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UNIVERSIDAD DE ATACAMA

FACULTAD DE INGENIERIA

DEPARTAMENTO DE METALURGIA

LIXIVIACIÓN
MEDIO CLORURO

Nombre: Paula Urbina Veas


Profesor(a): Rossana Sepúlveda Rivera
Fecha: 25/09/2019
RESUMEN

Existen diversos estudios de lixiviación en diferentes medios (bacterianos, sulfatados,


nitratados). Actualmente debido a la poca efectividad y rentabilidad de los procesos ya
existentes con los sulfuros primarios , junto a la escasez hídrica que afecta a las faenas
mineras del país, y la creciente presencia de la calcopirita, la lixiviación en medio cloruro
utilizando agua del mar ha tomado una gran importancia, permitiendo grandes avances en
las técnicas de los procesos de lixiviación no solo de la calcopirita, si no que de diferentes
tipos de sulfuros.
ÍNDICE

CAPÍTULO 1: INTRODUCCIÓN ........................................................................................ 1


1.2 Objetivos .................................................................................................................... 2
1.2.1 Objetivo generales ................................................................................................ 2
1.2.2 Objetivos específicos: ........................................................................................... 2
CAPÍTULO 2: ANTECEDENTES ....................................................................................... 3
2.1 Conceptos generales ................................................................................................. 3
2.2 Antecedentes generales ............................................................................................ 3
CAPÍTULO 3: DESARROLLO DEL TEMA ......................................................................... 3
3.1 Lixiviación .................................................................................................................. 4
3.2 Lixiviación de sulfuros ................................................................................................ 5
3.2.1 Lixiviación de sulfuros en medio sulfato ................................................................ 5
3.2.2 Lixiviación de sulfuros en medio cloruro ................................................................ 5
3.2.2.1 Lixiviación de sulfuro con cloruro de sodio ....................................................... 6
3.2.2.2 Tipos de procesos en medio cloruro:................................................................ 6
3.2.2.3 Ventajas y desventajas .................................................................................... 7
3.2.2.4 Ejemplo de una prueba de lixiviación en medio cloruro .................................... 8
CAPÍTULO 4:CONCLUSIÓN .......................................................................................... 10
CAPÍTULO 5: BIBLIOGRAFÍA ......................................................................................... 11
CAPÍTULO 1: INTRODUCCIÓN

El interés en la extracción de metales concentrados mediante la hidrometalurgia es debido


a la alta demanda del cobre presente en el país y también las ganas de controlar la
contaminación ambiental producida por otros procesos metalúrgicos como lo son la
pirometalurgia, debido a los constantes cambios en las leyes y normas sobre
contaminación.
Los procesos de hidrometalurgia como lo es la lixiviación son aplicados mayormente en
óxidos y sulfuros secundarios de cobre, pero también se conoce que cada vez están más
escasos. Esta problemática y el gran porcentaje de calcopirita presente obligan a las
mineras a enfrentar estas problemáticas y a buscar nuevos procesos de lixiviación para
sulfuros primarios, especialmente calcopirita.
Para la resolución de estos problemas planteados existen diversos estudios relacionados
con la lixiviación de la calcopirita en diferentes medios, destacando principalmente la
lixiviación de esta en medio cloruro.
En el presente trabajo se mostrará con mayor profundidad en que consiste la lixiviación en
medio cloruro, específicamente en la calcopirita, y cuáles son sus mayores ventajas y
desventajas.

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1.2 Objetivos

1.2.1 Objetivo generales


Aprender en que consiste el proceso de lixiviación en medio cloruro

1.2.2 Objetivos específicos:


Entender los diferentes tipos de procesos de lixiviación en medio cloruro
Comprender las ventajas y desventajas de este proceso en los sulfuros

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CAPÍTULO 2: ANTECEDENTES

2.1 Conceptos generales

Lixiviación: Corresponde al proceso de disolución química, donde ocurre una extracción del
material soluble de una mezcla mediante la acción de un disolvente. Este proceso depende
de la naturaleza del sólido.
Minerales sulfurados: Los minerales sulfurados son normalmente mezclas complejas de
sulfuros de cobre y hierro, combinados con compuestos de otros metales.

2.2 Antecedentes generales

El cobre es uno de los metales mas conocidos y usados por el hombre desde la antigüedad.
El cobre dado sus propiedades y diversas aplicaciones de los materiales más útiles para el
hombre, por estos motivos existen diferentes estudios e investigaciones cada vez más
profunda sobre su proceso de producción y optimización, es decir obtener un máximo
posible del metal con una inversión mínima.
Dado que la producción pirometalúrgica tradicional tiene una gran desventaja con respecto
a la contaminación del medio ambiente por la alta generación de SO2 hacia la atmosfera,
se esta tratando de producir cobre mediante procesos hidrometalúrgicos.
Óxidos y sulfuros secundarios además de estarse agotando están presentando leyes cada
vez más bajas de cobre debido a la cantidad de años que se llevan explotando, por lo que
se debe trabajar con sulfuros que están mas abajo denominados sulfuros primarios. Un
ejemplo de esto es la calcopirita (CuFeS2), la cual vendría representando el 80% del cobre
disponible en la corteza terrestre, además de ser la especie principal presente en muchos
concentrados de cobre.

Tabla 2.2: Desarrollo de los procesos hidrometalúrgicos en medio cloruro para sulfuros
complejos

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CAPÍTULO 3: DESARROLLO DEL TEMA

En la metalurgia el tipo de mineral es la base para poder determinar los procesos que se
deben aplicar para recuperar el metal de interés (pirometalurgia, flotación, hidrometalurgia,
etc.)
La hidrometalurgia es un conjunto de procesos para la extracción de metales desde los
minerales oxigenadas que los contienen a través de medios físico-químico acuoso. Se
desarrollan en tres etapas distintas y secuenciales, la lixiviación, extracción por solvente y
electro obtención. En el caso de la lixiviación, esta depende de la naturaleza del solido y
puede ser un proceso físico o químico. En la lixiviación química los agentes mas comunes
son sulfatos, cloruros, nítricos y amoniacales.

3.1 Lixiviación
Dado que la calcopirita es el mineral más abundante de los sulfuros de cobre, la metalurgia
extractiva de este metal se basa principalmente en este mineral.
Existen diversos desafíos al procesamiento de lixiviación de este mineral, entre estos
desafíos se destacan:

 Cinética muy lenta: Los sulfuros primarios poseen una cinética muy lenta en el
proceso de lixiviación del cobre.
 Formación de capa pasivante: Es de los mayores desafíos en la lixiviación, ya que
esta capa limita el acceso del agente lixiviante al mineral, el mayor desafío es limitar
la formación de esta o en lo posible impedirla.
 Utilización de las plantas hidrometalúrgicas existentes: Debido al agotamiento
de minerales oxidados las plantas ya existentes se están quedando sin
alimentación.
El desafío es superar la lixiviación lenta e incompleta de la calcopirita a bajas temperatura,
que se debe principalmente a la capa de pasivación que se forma en la superficie del
mineral.

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3.2 Lixiviación de sulfuros

Las líneas de desarrollo tecnológico se pueden clasificar en dos grandes grupos lixiviación
en medio sulfato y lixiviación en medio cloruro.

3.2.1 Lixiviación de sulfuros en medio sulfato

La lixiviación de sulfuros en medio sulfato se ha estudiado principalmente con ácido


sulfúrico y la adición de iones férricos como agente oxidante, debido a sus bajos
costos, pocos problemas de corrosión y la reutilización del ácido sulfúrico en la etapa
final de la hidrometalurgia (electro obtención). En este sistema el ion férrico acepta
los electrones en la superficie del mineral con una cinética rápida manteniendo un
potencial redox relativamente alto como se ve a continuación:

Sin embargo, en este tipo de lixiviación la calcopirita tiene una cinética muy lenta,
donde puede demorar años en comparación con los minerales oxidados o sulfuros
secundarios que tardan solo horas.

3.2.2 Lixiviación de sulfuros en medio cloruro

El ion cloruro ha sido estudiado como ion lixiviante para el tratamiento


hidrometalúrgico de minerales sulfurados de cobre. El fuerte interés en este tipo de
lixiviación se debe al aumento de la solubilidad de hierro y otros metales, el
mejoramiento en las propiedades redox (Cu+/Cu2+) ya que los iones cúprico y
cuproso se estabilizan como cloro-complejos, y principalmente al aumento de la
cinética en la lixiviación de la calcopirita en comparación al sistema de sulfuros en
medio sulfatos.

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3.2.2.1 Lixiviación de sulfuro con cloruro de sodio
La escasez hídrica y creciente presencia de la calcopirita de baja ley ha llevado a
que muchas empresas consideren el agua de mar y la obtención de soluciones con
alta concentración de ion cloruro, ya que por pruebas realizadas se determino que
la cinética en lixiviación es rápida al adicionar cloruro de sodio. Además de ser una
técnica donde el consumo de ácido es menor.
El cloruro de sodio por lo tanto se plantea como el ingrediente capaz de hacer
rentables faenas de baja ley. Esta técnica compite con ventaja frente a la
biolixiviación que es mucho mas lenta y que además demanda mas acido sulfúrico
el cual no es muy efectivo para la calcopirita.

3.2.2.2 Tipos de procesos en medio cloruro:

a) CuproChlor: Proceso donde se adiciona sal de cloruro de calcio (CaCl2) en la


etapa de aglomeración, permitiendo mejoras en las propiedades de la pila y
proporcionando un medio cloruro para la lixiviación. Este proceso posee una
tapa de lixiviación con solución intermedia y tres etapas de lavado con refino,
obteniendo altas recuperaciones en un rango de 80%- 90% en ciclos de 90 días
de riego. Se aplica principalmente a sulfuros secundarios de cobre como
calcosina y covelina.

b) CESL Process: Proceso de lixiviación de concentrados de calcopirita en


autoclave a temperatura media de 150°C y presión de 15 atm. El concentrado
debe pasar por molienda antes de ingresar a autoclave y luego de esto se
mezcla con acido sulfúrico y cloruro que actúa como catalizador de oxidación y
oxígeno en el reactor, se obtienen recuperaciones en un rango de 95% - 98%.

c) Intec: Este proceso consiste en tres circuitos secuenciales de lixiviación. En la


etapa de lixiviación se forma una contracorriente con el concentrado y un
oxidante haluro. La purificación consiste en la reducción de cobre, y remoción
de plata presente en el concentrado. La etapa de electro-obtención es la etapa
más importante en el proceso, aquí se produce cobre en forma de dendritas que
son lavadas y secadas. A diferencia de todos los demás procesos, el producto
final no es un cátodo, sino que corresponde a dendritas de cobre que pueden
ser fundidas y moldeadas posteriormente. El circuito de lixiviación opera a 95-
100°C a presión atmosférica y el agente lixiviante es regenerado en la etapa de
electro-obtención.

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d) HydroCopper: Utilizado para minerales refractarios por medio de lixiviación
ácida utilizando iones cúpricos como oxidantes y altas concentraciones de NaCl.
La solución obtenida pasa a la etapa de purificación, donde precipita óxido
cuproso. El proceso se divide en tres etapas: lixiviación de concentrado de cobre,
regeneración química y producción de semiproductos de cobre. Para la
lixiviación se utiliza un reactor agitado a una temperatura de 90°C a presión
atmosférica. A través de este proceso es posible recuperar oro y plata. En
particular, el oro se puede recuperar desde la solución de lixiviación sin añadir
etapas de lixiviación adicionales, sino que a través de carbón activado o por
precipitación. En el caso de concentrados con altos niveles de arsénico, este
puede ser precipitado durante la lixiviación como ferriarsenato, que es un
compuesto relativamente estable. Se obtienen recuperaciones del 98%.

Tabla 3.2.2.1: Procesos en medio cloruro para sulfuros de cobre

3.2.2.3 Ventajas y desventajas


La lixiviación en medio cloruro destaca por:

 Mejorar la cinética de la disolución a presiones y temperaturas ambientes


 Utilización de agua de mar directamente
 La posibilidad de regenerar agentes lixiviante.
Por otra parte, algunas de sus desventajas son:

 Corrosión excesiva de los materiales utilizados comúnmente en los circuitos


de LX-SX-EW debido a la presencia de cloro
 Cátodos de menor calidad por la presencia de ion cloruro en las etapas
posteriores.

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3.2.2.4 Ejemplo de una prueba de lixiviación en medio cloruro

i. Procedimiento:
Las pruebas se llevaron a cabo en reactores cubiertos disminuyendo las perdidas
por evaporación, estas pruebas duraron aproximadamente 95 horas donde en este
transcurso se extrajeron siete muestras.
Se utilizo una solución lixiviante de 400 mL la cual contenía NaCl; Fe2(SO4)3 ;
CuSO4*5H2O, todos disueltos en agua destilada, y 15 gr de un concentrado
proveniente de la compañía Anglo American división El Soldado, compuesto por
80% de Calcopirita; 6,88% Bornita y 0,06% de Pirita
ii. Resultados:
Se observa un aumento en la velocidad de disolución, al aumentar la concentración
de ion férrico. También se observa que a mayor tiempo la disolución del cobre se
hace extremadamente lenta, esta pasivación en el proceso de la reacción de
lixiviación se puede deber a:

 Oxidación del ion ferroso con oxígeno, proceso lento entre otras cosas producto
de la baja solubilidad que presenta el oxígeno en agua
 Formación de capas pasivas de fases estables, las cuales forman una película
protectora en la superficie del mineral, que puede estar formada por:
+ Una densa capa de azufre elemental, poco poroso
+ Formación de calcopirita no estequiométrica
+ Formación de precipitados de hierro de tipo jarosita.

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Figura 3.2.2.4.1 Lixiviación en medio sulfato

La capa de pasivación dificulta la difusión del ion férrico, el espesor de esta aumenta en
el transcurso de la lixiviación, ocasionando que la superficie de reacción este cada vez
más alejada de la superficie de la partícula; entonces los reactivos toman más tiempo
en desplazarse al interior de la partícula. Por otra parte, esta capa es no conductora, lo
que obliga al transporte de Fe3+ a través de ella.

Figura 3.2.2.4.2 Efecto de la concentración del ion cloruro (Cl-) y del ion Fe3+

Al comparar el efecto de la concentración de Fe3+ en medio sulfato con y sin presencia


de Cl-, en ambos casos se aprecia que el Fe3+ tiene un efecto positivo sobre la
recuperación. El cambio que produce el Cl- en el sistema es positivo, lo que permite
obtener mayores recuperaciones en comparación con el sistema sin Cl-.
iii. Conclusiones:
-La presencia de iones cloruros tiene un efecto positivo sobre la lixiviación
de la calcopirita. -La concentración de ion cloruro está relacionado con la
disolución de cobre y que una alta concentración no es necesaria.
-La concentración de ion férrico afecta positivamente a la recuperación de
cobre con concentraciones de ion cloruro de 20 g/L y 50 g/L de Cl-, aumenta
la velocidad de disolución con bajas concentraciones de ion férrico.
-Con altas concentraciones el efecto es despreciable y el hierro precipita
impidiendo la recuperación.

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CAPÍTULO 4: CONCLUSIÓN

El mineral de cobre presentes en gran cantidad en nuestro país corresponde mayormente a sulfuros
de cobre, especialmente a la calcopirita. Dado la cantidad de años de explotación de óxidos se sabe
que la lixiviación de estos ira disminuyendo significativamente hasta agotarse en algún punto, esto
junto a la escasez del agua, la constante búsqueda de optimización de los procesos en minería donde
se busca sacar grandes utilidades a bajos costos y los constantes cambios de medidas y normas
medioambientales donde cada vez se permite menos contaminación, están obligando a que las
empresas mineras busquen nuevas tecnologías y métodos para los procesos de lixiviación.

La lixiviación en medio cloruro se presenta en estos momentos como el mejor proceso para sulfuros
debido a su efectividad al momento de lixiviar el mineral mas abundante ahora y en un futuro.

La hidrometalurgia en comparación a la pirometalurgia del cobre es un método mas exitoso dado


que el impacto ambiental es mucho menor, dado que no hay generación de relaves ni gases por
combustión. No obstante, la hidrometalurgia en el caso de los sulfuros aparece más dificultades
como lo son la corrosión de los materiales a usar debido a los iones cloruros aumentado el costo de
este proceso.

Es importante fomentar el desarrollo de nuevas tecnologías en estos procesos y el


perfeccionamiento de las ya existentes para aportar en el ámbito ambiental y económico de las
empresas y lo más importante no dejar que la hidrometalurgia acabe cuando ya no queden óxidos
y que se pueda sustentar este proceso con minerales sulfurados en unos años más.

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CAPÍTULO 5: BIBLIOGRAFÍA

 Manzor RL. 2014. Lixiviación de un concentrado calcopiritico de cobre en medio acido con
presencia de iones cloruros. Tesis Universidad de Santiago de Chile, Santiago, Chile.
 Sulfuros primarios: desafíos y oportunidades (s.f.) n/a.

https://www.cochilco.cl/Listado%20Temtico/sulfuros%20primarios_desaf%C3%ADos%20y
%20oportunidades.pdf

 Cobre a la sal (s.f.) n/a.


http://www.transportetotal.cl/2016/03/11/kschile-lixiviacion/

 Lixiviación de calcopirita en medio clorurado (s.f.) n/a.

file:///C:/Users/versu/Downloads/1275-1291-1-PB%20(1).pdf

 Lixiviación de minerales sulfurados en medio cloruro (s.f.) n/a.

https://www.fostering.cl/2014/12/lixiviacion-de-minerales-sulfurados-en-medio-
cloruro/

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