reactor un periodo más
C (t)
E (t) = ∞
R (115) breve que un valor dado t, se le llama fun-
0
C (t) dt ción acumulativa de la DTR y se define co-
mo
y para calcular la fracción de catalizador
que ha salido entre dos tiempos, se calcula
Z t
como F (t) = E (t) dt (118)
0
Z t2
y de forma análoga
R= E (t) dt (116)
t1
Z ∞

además cumple con que 1 − F (t) = E (t) dt (119)


t
Z ∞
1= E (t) dt (117)
0

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 118 / 146


El tiempo medio de residencia tm , se calcula
con el valor medio de la variable y está es
igual al primer momento de la función de
DTR, por lo tanto La magnitud de este momento es una indi-
Z ∞ cación de la “dispersión” de la distribución;
tm = τ = tE (t) dt (120) a medida que el valor de este momento es
0 mayor, la distribución también lo es.
con el cual se puede calcular el volumen
efectivo del reactor El tercer momento se relaciona con la asi-
metrı́a de la distribución, la cual se define
V = vτ (121) ası́
Otro momento que se emplea de manera Z ∞
común se toma en torno a la media y se 1
s3 = (t − tm )3 E (t) dt (123)
llama varianza y se define como σ 3/2 0
Z ∞
σ2 = (t − tm )2 E (t) dt (122)
0

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 119 / 146


Ejemplo

Considere que se inyecta a un reactor un colorante inerte y se mide la concentración


del mismo, del cual se sabe que
2 1 2
C (t) = t− t
10 100
calcule
E (t)
la fracción de catalizador que ha pasado entre los 9 y 14 segundos.
el tiempo medio de residencia
la varianza
el tercer momento

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 120 / 146


Ejemplo

El flujo que se alimenta a un reactor es de 10dm 3 /min. Una prueba por pulso dio las
siguientes medidas de concentración a la salida

t (min) c × 105 t (min) c × 105 t (min) c × 105


0 0 6 650 35 25
0.4 329 8 523 40 14
1.0 622 10 418 45 8
2 812 15 238 50 5
3 831 20 136 60 1
4 785 25 77
5 720 30 44
E (t)
la fracción de catalizador que ha pasado entre los 9 y 14 segundos.
el tiempo medio de residencia
la varianza
el tercer momento
y grafiquelos

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 121 / 146


Modelo de segregación

Un reactor real esta formado por un conjubto de globulos que funcionan como reactores
por lotes ideales

La conversión real del reactor serı́a


Z ∞
X̄ = X (t) E (t) dt (124)
0

donde X (t) se obtiene a partir del balance molar de un reactor por lotes

dX −rA
=
dt CA0

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 122 / 146


Ejemplo

Para una ciética de primer orden con un valor de k = 0.1s −1 y con la misma función
para E (t) del primer ejemplo.

Calcule la conversión en este reactor

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 123 / 146


Modelo de tanques en serie

Este es otro modelo de un solo parámetro igualmente válido para pequeñas desviaciones
del flujo en pistón con la ventaja de ser matemáticamente sencillo para cualquier tipo
de cinética. El modelo consiste en considerar una hipotética serie de tanques agitados
iguales e ideales colocados en serie, de manera que el parámetro es dicho número de
tanques.

t n−1
E (t) = e −t/τ (125)
(n − 1)!τ n

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 124 / 146


Ejemplo

Para una ciética de primer orden, calcule la conversión en este reactor utilizando un
modelo de tanques en serie
Para una ciética de primer orden, calcule la conversión en este reactor utilizando un
modelo de tanques en serie

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 125 / 146


Reactores múltiples

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 126 / 146


Se tiene la siguiente reacción en fase lı́quida

A + 2B → C
se alimenta a un reactor dos flujos molares de 3 y 4 mol/s de A y B respectivamente
y una concentración de 1M para los dos componentes, antes de entrar al reactor,
ambas corrientes se mezclan y posteriormente se lleva a cabo la reacción, determine
el volumen necesario del reactor para alcanzar una conversión del 95 %, si sigue una
cinétia de segundo orden global y de primer orden para ambos componentes, si se sabe
que k = 0.01 (Ms)−1

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 127 / 146


CARACTERISTICAS DE LOS REACTORES SEMICONTINUOS

Las caracterı́sticas de este tipo de reactores son las siguientes:


Son reactores tipo tanque con agitación.
Operan a régimen inestable.
Una consideración que generalmente se toma en este tipo de reactores es la de suponer
que la mezcla está bien agitada. Con lo cual estamos considerando un comportamiento
ideal. Algunas ventajas de este tipo de reactores son las siguientes:
Su operación es semicontinua.
Se puede tener un buen control de la temperatura.
La concentración de uno de los reactantes se puede mantener baja.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 128 / 146


Algunas desventajas de este tipo de reactores son las siguientes:
Producción pequeña.
Alto costo de operación.
El reactor semicontinuo se utiliza en los siguientes casos:
Para reacciones homogéneas en fase liquida.
Para reacciones muy exotérmicas.
Cuando se debe tener una concentración baja de uno de los reactantes.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 129 / 146


M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 130 / 146
M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 131 / 146
M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 131 / 146
Mecanismos de reacción

Un intermediario activo es una molécula de alta energı́a que reacciona prácticamente


tan rápido como se forma. Como resultado de esto se encuentra presente en concen-
traciones bajas.

Hipótesis del estado seudoestacionario


La descomposición del intermediario no ocurre instantáneamente.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 132 / 146


Mecanismos de reacción

Un intermediario activo es una molécula de alta energı́a que reacciona prácticamente


tan rápido como se forma. Como resultado de esto se encuentra presente en concen-
traciones bajas.

Hipótesis del estado seudoestacionario


La descomposición del intermediario no ocurre instantáneamente.
El trabajo de Zewail demostró que la vida de un intermediario activo es
infinitesimalmente breve.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 132 / 146


Mecanismos de reacción

Un intermediario activo es una molécula de alta energı́a que reacciona prácticamente


tan rápido como se forma. Como resultado de esto se encuentra presente en concen-
traciones bajas.

Hipótesis del estado seudoestacionario


La descomposición del intermediario no ocurre instantáneamente.
El trabajo de Zewail demostró que la vida de un intermediario activo es
infinitesimalmente breve.
El intermediario reacciona, tan rápido como se forma, por lo tanto la velocidad
neta de reacción del intermediario es cero

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 132 / 146


Mecanismos de reacción

Un intermediario activo es una molécula de alta energı́a que reacciona prácticamente


tan rápido como se forma. Como resultado de esto se encuentra presente en concen-
traciones bajas.

Hipótesis del estado seudoestacionario


La descomposición del intermediario no ocurre instantáneamente.
El trabajo de Zewail demostró que la vida de un intermediario activo es
infinitesimalmente breve.
El intermediario reacciona, tan rápido como se forma, por lo tanto la velocidad
neta de reacción del intermediario es cero

rA∗ = 0
si el intermediario aparece en n reacciones, entonces
n
X
rA∗ = ri,A∗ = 0
i=1

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 132 / 146


Pasos para deducir una ley de velocidad

1 Asumir un(os) intermediario(s) activo(s)


2 Postular un mecanismo utilizando la ley de velocidad obtenida de los datos
experimentales.
3 Modelar cada reacción en la secuencia del mecanismo como una reacción
elemental.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 133 / 146


Pasos para deducir una ley de velocidad

1 Asumir un(os) intermediario(s) activo(s)


2 Postular un mecanismo utilizando la ley de velocidad obtenida de los datos
experimentales.
3 Modelar cada reacción en la secuencia del mecanismo como una reacción
elemental.
4 Escribir la ley de velocidad para cada uno de los intermediarios activos.
5 Aplicar la hipótesis del estado pseudoestacionario.
6 Eliminar las concentraciones de las especies intermedias en las leyes de velocidad
resolviendo las ecuaciones de forma simultáneas dearrolladas en los pasos 4 y 5.
7 Si la ley de velocidad no concuerda con las observaciones experimentales, asumir
un nuevo mecanismo o intermediarios e ir al paso 3.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 133 / 146


Ejemplo

Se cree que la pirólisis de actetaldehı́do tiene lugar de acuerdo a la siguiente


secuencia:

k
CH3 CHO 1
−→ CH3∗ + CHO ∗
k
CH3∗ + CH3 CHO 2
−→ CH3∗ + CO + CH4
k
CHO ∗ + CH3 CHO 3
−→ CH3∗ + 2CO + H2
k
2CH3∗ 4
−→ C2 H6

Derive la expresión de velocidad para la velocidad de desaparición de acetaldehı́do

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 134 / 146


Se cree que la descomposición del óxido de nitrógeno (V) tiene lugar de acuerdo a la
siguiente secuencia:

k
N2 O5 1
−→ NO2 + NO3∗
k
NO2 + NO3∗ 2
−→ N2 O5
k3
NO3∗ −→ NO ∗ + O2
k
NO ∗ + NO3∗ 4
−→ 2NO2

Derive la expresión de velocidad para la velocidad de desaparición de N2 O5 , para que


condiciones se puede decir que tiene una cinética de primer orden.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 135 / 146


Interpretación de datos cinéticos obtenidos en un reactor de carga.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 136 / 146


Consideraciones

Para un reactor de carga, el cambio del componente A está dado por la siguiente
ecuación

dCA
= −rA = −kCAn (126)
dt
se debe de hacer hincapié que una reacción quı́mica no se ve afectada por el tipo de
reactor que se esté utilizando, por lo tanto es de gran de utilidad este tipo de
reactores para encontrar la cinética de la reacción.
Consideraciones
El reactor se encuentra perfectamente agitado.
El volumen del reactor no cambia (en la mayorı́a de los casos)
El reactor es isotérmico.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 137 / 146


Método integral

Apartir de la ecuación (126) se puede integrar haciendo uso de la separación de va-


riables, que cumplen con CA (0) = CA,0 , se integra hasta un tiempo t y concentración
CA , entonces se obtienen las siguientes expresiones

CA1−n = 1−n
CA,0 + (n − 1) kt (n 6= 1) (127)
ln CA = ln CA,0 − kt (n = 1) (128)

Ventaja
I Ya se tiene la concentración de del compuesto A como función del tiempo.
Desventaja
I Se tiene que adivinar el orden de reacción.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 138 / 146


Ejemplo

Dados los siguientes datos,

t(min) 5 10 20 30 40 100
CA (mol/L) 0.6400 0.4444 0.2500 0.1600 0.1111 0.0278
deduzca el coeficiente de reacción, el orden de reacción y la concentración inicial del
componente A.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 139 / 146


Método diferencial

Apartir de la ecuación (126) se le puede aplicar logaritmo a ambos lados de la ecuación


para obtener

ln (−rA ) = ln (kCAn ) = ln (k) + n ln (CA ) (129)

Ventaja
I El orden de reacción se obtiene directamente de la pendiente.
Desventaja
I Se tiene que calcular la velocidad de reacción.
I Para ordenes de reacción fraccionarias el ajuste de polinomios tiende a fallar.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 140 / 146


En presencia de un catalizador homogéneo en una concentración dada, el reactivo
acuoso A se convierte en producto a las siguientes velocidades, y sólo CA determina
esta velocidad:

CA (mol/L) 2 1.8 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4


−rA (mol/Lh) 8.25 9.95 10.24 12.96 17.31 22.09 26.01 34.81 51.84

determine el orden de reacción y el coeficiente de reacción y la concentración del


componente A, si la concentración inicial es de 1.2 mol/L a 10 minutos de empezar la
reacción.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 141 / 146


Método de la vida media t1/2
En este método se debe de hacer las mediciones hasta que la CA = 21 CA,0 , entonces
con esta suposición las ecuaciones (127) y (128) obtienen la siguiente forma

1 1−n

2 1−n
t1/2 = CA,0 (n 6= 1) (130)
(n − 1) k
ln (2)
t1/2 = (n = 1) (131)
k
aplicando logaritmo natural a ambas ecuaciones, se obtiene

− ln 21−n (n − 1) k + (1 − n) ln (CA,0 )
 
ln t1/2 = (n 6= 1) (132)
 
 ln (2)
ln t1/2 = ln (n = 1) (133)
k

Ventaja
I El orden de reacción se obtiene directamente de la pendiente.
Desventaja
I Se tiene que interpolar datos para obtener el tiempo de vida media.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 142 / 146


Dados los siguientes datos,

CA,0 (mol/L) 0.5 0.9 1.4 2 2.5 2.8


t1/2 (min) 10 5.5556 3.5714 2.5 2 1.7857
deduzca el coeficiente de reacción, el orden de reacción.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 143 / 146


Reacción del tipo aA + bB → P

La cinética para esta reacción está dada por


1 1
− rA = − rB = kCAm CBn (134)
a b
para obtener el orden global de reacción a partir de datos experimentales, se debe de
tener concentraciones iguales para los reactantes, por lo tanto CB = ab CA
n
a

−rA = akCAm CA = k̂CAN (135)
b
m+1
donde N es el orden global de la reacción y k̂ = a bn k
y para obtener el orden de reacción de cada componente la concentración de un
componente debe de estar en exceso, para el caso de que el componente B se
encuentre en exceso

−rA = kCAm (136)


donde k = kCB,0

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 144 / 146


Ejemplo

Para la reacción A + B → P, se obtuvieron los siguientes datos experimentales

t(s) 0 5 10 20 30 40 50 60
CA (mol/L) 2.0000 1.9612 1.9245 1.8570 1.7961 1.7408 1.6903 1.6440
t(s) 70 80 90 100 110 120 130 140
CA (mol/L) 1.6013 1.5617 1.5250 1.4907 1.4586 1.4286 1.4003 1.3736

donde las concentraciones iniciales de A y B son iguales. Obtenga el orden global de


reacción.

t(s) 0 5 10 20 30 40 50 60
CA (mol/L) 0.0500 0.0485 0.0470 0.0441 0.0415 0.0390 0.0366 0.0344
t(s) 70 80 90 100 110 120 130 140
CA (mol/L) 0.0324 0.0305 0.0286 0.0269 0.0253 0.0238 0.0224 0.0211

Calcule el orden de reacción para A y B si se sabe que la concentración inicial de B


es de 2.5mol/L.

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 145 / 146


Ejemplo

M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 146 / 146


M. en C. Alejandro Nava Análisis de reactores quı́micos. . . Jun-Jul, 2019 146 / 146

También podría gustarte