Termodinámica para Ingenieros Químicos: ILQ – 212 

Modelos para estimar el Coeficiente de Actividad en mezclas 

A continuación en Tabla 1 se presentan los modelos para estimar coeficientes de actividad (fase líquida) para mezclas. Además se incluye en la Tabla 2 
los criterios para elegir el modelo más adecuado dependiendo del tipo de compuestos en mezcla. Independiente de si se puede usar un modelo o no, 
siempre se debe tener en cuenta que el mejor modelo es aquel que predice mejor la información experimental. 

Tabla 1. Modelos de Coeficientes de Actividad (  i ) 

Modelo  Expresión matemática  Observación 

Ecuación de  G Ex  Ax1 x2   A es el parámetro de ajuste de Margules 
Margules de una 
constante  RT ln 1  Ax22 ;  RT ln  2  Ax12  

G Ex  x1 x2  A  B  x1  x2   C  x1  x2   D  x1  x2     
Expansión de  2 3 A, B, C, etc., son parámetros que dependen de 
Redlich‐Kister    la temperatura 

Ecuación de  G Ex  x1 x2  A  B  x1  x2     A ≠ 0 y B ≠ 0, y C = D = …= 0 en el modelo de 
Margules de dos  Redlich‐Kister. 
constantes  RT ln  1  1 x22  1 x23 ;  RT ln  2  2 x12  2 x13    i  A  3  1 B ;  i  4  1 B , con i = 
i 1 i

1,2. 
Expansión de  G Ex qi: medida del volumen de la molécula (e.g., 
 2a12 z1 z2  3a112 z12 z2  3a122 z1 z22  4a1112 z13 z2  4a1222 z1 z23  6a1122 z12 z22  
RT  x1q1  x2q2 
Wohl  volumen molares de compuestos puros o 
valores de parámetro b de la ecuación de van 
x i qi der Waals. 
zi   
x1q1  x2q2 ai: cuantifican las interacciones energéticas de 
las moléculas presentes en la solución. 
Si las moléculas actúan de a pares y sólo a12 ≠ 0: 
zi: fracciones en volumen 
2q1a12 2q2a12
ln 1  2
;  ln  1  2
 
 q1 x1   q2 x2 
1  q  x  1  q  x 
 2 2  1 1
Ecuación de van  12  21 Donde 12 y 21 son parámetros que dependen 
Laar  ln 1  2
;  ln  2  2
  del volumen de la molécula y la interacción de 
 12 x1    21 x2 
1    x  1    x 
especies distintas. 
 21 2  12 1
 x ln  2 
2

12   1  2  ln 1 ; 
 x1 ln 1 
2
 x ln 1 
21   1  1  ln  2  
 x2 ln  2 
ln 1  12 ;  ln  2  21  
Scatchard‐
RT ln 1  V1 22  1  2  ;  RT ln  2  V212  1  2    Se cumple que:  V  0 ;  S Ex  0  
2 2 Ex

Hildebrand 
Equivalente al modelo de van Laar si se verifica: 
(soluciones 
12  V1 RT  1  2  ; 
2
regulares) 

 21  V2 RT   1  2   
2

Ecuación de  G Ex   x1 ln  x1  12 x2   x2 ln  x2   21 x1    ln  1   ln 12  1   21 ; 

Wilson 
 12 21  ln  2   ln  21  1  12  
ln 1   ln  x1  x2 12   x2    ; 
 x1  x2 12 x1 21  x2 
 12 21 
ln  2   ln  x2  x1 21   x1    
 x1  x2 12 x1 21  x2 
Modelo    G 
2
 donde  G12  12  y  G21  21  
12G12
Nonrandom Two‐ ln  1  x  21 
2 21
   ; 
  x1  x2G21   x2  x1G12   ln  1  21  12G12 ;  ln  2  12  21G21  
2 2
Liquid (NRTL) 
Gij, ij, y  son parámetros del modelo. 
  G 
2
21G21 
ln  2  x1  12 
2 12
    
  x2  x1G12   x1  x2G21  
2

   
Flory‐Huggins  1  1 N1 r N2
ln 1  ln   1   2  22 ;  donde  1   y  2   
x1  m  N1  r N2 N1  r N2
2 N1: número de moléculas de solvente 
ln  2  ln   m  1  1  m12   N2: número de polímeros en la grilla 
x2
r: número de segmentos por molécula de 
polímero 
Universal    z
  ri  qi    ri  1  
QuasiChemical      j ji   i z    donde  li
ln  i  qi 1  ln    j ji     ln  qi ln i  li  i  x jl j    2
 j  k kj   xi 2
(UNIQUAC)    i xi j
  j  qi y ri son los parámetros de superficie y de 
k  tamaño (o volumen), respectivamente, que se 
evalúan a partir de la estructura molecular de 
cada especie química. 
   
 Tabla 2. Criterios para elegir modelos de coeficiente de actividad según tipos de compuestos en mezcla. 

Tipo de compuesto en mezcla  Margules  van Laar  Wilson  NRTL  UNIQUAC  Observación 

No‐polar + No‐polar  Sí  Sí  Sí  Sí  Sí   
No‐polar + débilmente polar  Sí  Sí  Sí  Sí  Sí  UNIQUAC es más adecuado para mezclas cercanas a 
la no idealidad 
No polar + fuertemente polar  Sí  Sí  Sí  Sí  Sí  UNIQUAC es el mejor para sistemas no ideales. 
Wilson ajusta bien para mezclas cercanas a la no‐
idealidad (sin llegar a la inmiscibilidad) 
Débilmente polar + débilmente polar  Sí  Sí  Sí  Sí  Sí  UNIQUAC es más adecuado para mezclas cercanas a 
la no idealidad 
Débilmente polar + fuertemente polar  Sí  Sí  Sí  Sí  Sí  UNIQUAC es más adecuado para mezclas cercanas a 
la no idealidad 
Fuertemente polar + fuertemente polar  Sí  Sí  Sí  Sí  Sí  UNIQUAC correlaciona mejor los datos 
experimentales 
Soluciones que contienen ácidos  No  Sí  Sí  Sí  Sí  Wilson se aplica si los compuestos de la mezcla son 
carboxílicos  mutuamente solubles. 
Soluciones que contienen polímeros  No  No  No  No  No  Usar Flory‐Huggins 
Soluciones que contienen sales  No  No  No  No  No  Usar el modelo extendido de Debye‐Hückel (no visto 
ionizables, ácidos fuertes, o bases  en clase). 
Mezclas multicomponentes            Elegir el modelo de acuerdo al tipo de compuesto de 
mayor proporción en el mezcla