Análisis de la estructura y

transformación de la materia

2. Energía química (6 horas).

2.1 Leyes termodinámicas.
2.2 Entalpía de reacción.
2.3 Entropía de reacción.
2.4 Energía libre.

Dr. Julián Yunes

 La ley de la conservación de la masa y la ley de la conservación de la
energía:
“La energía total del universo permanece constante”

Energía térmica: Es la energía asociada al movimiento aleatorio de los

átomos y las moléculas. Se calcula a partir de las mediciones de
temperatura.

Temperatura: Magnitud de la energía térmica de una sustancia.

Calor: Es la transferencia de energía térmica entre dos cuerpos que están a

diferentes temperaturas.

40 ºC, menor
temperatura, pero
mayor energía
térmica

70 ºC, mayor temperatura, pero menor energía térmica

 Para analizar los cambios de energía asociados a las reacciones químicas
primero necesitamos definir:

Sistema: Parte específica del universo que nos interesa

Vapor de agua

Calor Calor

Sistema abierto Sistema cerrado Sistema aislado

Ejercicio:

Clasificar cada uno de los siguientes incisos como sistema abierto, cerrado o
aislado.
Ejercicio:

Clasificar cada uno de los siguientes incisos como sistema abierto, cerrado o
aislado.

Sistema abierto Sistema cerrado Sistema aislado

Proceso exotérmico y endotérmico

El desastre del Hinderburg, dirigible alemán

lleno con hidrógeno gaseoso, en Lakehurst,
N. Jersey, en 1937.

2H2(g) + O2 (g) 2H2O (l) + energía

Proceso exotérmico: Cualquier proceso que cede calor, es decir, que transfiere
energía térmica a los alrededores

2H2(g) + O2(g)

Exotérmica:
Calor liberado por el
Energía

sistema hacia los

alrededores

2H2O(l)
Proceso exotérmico: Cualquier proceso que cede calor, es decir, que transfiere
energía térmica a los alrededores

C4H10 (g) + 7O2 (g) 4CO2 (g) + 6H2O (l)+ energía

Proceso exotérmico: Cualquier proceso que cede calor, es decir, que transfiere
energía térmica a los alrededores

Na(s) + H2O (l) NaOH (ac) + H2 + energía

Proceso endotérmico: Los alrededores deben suministrar calor al sistema, es
decir, el proceso absorbe energía calorífica cuando se lleva a cabo.

2NaCl(s) + H2O (l) + energía 2NaOH (ac) + Cl2

Proceso endotérmico: Los alrededores deben suministrar calor al sistema, es
decir, el proceso absorbe energía calorífica cuando se lleva a cabo.

2HgO(s) + energía 2Hg (l) + O2 (g)

Proceso exotérmico: Cualquier proceso que cede calor, es decir, que transfiere
energía térmica a los alrededores

2H2(g) + O2(g) 2Hg(g) + O2(g)

Exotérmica: Endotérmica:
Calor liberado por el Calor absorbido por
Energía

Energía
sistema hacia los el sistema de los
alrededores alrededores

2H2O(l) 2HgO(l)
Estado de un sistema y funciones de estado
Estado de un sistema: Para describir un sistema completamente, es necesario
indicar su temperatura y presión y los tipos y cantidades de sustancias que lo
componen.

Cualquier propiedad que tiene un único

valor cuando el estado del sistema está
definido se dice que es una función de
estado.
 Cualquier propiedad que tiene un único
valor cuando el estado del sistema está
definido se dice que es una función de
estado.

Ejemplo:

¿Por qué la densidad es

una función de estado?

293. 15 K, a 100 kPa

D = 0.99820 gr/cm3
 Cualquier propiedad que tiene un único
valor cuando el estado del sistema está
definido se dice que es una función de
estado.
Podemos obtener tres muestras distintas
Ejemplo: de agua:

A)

B)

293. 15 K, a 100 kPa

D = 0.99820 gr/cm3
C) CuSO4. 5H2O
Estado de un sistema y funciones de estado
Estado de un sistema: Para describir un sistema completamente, es necesario
indicar su temperatura y presión y los tipos y cantidades de sustancias que lo
componen.

La energía, presión y el volumen son

funciones de estado, es decir,
propiedades determinadas por el
estado del sistema, sin importar cómo
se haya alcanzado esa condición.

La ganancia de energía potencial gravitacional que se presenta

cuando una persona escala de la base a la cima de una montaña
es independiente de la ruta que se tome.
Primera ley de la termodinámica

que la
Esta ley se basa en la ley de la conservación de la energía, establece
energía se puede convertir de una forma a otra, pero no se
puede crear ni destruir.

Esta ley se puede comprobar midiendo sólo el cambio de energía

interna de un sistema entre su estado inicial y su estado final:

∆E= Ef-Ei, (1) donde Ef y Ei representan la energía

interna del sistema en el estado inicial y el estado final, respectivamente:

Ejemplo: La combustión del azufre para formar dióxido de azufre:

S (s) + O2(g) SO2(g)

∆Esist = - ∆Ealred
Primera ley de la termodinámica
En química, generalmente estudiamos los cambios
asociados al sistema (como un matraz con productos y
reactivos) y no a los alrededores, por lo tanto:

∆E = q + w (2)

La ecuación 2 establece que el cambio en la energía

interna ∆E de un sistema, es la suma del intercambio
del calor q entre el sistema y los alrededores y el
trabajo w realizado sobre (o por) el sistema.
Balance financiero de dinero

Caja fuerte
 Trabajo y calor en signos
Proceso Signo
Trabajo realizado por el sistema sobre -
los alrededores
Trabajo realizado sobre el sistema por +
los alrededores
Calor absorbido por el sistema de los +
alrededores (proceso endotérmico)
Calor absorbido por los alrededores del -
sistema (proceso exotérmico)

Convenio de signos para trabajo y calor

Trabajo
Matemáticamente se define como una fuerza F
multiplicada por una longitud (F paralela al
desplazamiento):
w=F*d

Trabajo mecánico: Grúa levantado una barra Trabajo eléctrico: batería que suministra
de acero electrones a la bombilla de una linterna
Trabajo
Trabajo mecánico mediante el estudio de la expansión y compresión de un gas.

Alvéolos pulmonares Motor de combustión interna

w = -P∆V (3)
∆V: cambio de volumen, Vf-Vi (en L.atm)
El signo negativo se debe a que el trabajo está hecho por el sistema,
(expansión del gas).
1 L.atm = 101.3 J
Trabajo
Trabajo mecánico mediante el estudio de la expansión y comprensión de
un gas.

Ejercicio 1:

Cierto gas se expande de un volumen de 2.0 L a 6.0 L a temperatura

constante. Calcule el trabajo realizado por el gas si la expansión ocurre:

a) Contra el vacío
b) Contra una presión constante de 1.2 atm

Estrategia: Dibujar el esquema…

…el trabajo realizado durante la expansión de un gas es igual al producto de la
presión externa de oposición por el cambio de volumen. ¿Cuál es el factor de
conversión entre L.atm y J?

Respuesta: -4.8 L.atm convertir a Joules ¿por qué el valor numérico del trabajo
tiene signo negativo?
Trabajo
Trabajo mecánico mediante el estudio de la expansión y comprensión de
un gas.

Ejercicio 2:

Un gas se expande de 264 a 971 mL a temperatura constante. Calcule el

trabajo realizado por el gas (en joules) que se expande:

a) Contra el vacío
b) Contra una presión constante de 4.00 atm

Estrategia: Dibujar el esquema…

…el trabajo realizado durante la expansión de un gas es igual al producto de la
presión externa de oposición por el cambio de volumen. ¿Cuál es el factor de
conversión entre L.atm y J?

Respuesta: convertir a Joules ¿Por qué el valor numérico del trabajo

tiene signo negativo?
Calor
El otro componente de la energía interna es el calor, q. Igual que el trabajo el
calor no es una función de estado. Por ejemplo, se necesitan 4184
J de energía para elevar la temperatura de 100 gr de agua de 20 a 30º C. Esta
energía se puede obtener:

Dar energía calorífica Dar trabajo al agua

Conclusión:
“El Calor y el trabajo no son funciones de estado”

¿Por qué? Porque no son propiedades de un sistema.

Se manifiestan sólo durante un proceso (durante un cambio).

Así, sus valores dependen de la trayectoria que sigue el

proceso y varían de acuerdo con ella.
Información adicional
Unidades de Energía

• Joule (J) - la energía requerida para mover una

masa de 1Kg a una velocidad de 1m/s.
J= (1Kg) (1m/s)2 = 1kg m2 s-2

• Caloría (cal)- originalmente definido como la

cantidad de calor requerido para calentar un gramo
de agua 15 a 16°C.
Y es equivalente a 1cal = 4.184J

29
Calcule el cambio de energía interna
del sistema en cada uno de los
siguientes procesos:

a) Un gas se expande muy rápidamente, de

modo que no haya intercambio calórico con
el medio ambiente, en la expansión realiza
un trabajo de 450 J.

• q =0
∆Ε= q + w
• w= -450J
∆Ε = 0 +(-450J)= -450J

30
Calcule el cambio de energía interna
del sistema en cada uno de los
siguientes procesos:

b) Se realiza un trabajo de 100 J sobre

el sistema y se liberan 146 J al medio
ambiente.
• w = 100J
• q = -146 ∆Ε = q + w

∆Ε = -146J + 100J = -46J

31
Calcule el cambio de energía
interna del sistema en cada uno de
los siguientes procesos:

c) Un sistema libera 128 J de calor mientras

el medio ambiente realiza un trabajo de 243
J sobre él.
∆Ε = q + w
∆Ε = -128 + 243 = 115 J

32