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Análisis de Propiedades Texturales, Área Superficial BET y Volumen Microporo de Catalizadores

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Análisis de Propiedades Texturales, Área Superficial BET y Volumen


Microporo de Catalizadores
Cargua J.*

*Escuela Politécnica Nacional, Facultad de Ingeniería Química y Agroindustria, Quito, Ecuador
e-mail: joselyn.cargua@epn.edu.ec

Resumen: La práctica realizada tuvo como objetivo determinar las propiedades texturales de carbón activo y de
alúmina como catalizadores mediante una análisis BET, para lo cual se tomaron las muestras de carbón y alúmina, se
las pesó y fueron sometidas al análisis BET con nitrógeno como gasificador que proporcionó lo datos de volumen
adsorbido a diferentes presiones relativas, dichos datos fueron sometidos a tratamiento mediante los métodos BET,
t-plot y Dubidin-Radushkevich. El carbón activado presentó una superficie microporosa con una isoterma de
adsorción del tipo I con una constante C del método BET de 874,51, un volumen de monocapa de 245.93 cm 3/g a
una presión relativa de 0.0327 una superficie BET de 1070.41 m2/g y un área microporosa de 1057.86 m2/g; mientras
que para el catalizador de alúmina, un sólido mesoporoso de isoterma de adsorción tipo IV, se obtuvo una constante
C de 117.47, un volumen de monocapa de 30.93 cm3/g a una presión relativa de 0.0845, una superficie BET de
134.61 m2/g y un área microporosa de 2.34 m2/g. Dichos resultados permitieron comprobar la aplicabilidad de los
métodos estudiados y su exactitud.
Palabras clave: Propiedades texturales, carbón activado y alumina, métodos BET, t-plot y Dubidin-Radushkevich.
Abstract: The practice had aas aim to determine the textural properties of activated carbon and alumina catalysts by
BET analysis, for which samples of activated carbon and alumina were weighed, were subjected to analysis BET
with nitrogen as gasifier provided the data of volume adsorbed at different relative pressures, the data were subjected
to treatment by the BET method, t-plot and Dubidin-Radushkevich. Activated carbon provided a microporous surface
with an adsorption isotherm of type I with a constant C 874.51 to BET method, a volume of monolayer 245.93 cm3/g
at a relative pressure of 0.0327 a BET surface area of 1070.41 m2/g, 1057.86 m2/g of microporous area; whereas for
alumina catalyst, a mesoporous solid adsorption isotherm type IV, a constant C of 117.47, a monolayer volume of
30.93 cm3/g at a relative pressure of 0.0845, a BET surface area of 134.61 m2/g and obtained a microporous area of
2.34 m2/g. These results allowed to test the applicability of the methods studied and their accuracy.
Keywords: textural properties, activated carbon and alumina, BET, t-plot and Dubidin-Radushkevich methods.

1
reacción además de que se evita en envenenamiento del
1. INTRODUCCION
catalizador. [2]
Catálisis heterogénea: la más importante desde el punto de
Una reacción puede llevarse a cabo en uno o varias etapas vista industrial, tiene lugar en sistemas de reacción polifásicos,
elementales de las cuales siempre existirá una etapa más lenta donde la reacción se produce en la interfase. Normalmente el
que condicione la reacción, catalizar una reacción implica catalizador es sólido y los reactivos gases, vapores o líquidos.
reemplazar esta etapa con varios pasos más rápidos que se [3].
llevan a cabo en presencia del catalizador. [1] Catálisis enzimática: ocurre en las reacciones bioquímicas,
posee características propias de las dos anteriores aunque su
La catálisis es la rama de la cinética química que agrupa a un mecanismo se asemeja más a la catálisis heterogénea. [1]
conjunto de procedimientos que permiten incrementar la
velocidad de reacción in-situ mediante un catalizador. Un 1.2. Fenómeno de adsorción
catalizador es una sustancia que sin estar directamente
involucrada en la estequiometría de la reacción y sin alterar su Las superficies solidas presentan importantes diferencias con
mecanismo, es capaz de incrementar su velocidad ya que respecto a su estructura, así un sólido no es precisamente una
disminuye la energía de activación necesaria para que se estructura homogénea donde los átomos ocupan posiciones
efectúe dicha reacción [1] definidas, la superficie de un sólido es irregular y está llena de
defectos producto de su cristalización o formación, dichos
1.1. Tipos de catálisis efectos tienen una gran importancia en el estudio de procesos
Catálisis homogénea: Se producen en una sola fase, gaseosa o superficiales ya que los átomos implicados en ellos tienen más
líquida (esta última es la más frecuente), y en ellas el reactividad al poseer más valencias libres. [4]
catalizador se encuentra disperso uniformemente, en este tipo
de catálisis se tiene un acceso más fácil al mecanismo de

1
Cargua J.*
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La adsorción de las moléculas de un fluido en la superficie de


un sólido está ligada a la teoría de las colisiones. Cuando una
molécula de gas golpea la superficie sólida puede rebotar o
quedarse fija en la superficie, cuando la molécula del gas se
mantiene fija en la superficie del sólido debido a fuerzas de
Van der Waals se habla de fisisorción y cuando dichas
moléculas se mantiene fijas por enlaces covalentes se habla de
una quimisorción. [1]

1.3. Adsorción física: caracterización de la textura porosa

La adsorción de gases es utilizada para la caracterización de


los sólidos porosos tales como: óxidos, zeolitas, carbone y
polímeros ya que a medida que disminuye el tamaño de poro
aumenta el potencial de adsorción, cuando el poro es lo
suficientemente ancho las moléculas que han llegado a la Figura 2. Tipos de isotermas de adsorción
superficie puede adsorberse y formar una monocapa y a
medida que aumenta la cantidad adsorbida el número de capas Tipo I: Es característica de materiales microporosos, es
también puede aumentar formando multicapas. [4, 5] cóncava con respecto a la presión relativa y aumenta a bajas
presiones, alcanza un plateu de saturación horizontal debido a
De acuerdo a su tamaño de poro (figura 1) los sólidos han sido que se ha completado el volumen de los microporos
clasificados como: Tipo II: Esta clase de isoterma es característica de sólidos no-
 Macroporos: tamaño de poro mayor a nm porosos o de adsorbentes macroporosos.
 Mesoporos: si el tamaño de poro está comprendido Tipo III: Este tipo de isoterma no es común
entre 2 y 50 nm Tipo IV: Propia de solidos mesoporosos A bajas presiones es
 Microporos: toda partícula con tamaño de poro cóncava respecto al eje de la presión relativa, luego aumenta
menor a 2 nm. [6] linealmente y finalmente se vuelve convexa debido a la
formación de una capa adsorbida cuyo espesor es
La cantidad de gas adsorbido por la muestra es proporcional a incrementado progresivamente a medida que aumenta la
la masa de la muestra, y depende de la temperatura T, la presión. Si la rodilla de la isoterma es pronunciada se ha
presión del vapor y de la naturaleza del sólido y del gas. En completado la formación de la monocapa y empieza la
virtud de ello es posible calcular el volumen adsorbido en formación de las multicapas. La total reversibilidad de la
función de la presión relativa mediante una isoterma de isoterma de adsorción-desorción, es decir, la ausencia del lazo
adsorción. [4, 7] de histéresis, es una condición que se cumple en este tipo de
sistemas.
De acuerdo a la clasificación IUPAC existen 6 clases de Tipo V: Poco usual de encontrarse, asociada a interacciones
isotermas las cuales se muestran en la figura 2. [6] débiles.
Tipo VI: o isoterma escalonada, es la menos común del grupo
de isotermas [4, 6, 8]

Según la forma del poro es posible que ocurra en su interior un


tipo de condensación capilar a una presión diferente a la que
se produce la evaporación del poro ocasionándose un ciclo de
histéresis en la isoterma de adsorción-desorción. La
condensación capilar es la fase final del proceso de adsorción
de un vapor en un sólido poroso y permite determinar la
distribución de tamaños de poros en sólidos mesoporosos. [8]

Existen 6 tipos de histéresis (figura 3) que son:


H1: representa un ciclo angosto con sus ramas de adsorción y
desorción paralelas entre sí. Asociada a distribuciones
pororsas angostas
H2: posee un ciclo de histéresis ancho; es decir un plateu
pronunciado.
H3 y H4: se presentan sin plateu en aglomerados de poros de
Figura 1. Esquema de adsorción física en a) superficie plana, b) mesoporos
placas paralelas, también característica de los carbones
y c) microporos activados [8, 9]

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VAds es el volumen adsorbido a una presión relativa (P / Po);


Vm, el volumen correspondiente a una monocapa completa. Se
deriva de la pendiente de la línea;
C, es una constante que corresponde a la diferencia de entalpía
de adsorción (EAds) de la primera capa y la entalpía de
licuefacción de las siguientes capas (El). Por lo tanto su valor
es indicativo de la intensidad de las interacciones entre el
adsorbente y el adsorbato y es una función de la temperatura
de acuerdo con la siguiente relación: [10]
Figura 3. Tipos de histéresis
𝐸𝐴𝑑𝑠 −𝐸𝑙
𝐶 = 𝑒𝑥𝑝 ( ) (2)
Dentro de las propiedades texturales de los sólidos se 𝑅𝑇
encuentra el área superficial específica de un sólido que se
refiere al área intesticial de la superficie de los poros por
unidad de masa, es un parámetro muy importante ya que 1.5. Linealización BET multipunto o BET-plot
permite determinar la capacidad adsortiva de los sólidos y
puede ser calculada a partir del método BET, el cálculo de la La lienalización de la gráfica BET al llevar la presión parcial
1
superfice externa y el volumen de microporos por los métodos P/Po en función de 𝑃0 , se conoce como el método
𝑉𝐴𝑑𝑠 ( −1)
t-ploy y Dubidin.Raduchkevich [8, 10] 𝑃
multipunto. Se requiere un mínimo de 6 a 10 puntos de datos,
1.4. Modelo de BET todo dentro de un rango de presiones relativas entre 0,05 y
0,35. [9, 10]
El modelo BET lleva las siglas de sus creadores: Branauer, De dicha linealización se obtienen los valores de "V m" y "C"
Emmett y Teller quienes sugirieron su modelo de isoterma en de la pendiente (α) y el intercepto (β).
el año 1938. Desde entonces, ha sido utilizado para la 𝛼
caracterización de las propiedades texturales tales como: área 𝐶 = +1 (3)
𝛽
de superficie (m2 /g), el tamaño promedio de poros (nm), el
volumen de poros (cm3 /g) y el volumen de microporos 𝑉𝑚 =
1
(4)
(cm3/g), a condiciones de condensación del nitrógeno, 77 K 𝛼+𝛽
que es el gas con el que normalmente se efectúa dicho análisis
aunque también se realizan con Ar o Kr. El método es válido La magnitud de "C" está normalmente entre 50 y 300. Sin
únicamente en un rango de presiones P / Po (0,05-0,35). [9,10] embargo puede ser mayor que 300 o negativo, en el caso de
un tipo de isoterma I para materiales microporosos.
Para la aplicación del modelo BET sus creadores fijaron una Cálculo de la superficie específica [9]
serie de suposiciones, así:
 La adsorción toma lugar en toda el área superficial y la La superficie específica del sólido puede calcularse a partir del
energía de adsorción de todas las moléculas es idéntica en volumen de una monocapa de adsorbato por la ecuación a
la primera capa continuación:
 Cada molécula en la primera capa es por sí misma un 𝜎𝑁2 𝑉𝑚 𝑁𝐴
potencial sitio para la adsorción de la siguiente capa 𝑆𝐵𝐸𝑇 = (5)
𝑉𝑁
 No existe una limitante esteárica en el espesor de la
multicapa Dónde:
 Únicamente En la primera capa la energía de adsorción de
las moléculas es más alta que la energía de licuefacción. Vm es el volumen de gas que corresponde a una monocapa de
 Las interacciones de las moléculas adsorbidas en la misma adsorbato por gramo de sólido en términos STP (STP cm3/g);
capa no tienen lugar en la ecuación de adsorción NA es el número de Avogadro (6.022 x 1.023 mol -1);
 Todas las moléculas en la monocapa cubren una misma σ es la sección específica de una molécula de adsorbato (16,21
área y el arreglo entre estas se asumo como un paquete × 10-20 m2 para la molécula de nitrógeno a la temperatura del
hexagonal cerrado. [10, 11] nitrógeno líquido);
VN es el volumen molar (22 414 cm3/mol en condiciones STP).
El modelo de formulario BET linealizado satisface la ecuación [10]
(2):
1 1 𝐶−1 𝑃 1.6. Método t-plot de Boer
𝑃0 = + ∙ (1)
𝑉𝐴𝑑𝑠 ( −1) 𝑉𝑚 𝐶 𝑉𝑚 𝐶 𝑃0
𝑃
En este método, el espesor "t" de la multicapa adsorbida, para
Donde : cada valor de la presión parcial de equilibrio, se calcula a partir
del número de capas adsorbidas "N" y el espesor "e" de la
monocapa. Así:

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de gasificación en 300 °C, temperatura a la cual la bentonita


𝑉𝑎𝑏𝑠 𝑛𝑎𝑏𝑠 no se funde, a continuación se pesó una cantidad de material
𝑁= = (6)
𝑉𝑚 𝑛𝑚
𝑀
adecuada de acuerdo al área aproximada del mismo para
𝜌𝑙𝑖𝑞 𝑁2 colocarla en la celda, dicha masa fue pesada con exactitud ya
𝑒= (7)
𝑁𝐴 𝜎 que el equipo BET no pesa la muestra, esto se realizó previo a
un proceso de secado en una estufa a temperatura de 110 °C
El espesor para el caso del nitrógeno toma un valor de por un tiempo de 24 h. Una vez depositada la muestra en la
0.354 𝑛𝑚2 celda, la cual fue también pesada, se procedió a encender la
bomba de vacío del equipo, se abrió la válvula de nitrógeno y
Este método permite el cálculo de "t" (en nm) de la capa se encendió el equipo. Una vez que el equipo se estabilizó se
adsorbida, usando la siguiente ecuación: seleccionó del menú de control la opción de gasificación. El
equipo se sometió a vacío por 10 min y después se calentó a la
𝑉𝑎𝑏𝑠
𝑡 = 𝑒𝑁 = 0.354 (8) temperatura de 300°C en aproximadamente un tiempo de 15
𝑉𝑚
min con la finalidad de retirar cualquier resto de gas o
molécula que pudiera interferir en los resultados, a
Dónde
continuación se retiró la celda del equipo y se pesó.
Vads es el volumen de nitrógeno adsorbido a una presión
Una vez realizado el procedimiento descrito en el área de
relativa (P/P0);
gasificación se pasó al área de adsorción en la cual se
Vm, el volumen de nitrógeno a partir de una monocapa
seleccionó la estación en la cual se medirá la muestra para la
completa. [10]
adsorción y se colocó el Dewar para el baño líquido de
nitrógeno esto permitió garantizar que el nitrógeno no se
Varios autores han propuesto otras ecuaciones analíticamente
evaporara. También se contó con un medidor d nivel del
para la representación de la variación de t como una función
nitrógeno con lo cual se controló que el bulbo de la celda se
de P/P0; entre las que se incluyen la ecuación de Harkins y
encontrara a las condiciones de condensación del nitrógeno.
Jura. [10]
El Equipo midió el volumen y el tiempo de equilibrio termal y
0,5 realizó un proceso iterativo hasta que se obtuvieron valores
𝑡= (
0,1399
) (9) coherentes. Con respecto al rango de presiones en el que se
𝑃
0,034−𝑙𝑜𝑔( )
𝑃𝑜
trabajó se seleccionaron presiones bajas y se establecieron los
límites tiempos mínimo y máximo así como el rango de
tolerancia de la presión.
En el caso de adsorción de nitrógeno a 77 K, la superficie Para el reporte de datos se seleccionó el reporte de análisis de
exterior "St" se calcula a partir de la pendiente de la línea "αt" textura una vez que se especificaron las condiciones de
(mol nm-1) de la ecuación: gasificación cn una temperatura inicial de 293 K.

𝑆𝑡 = 𝛼𝑡 ∙ 𝑁𝐴 ∙ 𝜎 ∙ 𝑒 (10)
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
1.7. Teoría de Dubinin-Radushkevich (DR)
En las figuras 4 y 5 se muestran las gráficas de absorción
Esta teoría es aplicable sólo si se trabaja con un sólido y desorción de las muestras de carbón activado y de
microporoso con una isoterma de adsorción del tipo I. Se la alúmina respectivamente.
utiliza en el rango de presiones bajas y su linealización se
300
realiza de acuerdo con la siguiente ecuación:
2 290
𝑃
𝑙𝑜𝑔(𝑊𝐴𝑑𝑠 ) = 𝑙𝑜𝑔(𝑉𝑜 ) − 𝐷 ∙ [𝑙𝑜𝑔 ( 0)] (11) 280
𝑃
270
Dónde, 260
Vabs

250
WAds es el volumen de gas adsorbido por unidad de masa del 240
sólido 230
Vo es el volumen máximo de adsorbato que puede condensarse 220
en los microporos por unidad de peso (cm3/g a 77 K); 210
D es una constante. [10] 200
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
P/Po
2. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL
ABSORCION DESORCION
La práctica inició con el reconocimiento de equipo BET el cual
consta de dos zonas: la zona de gasificación y la zona de Figura 4. Isoterma de adsorción e histéresis del carbón activado
adsorción. En la zona de gasificación se ajustó la temperatura

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La figura 4 muestra una tendencia creciente de la curva de


adsorción del carbón activado misma que coincide con la
0.012
forma de la isoterma de adsorción 1 propia de un sólido
0.01 y = 0.0321x + 0.0003
microporoso; sin embargo en la parte final a valores de

1/Vabs*(P/Po-1)
R² = 0.9999
presiones relativas altas se observa una ligera desviación con 0.008
tendencia a una isoterma de adsorción tipo II correspondiente 0.006
a sólidos mesoporosos. Con respecto al tipo de histéresis la 0.004
curva de desorción muestra un plateu correspondiente al tipo
0.002
de histéresis H4 características para carbones activados.
0
La figura 6 muestra la curva de adsorción de la alúmina mismo 0 0.1 0.2 0.3 0.4
que presenta una tendencia semejante a la isoterma de P/Po
adsorción del tipo IV propia de un sólido mesoporoso como se
observa en bibliografía presenta a presiones bajas una forma Series1 Linear (Series1)
cóncava, luego se incrementa en el rango de presiones de 0.5
– 0.6 de manera lineal que es la zona en la cual se forma la
Figura 7. Linealización del método BET para alúmina
rodilla, un indicador del final de la formación de la monocapa
y el inicio de la formación de la multicapa; finalmente a altas La linealización por el método BET para el carbón activado
presiones se observa una tendencia creciente, por su parte se mostrado en la figura 6 muestra un coeficiente de correlación
observa un ciclo de histéresis ancho con un plateu pronunciado de 1 lo cual nos da una idea de la exactitud del método a su vez
característica del tipo H2 el valor 0.0041 representa la pendiente de dicha recta y el valor
de 5E-06 corresponde al punto de corte en el eje “y” valores a
En las figuras 6 y 7 se observa la linealización de la ecuación partir de los cuales se obtuvieron los volúmenes de la
(1) para las muestras de carbón activado y de alúmina, monocapa y el calor de la constante C de la ecuación BET (1),
respectivamente. mismos que se muestran en la tabla 1.

A su vez en la figura 7 se puede observar la linealización de la


ecuación BET para la muestra de alúmina, en este caso se
200
observa un coeficiente de correlación de 0.9999 un valor muy
150 cercano a 1 que al igual que para el carbón muestra la exactitud
del método, se obtuvieron valores de 0.0321 para la pendiente
Vabs

100
de la recta y 0.0003 para el punto de corte en el eje “y”, con
50 estos valores se obtuvieron el volumen de la monocapa y el
valor de la constante C (tabla 1).
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 En las figuras 8 y 9 se observan las funciones de volumen
P/Po adsorbido en función de las presiones relativas para las
muestras de carbón activado y de alúmina, respectivamente.
ABSORCION DESORCION
260
Figura 5. Isoterma de adsorción e histéresis de alúmina
250
0.0003 240
y = 18.713ln(x) + 309.76
0.00025
Vabs

R² = 0.9998
1/VABS*(P/PO-1)

230
0.0002
220
0.00015 y = 0.0041x + 5E-06
0.0001 R² = 1 210

0.00005 200
0 0.000 0.020 0.040 0.060 0.080
0 0.02 0.04 0.06 0.08 P/Po
P/PO
Series1 Log. (Series1)
Series1 Linear (Series1)
Figura 8. Gráfica del volumen adsorbido en función de la presión relativa
Figura 6. Linealización del método BET para carbón activado para carbón activado

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50
En la figura 10 se observa la relación entre las moles
40 adsorbidas y el espesor de la monocapa para el carbón activado
30 el cual al ser un sólido microporoso presenta una tendencia
Vads

20 lineal en la zona de altas presiones. La ecuación característica


y = 62.445x + 24.835 en la zona lineal presenta un coeficiente de correlación de
10 R² = 0.9976
0.9999, una pendiente con un valor de 363425 y un punto de
0 corte en el eje “y” de 0.0122. Por su parte para la alúmina en
0 0.1 0.2 0.3 0.4
la figura 11, la linealización se realizó en la zona de bajas
P/Po presiones, al tratarse de un sólido mesoporoso se esperaría
teóricamente que no existiera punto de corte en el eje ”y”; la
Vabs Linear (Vabs) tendencia lineal mostró un punto de corte en el valor de -1E-
05, dicho valor es muy cercano a cero con lo cual se
Figura 9. Gráfica del volumen adsorbido en función de la presión relativa
para alúmina
comprueba que efectivamente se trata de un sólido
mesoporoso.
Al realizar la representación gráfica del volumen adsorbido en
función de la presión relativa fue posible hallar la ecuación La figura 12 muestra la linealización de la ecuación (11)
característica de la capacidad de adsorción del carbón activado correspondiente al método Dubidin-Radushkevich para a
la cual se ajustó a una ecuación de tendencia, mientras que para muestra de carbón activado
la alúmina como se muestra en la figura 6 se ajustaron los datos
a una ecuación lineal. Para los dos casos de estudio se El método Dubidin-Rdushkevich al ser únicamente aplicable a
obtuvieron coeficientes de correlación muy cercanos a 1 de tal sólidos microporosos pudo ser utilizado para la caracterización
manera que las relaciones entre el volumen adsorbido y la del carbón activado así la linealización mostró un coeficiente
presión relativa presentan gran exactitud. de correlación de 0.9988 muy cercano a 1 con lo cual se obtuvo
la ecuación característica que permitió determinar el volumen
microporoso mismo que se muestra en la tabla 1.
Las figuras 10 y 11 muestran la linealización del método t-
plot descrito por la ecuación (9) para las muestras de carbón
activado y de alúmina, respectivamente. -6.32
0 1 2 3 4 5 6
-6.34

0.014 -6.36

0.013 -6.38
Log Wabs

0.012 y = 363425x + 0.0122 -6.4


R² = 0.9999
n (mol/g)

0.011 -6.42

0.01 -6.44

0.009 -6.46
y = -0.0253x - 6.3682
0.008 -6.48 R² = 0.9988
0 5E-10 1E-09 1.5E-09 2E-09 2.5E-09
-6.5
t (m) (Lo(Po/P))^2

Figura 12. Gráfica del método Dubidin-Radushkevich para alúmina


Figura 10. Gráfica del método t-plot para carbón activado

0.008 Tabla 1. Resultados obtenidos para la recuperación de cobre


Parámetro Carbón activado Alúmina
0.006
Tipo de isoterma I y II IV
n (mol/g)

0.004 Tipo de poro microporoso mesoporoso


Constante C 874,5103 117.4718
0.002
y = 4E+06x - 1E-05 Vm (cm3/g) 245,9321 30.9273
R² = 0.9983
0 Sbet (m2/g) 1070,4138 134.6102
0 5E-10 1E-09 1.5E-09 2E-09
St (m2/g) 12,5509 132.2707
t (m)
Smicroporosa (m2/g) 1057.8630 2.3395
Series1 Series2 Linear (Series2)

Figura 11. Gráfica del método t-plot para alúmina

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La tabla 1 permite comparar los valores obtenidos para las P/Po


distintas propiedades texturales de los catalizadores Resultados
Carbón activado Alúmina
analizados. Así, para el carbón activado se obtuvo un valor de
Experimental 0,0327 0,0845
la constante C de la ecuación BET de 874.51, dicho valor es
mayor que 350, valor establecido como límite inferior para Real 0,0330 0,0995
sólidos microporosos, mientras que para la alúmina se obtuvo %error 0,9163 10,3722
un valor de C de 117.4718 el cual se encuentra dentro del rango
de valores establecidos para la constante para sólidos Tabla 3. Valores de volumen microporoso para carbón activado
mesoporosos (80-150).
Método Vmicroporoso (cm3/g)
Se puede notar también que el carbón activado posee un
t-plot 277,11
volumen de la monocapa mucho mayor que el de la alúmina
siendo estos de 245.93 y 30.92 respectivamente; esto debido a Dubidin-Radushkevich 279,73
la cantidad y tipo de poros que posee el carbón activado frente
a la alúmina. Como se observa en la tabla 3 tanto el método t-plot como el
método Dubidin-Radushkevich permiten obtener el volumen
En cuanto a la superficie se observa que para el carbón microporoso de un sólido ya que los valores obtenidos
activado al ser un sólido microporoso la superficie BET está guardan gran cercanía entre ellos.
dada por la superficie externa y la superficie microporosa, así
se obtuvo una superficie externa obtenida mediante la
linealización de la ecuación del método t-plot de 12.55 m2/g y 4. CONCLUSIONES
una superficie microporosa de 1057.86 m2/g con un área total El carbón activado es un sólido microporoso cuya isoterma de
BET de 1070.4138 m2/g, lo cual nos da una idea de la cantidad adsorción se adapta al tipo I y II con histéresis tipo H 4
de poros que contiene el carbón activado y se encuentra dentro
del rango de superfice específica para carbones activados que La alúmina es un catalizador del tipo mesoporoso cuya
se extiende en el rango de 300 a 2500 m2/g. [12] isoterma de adsorción es del tipo IV con un ciclo de histéresis
tipo H2.
La alúmina por su parte a ser un sólido mesoporoso presenta Mediante el método BET se obtuvo una constante C de 874,51,
un área BET (134.61 m2/g) muy similar al área externa un volumen de monocapa de 245.93 cm3/g a una presión
(132.2707 m2/g) lo cual nos da un valor de 2.34 m2/g relativa de 0.0327 y una superficie BET de 1070.41 m2/g.
correspondiente a la superficie microporosa, un valor mientras que para el catalizador de alúmina se obtuvo una
relativamente pequeño en comparación con la superficie constante C de 117.47, un volumen de monocapa de 30.93
externa y comprendido dentro del rango de superficie cm3/g a una presión relativa de 0.0845 y una superficie BET
específica para la alúmina que es de 100-300 m2/g. [13] de 134.61 m2/g
La tabla 2 muestra los valores obtenidos para los datos de El carbón activado presenta una superficie microporosa de
presión relativa para el método BET, así como el porcentaje de 1057.86 m2/g mientras que la alúmina presenta un valor
error para los resultados de presión relativa tanto experimental relativamente pequeño con una magnitud de 2.34 m2/g.
como real Los valores de presiones relativas a las cuales se obtienen los
Los valores de presión relativa están directamente volúmenes de monocapa son de 0.92% para el carbón activado
relacionados con el valor de las constantes C mostradas en la y de 10.37 % para el catalizador de alúmina.
tabla 1, así para el carbón activado se trabaja en un rango de Los métodos t-plot y Dubidin-Radushkevich permitieron
presión menor a 0.05, y el valor obtenido de presión relativa al obtener un valor de volumen microporoso del carbón activado
cual se halla el volumen de la monocapa corresponde según la de 277.11 y 279.73 cm3/g, respectivamente.
parte experimental (figura 6) a 0.0327, mientras que el valor
real o teórico obtenido fue de 0.033 (figura 8) con un
porcentaje de error de 0.9163 % mientras que para la alúmina
el rango de presiones de cuerdo a la constante C está
comprendido entre 0.075-0.100 de acuerdo a esto los valores REFERENCIAS
obtenidos para el valor experimental (figura 7) y valor real
(figura9) se encuentran dentro de los límites con una magnitud [1] S. Fuentes. G. Díaz. Catalizadores. ¿La piedra filosofal
de 0.0845 y 0.0995, respectivamente; el porcentaje de error del siglo XX?, 2nd ed. México: Fondo de cultura
entre estos valores fue de 10.37%. Si se considera que el rango económica, pp. 10-22
de error para la aplicación del método BET es de 10%, los
valores obtenidos son aceptables. [9] [2] J., Ruiz. (2015). Catálisis. [Online], Available
https://www.uam.es/docencia/reyero00/docs/catalisis.pdf

Tabla 2. Resultados de presión relativa para carbón activado y alúmina

7
Cargua J.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

[3] F. Alonso & J. Ruiz, “Fenómenos superficiales y [9] F. Rouquerol, J. Rouquerol & K. Sing, “Assessment of
catálisis”, Catálisis Heterogénea, 1ra ed, Murcia: Surface Area”, Adsorption by powders and porous solids,
Universidad de Murcia., 1996, pp. 52-63 Great Britain, UK: Academic Press, 1999, pp.167-170.

[4] C., García. (2007).Superficies Sólidas:adsorción y


catálisis heterogénea. [Online], Available [10] I. Meza. (2016, Ene, 15), Metodología. [Online],
http://ocw.uv.es/ciencias/3- Available: e-mail: isaac.meza@epn.edu.ec. Message:
2/tema_7_parte_1_ads_completa.pdf Datos de adsorción alúmina activada

[5] M., Peña. (2009) Superficies sólidas: adsorción y catálisis [11] J. Rouquerol, P. LLewellyn & F. Rouquerol, “Is the BET
heterogénea [Online], Available: equation applicable to microporous adsorbents”, Studies
http://www.uv.es/tunon/pdf_doc/Superficies_Solidas_ in Surface Science and Catalysis, France: Elsevier, 2007,
A.pdf 160, pp. 49-51.
[6] J., Cruz. (2007). Adsorción de gases por sólidos.
Isotermas de adsorción-desprción. Porosidad. [Online],
Available [12] J. Valderrama y C., Rojas. Información Tecnologica,
http://www.uco.es/~iq2sagrl/TranspAdsGases.pdf Chile,1999

[7] E., Timmermann. (2003) Termodinámica de isotermas de [13] J. Izquierdo, F. Cunill, J. Tejero, M. Iborrra y C. Fité,
sorción [Online], Available: Cinética de las Reacciones Químicas, Barcelona:
http://materias.fi.uba.ar/6307/IsotMulticpaTratTermod- Ediciones de la Universidad de Barcelona, 2004.
v1-2-f.pdf
[8] R. Lopez. (2003). Adsorción en sólidos mesoporosos.
[Online], Available
http://linux0.unsl.edu.ar/~rlopez/cap3new.pdf

8
Análisis de Propiedades Texturales, Área Superficial BET y Volumen Microporo de Catalizadores
_________________________________________________________________________________________________________________________

ANEXOS

Datos experimentales y datos bibliográficos

Tabla A.1Aálisis BET de la muestra 1


Started: 9/14/2015 9:54:53AM Analysis Adsorptive: N2
Completed: 9/14/2015 1:07:04PM Equilibration Time: 5s
Report Time: 9/14/2015 1:07:04PM Sat. Pressure: 768.510 mmHg
Free Space Diff.: 0.3074 cm³ Sample Mass: 0.0804 g
Free Space Type: Measured Sample Density: 1.000 g/cm³
Evac. Rate: 200.0 mmHg/min Gemini Model: 2390 t
CA reactive q 850 y 20% AN donnees retraite - Adsorption CA reactive q 850 y 20% AN donnees retraite - Desorption
Relative Pressure (p/p°) Quantity Adsorbed (cm³/g STP) Relative Pressure (p/p°) Quantity Adsorbed (cm³/g STP)
0,00509279 211,2396202 0,990276211 294,6321288
0,009994809 223,5005744 0,951867752 290,9872188
0,015049241 230,9201606 0,92870385 290,0414206
0,020040248 236,4684337 0,905780358 289,3482275
0,022538885 238,5923518 0,85388263 288,4390817
0,025126582 240,7203504 0,80766901 287,8262629
0,027627517 242,5899553 0,751670951 287,2633341
0,030139497 244,2484709 0,709392872 286,879065
0,032587793 245,7293705 0,653653035 286,3762984
0,035114898 247,1789792 0,59597341 285,8262513
0,037575854 248,4629285 0,551971789 285,3913568
0,040037913 249,6470029 0,501709902 284,7909216
0,045279994 252,0786826 0,45615624 281,529474
0,050566142 253,956828 0,421663918 280,3190193
0,060597026 257,1482919 0,371242642 279,0139564
0,070088805 259,5102016 0,328894805 277,9575841
0,080849441 261,7507194
0,089908894 263,3446129
0,100683799 264,9573189
0,13107016 268,2040343
0,159676754 270,491453
0,191656466 272,438965
0,23235781 274,3333133
0,434868227 280,0543154
0,454786732 280,4492125
0,474927375 280,7969478
0,495541601 281,1594389
0,515655984 281,5060592
0,535977257 281,8358834
0,556126246 282,1298144
0,576574366 282,4450251
0,596527777 282,7065027
0,616798667 282,9844442
0,636937411 283,2966895
0,656973427 283,5360333
0,677156178 283,8146153
0,697032483 284,1171341
0,73741363 284,6513103
0,757502204 284,9602343
0,79789629 285,5835862
0,817755195 285,9751858
0,837503885 286,3817784
0,87799821 287,3501849
0,898463043 287,9991816
0,938400207 289,4912312
0,95886887 290,6360436
0,979184435 292,3986805
0,990276211 294,6321288

9
Cargua J.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Tabla A.2. 1Aálisis BET de la muestra 2


Started: 9/14/2015 9:54:53AM Analysis Adsorptive: N2
Completed: 9/14/2015 1:07:04PM Equilibration Time: 5s
Report Time: 9/14/2015 1:07:04PM Sat. Pressure: 768.510 mmHg
Free Space Diff.: 0.3074 cm³ Sample Mass: 0.0804 g
Free Space Type: Measured Sample Density: 1.000 g/cm³
Evac. Rate: 200.0 mmHg/min Gemini Model: 2390 t
CA reactive q 850 y 20% AN donnees retraite - Adsorption CA reactive q 850 y 20% AN donnees retraite - Desorption

Relative Pressure (p/p°) Quantity Adsorbed (cm³/g STP) Relative Pressure (p/p°) Quantity Adsorbed (cm³/g STP)

0,031629 26,293 0,933725 153,5399


0,094099 31,1493 0,872889 148,3217
0,14774 34,3685 0,808358 143,2886
0,206137 37,7187 0,754638 138,0845
0,274479 41,8585 0,688065 130,0215
0,327003 45,1294 0,633694 117,1105
0,388121 49,3294 0,574579 84,4193
0,452176 54,7964 0,514714 64,8463
0,507947 60,7642 0,451048 56,1449
0,565565 69,2355 0,386906 49,1512
0,626324 82,9695 0,32498 44,7254
0,686927 105,1391 0,271757 41,3658
0,749184 123,467 0,212213 37,8112
0,805256 129,4558 0,121669 34,2565
0,87496 137,6201 0,0091639 30,5852
0,926842 144,9702 0,0034769 26,1803
0,987639 161,1906

Ejemplos de cálculo

Los siguientes ejemplos de cálculo se presentan para el análisis de Carbón activado para los primeros datos de las tablas
respectivas.

1. Método BET
 Selección del rango de presiones de trabajo
𝑃
𝑦 = 𝑉𝐴𝑑𝑠 ( − 1)
𝑃0
𝑃 𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑉𝐴𝑑𝑠 ( − 1) = 211.2396 ∗ (0.0051 − 1) = 210.16
𝑃0 𝑔 𝑔
𝑃 𝑐𝑚3
𝑉𝐴𝑑𝑠 ( − 1) = 210.16
𝑃0 𝑔

En las tablas A.3 y A.4 se muestran los valores obtenidos para la selección del rango de presiones en base al cálculo del eje y
tanto para el carbón activado como para el catalizador de alúmina. La representación de estos datos se muestra en las figuras
A.1.y A.2., respectivamente. Y la selección del rango de presión se muestra en las figuras A.3 y A.4.

10
Análisis de Propiedades Texturales, Área Superficial BET y Volumen Microporo de Catalizadores
_________________________________________________________________________________________________________________________

Tabla A.3. Datos para la elección del rango de presiones de trabajo de la muestra 1
Vads*(P/Po-1) P/Po
210,1638213 0,00509279
221,2667289 0,00999481
227,4449875 0,01504924
231,7295477 0,02004025
233,2147462 0,02253889
234,6718707 0,02512658
235,8877973 0,02762752
236,8869449 0,0301395
237,7215928 0,03258779
238,4993144 0,0351149
239,1267217 0,03757585
239,6516578 0,04003791
240,6645613 0,04527999
241,1152109 0,05056614
241,5658701 0,06059703
241,3214416 0,07008881
240,5883201 0,08084944
239,6675899 0,08990889
238,2804094 0,1006838
233,0504887 0,13107016
227,3002559 0,15967675
220,2242757 0,19165647
210,5898254 0,23235781
206,3698946 0,24983856
195,6028284 0,29275335
190,403255 0,3130986
179,8583268 0,35356429
169,2443758 0,39386315
158,2675918 0,43486823
152,9046316 0,45478673
147,4387906 0,47492737
141,8332405 0,4955416
136,3457752 0,51565598
130,7782597 0,53597726
125,2300198 0,55612625
119,5944637 0,57657437
114,0642211 0,59652778
108,4400161 0,61679867
102,8544296 0,63693741
97,26039381 0,65697343
91,62779527 0,67715618
86,07826254 0,69703248
74,74555432 0,73741363
69,10222872 0,7575022
57,71750224 0,79789629
52,11749186 0,8177552
46,53592652 0,83750388
35,05723681 0,87799821
29,24256044 0,89846304
17,83259991 0,93840021
11,95418882 0,95886887
6,086443806 0,97918443
2,864940621 0,99027621

11
Cargua J.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Tabla A.4. Datos para la elección del rango de presiones de trabajo de la muestra 2
Vabs*(P/Po-1) P/Po
25,4613787 0,031629
28,21818202 0,094099
29,29089781 0,14774
29,94348034 0,206137
30,36922078 0,274479
30,37195081 0,327003
30,18362394 0,388121
30,01878303 0,452176
29,8992069 0,507947
30,07832444 0,565565
31,00371088 0,626324
32,91621345 0,686927
30,96749907 0,749184
25,21074032 0,805256
17,2080173 0,87496
10,60572989 0,926842
1,992477007 0,987639

300

250

200
Vabs*(P/Po-1)

150

100

50

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
P/Po

Figura A.1. Tendencia de presión relativa de carbón activado

12
Análisis de Propiedades Texturales, Área Superficial BET y Volumen Microporo de Catalizadores
_________________________________________________________________________________________________________________________

35
30
25
20
Vabs*(P/Po-1)

15
10
5
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
P/Po

Figura A.2. Tendencia de presión relativa para alumina

245
240
235 0.060597026,…
Vabs*(P/Po-1)

230
225
220
215
210 0.00509279,…

205
200
0 0.02 0.04 0.06 0.08
P/Po

Figura A.3. Selección del rango de presiones en la zona creciente para carbón activado

30
0.327003,
28
Vabs*(P/Po-1)

30.37195081

26
0.031629,
24 25.4613787

22

20
0.03 0.08 0.13 0.18 0.23 0.28 0.33
P/Po

Figura A.4. Selección del rango de presiones en la zona creciente para alumina

 Linealización de la ecuación BET (1).Cálculo de los ejes “x” e “y”

1 1 𝐶−1 𝑃
= + ∙
𝑃0
𝑉𝐴𝑑𝑠 ( − 1) 𝑉𝑚 𝐶 𝑉𝑚 𝐶 𝑃0
𝑃

13
Cargua J.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

La ecuación (1) tiene la forma :


𝑦 = 𝑚 + 𝑚𝑥
De donde :
1 1
𝑦= =
𝑃0 1
𝑉𝐴𝑑𝑠 ( − 1) 211.24 ∗ ( − 1)
𝑃 0.0051
1
= 2.42325𝐸 − 05
𝑃
𝑉𝐴𝑑𝑠 ( 0 − 1)
𝑃
𝑃
𝑥=
= 0.0051
𝑃0
Los resultados obtenidos para la linealización de la ecuación (1) se muestran en la tabla A.5 y A.6 respectivamente para el
carbón activado y la alúmina.

Tabla A.5. Datos obtenidos para la linealización del método BET de carbón activado
1/Vabs*(Po/P-1) P/Po
2,42325E-05 0,00509279
4,51709E-05 0,00999481
6,61665E-05 0,01504924
8,64812E-05 0,02004025
9,66443E-05 0,02253889
0,000107071 0,02512658
0,000117121 0,02762752
0,000127232 0,0301395
0,000137084 0,03258779
0,000147233 0,0351149
0,000157138 0,03757585
0,000167067 0,04003791
0,000188146 0,04527999
0,000209718 0,05056614
0,000250851 0,06059703
1/C*Vm (C-1)/Vm*C
4,64964E-06 0,00406151

Tabla A.6. Datos obtenidos para la linealización del método BET de alúmina
1/Vabs*(Po/P-1) P/Po
0,001242234 0,031629
0,003334694 0,094099
0,005043888 0,14774
0,006884203 0,206137
0,009038065 0,274479
0,010766612 0,327003
1/C*Vm (C-1)/Vm*C
0,000275248 0,03205867

De las respectivas linealizaciones se obtienen los valores de la pendiente y del punto de corte de las ecuaciones de donde se obtienen los valores de C y Vm.

1
𝑏= = 4.64964𝐸 − 06
𝑉𝑚 𝐶

14
Análisis de Propiedades Texturales, Área Superficial BET y Volumen Microporo de Catalizadores
_________________________________________________________________________________________________________________________

1 1
𝑉𝑚 = =
𝐶𝑏 4.64964𝐸 − 06 ∗ 𝐶
𝐶−1
𝑚= = 0.00406151
𝑉𝑚 𝐶

Al resolver el sistema de ecuaciones se obtienen los valores :


𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 245.93
𝑔

𝐶 = 874.51

 Cálculo de la presión relativa obtenida al volumen de la monocapa


De acuerdo a al ecuación de Ruquerol se tiene :

𝑃 1
= 1
𝑃0
𝐶2 + 1
𝑃 1
= = 0.0327
𝑃0 874.51 + 1
 Cálculo de la superficie BET
𝜎𝑁2 𝑉𝑚 𝑁𝐴
𝑆𝐵𝐸𝑇 =
𝑉𝑁
3
𝑐𝑚
1.62 ∗ 1015 𝑛𝑚2 ∗ 245.93 ∗ 6.0221023 𝑚𝑜𝑙 −1 1𝑚 2
𝑔
𝑆𝐵𝐸𝑇 = ∗ ( )
𝑐𝑚3 100𝑐𝑚
22414
𝑔
𝑚2
𝑆𝐵𝐸𝑇 = 1070.41
𝑔

En las tablas A.7. y A.8. Se muestran los valors para el calculo de la presión relativa experimental

Tabla A.7. Datos obtenidos para la linealización del volumen adsorbido en función de la presión relativa de la muestra 1
Vabs P/Po
211,2396 0,0051
223,5006 0,0100
230,9202 0,0150
236,4684 0,0200
238,5924 0,0225
240,7204 0,0251
242,5900 0,0276
244,2485 0,0301
245,7294 0,0326
247,1790 0,0351
248,4629 0,0376
249,6470 0,0400
252,0787 0,0453
253,9568 0,0506
257,1483 0,0606

De la linealización de los datos de la tabla A.7. se obtiene la ecuación:

15
Cargua J.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

𝑦 = 18.713𝑙𝑛𝑥 + 309.76
𝑃
𝑉𝑎𝑑𝑠 = 18.713𝑙𝑛 + 309.76
𝑃0

𝑃 245.93−309.76
= 𝑒 19.713
𝑃0
𝑃
= 0.0330
𝑃0

 Cálculo del porcentaje de error de la presión relativa

𝑃 𝑃

𝑃0 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑃0 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
% 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100%
𝑃
𝑃0 𝑟𝑒𝑎𝑙
0.0327 − 0.0330
% 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = = 0.916%
0.0327

Tabla A.8. Datos obtenidos para la linealización del volumen absorbido en función de la presión relativa de la muestra 2
Vabs P/Po
26,2930 0,0316
31,1493 0,0941
34,3685 0,1477
37,7187 0,2061
41,8585 0,2745
45,1294 0,3270

2. Método t-plot
 Cálculo de los ejes para la linealización del método t-plot
0.5

0.1399
𝑥=𝑡=( )
𝑃
0.034 − 𝑙𝑜𝑔 ( )
𝑃𝑂
0.5
0.1399
𝑡=( )
0.034 − 𝑙𝑜𝑔(0.0051)
𝑡 = 0.245 𝑛𝑚 = 2.45 ∗ 10−10 𝑚
Las moles adsorbidas se calculan a condiciones STP
𝑦 = 𝑛𝑎𝑑𝑠

𝑃𝑉𝑎𝑑𝑠
𝑛𝑎𝑑𝑠 =
𝑅𝑇
𝑐𝑚3
100000𝑃𝑎 ∗ 211.24
𝑔
𝑛𝑎𝑑𝑠 =
𝐽
8.31 ∗ 273𝐾
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑎𝑑𝑠 = 0.0093
𝑔

En la tabla A.9 y A.10 se muestran los datos correspondientes a la linealización de este método tato para carbón activo como
para alúmina.

16
Análisis de Propiedades Texturales, Área Superficial BET y Volumen Microporo de Catalizadores
_________________________________________________________________________________________________________________________

Tabla A.9. Datos de moles y espesor de la monocapa de la muestra 1 para el método t plot

n(mol/g) t (m)

0,00931133 2,45192E-10
0,009851786 2,62246E-10
0,010178837 2,74513E-10
0,010423402 2,84199E-10
0,010517024 2,8848E-10
0,010610825 2,92618E-10
0,010693236 2,96379E-10
0,010766342 2,9996E-10
0,01083162 3,03286E-10
0,010895518 3,06572E-10
0,010952113 3,09648E-10
0,011004307 3,12614E-10
0,011111494 3,18617E-10
0,011194281 3,2431E-10
0,01133496 3,34337E-10
0,011439071 3,43112E-10
0,011537832 3,52434E-10
0,01160809 3,5988E-10
0,011679177 3,68359E-10
0,011822291 3,907E-10
0,011923119 4,10366E-10
0,012008964 4,31471E-10
0,012092466 4,5769E-10
0,01212629 4,68883E-10
0,012191035 4,96508E-10
0,012218455 5,09787E-10
0,012264265 5,36785E-10
0,012307785 5,64739E-10
0,012344645 5,94645E-10
0,012362052 6,09823E-10
0,01237738 6,25674E-10
0,012393358 6,42481E-10
0,012408637 6,59514E-10
0,012423175 6,77428E-10
0,012436132 6,9597E-10
0,012450026 7,15669E-10
0,012461552 7,35848E-10
0,012473803 7,57428E-10
0,012487567 7,80075E-10
0,012498117 8,03948E-10
0,012510397 8,29523E-10
0,012523732 8,56407E-10
0,012547278 9,17228E-10
0,012560895 9,51221E-10
0,012588372 1,02928E-09
0,012605634 1,0736E-09
0,012623556 1,12259E-09
0,012666243 1,24328E-09
0,01269485 1,31829E-09
0,012760619 1,50687E-09
0,012811082 1,63645E-09
0,012888778 1,80091E-09
0,012987227 1,91262E-09

17
Cargua J.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Tabla A.10. Datos de moles y espesor de la monocapa de la muestra 2 para el método t plot

n (mol/g) t (m)

0,001158981 3,02001E-10
0,001373045 3,63221E-10
0,001514945 4,02278E-10
0,00166262 4,40849E-10
0,0018451 4,84698E-10
0,00198928 5,18965E-10
0,002174414 5,60677E-10
0,002415396 6,07807E-10
0,002678454 6,52908E-10
0,003051864 7,04947E-10
0,003657251 7,67981E-10
0,004634475 8,42514E-10
0,005442359 9,36805E-10
0,005706343 1,04518E-09
0,006066221 1,23307E-09
0,006390209 1,44507E-09
0,007105196 1,8843E-09
𝛼𝑡 b
363424.6 0.012215

De la linealización se obtiene la ecuación


𝑦 = 363424.6𝑥 + 0.0122
𝑛 = 363424.6𝑡 + 0.0122

 Cálculo del área externa


𝑆𝑡 = 𝛼𝑡 𝑁𝐴 𝜎𝑒
𝑆𝑡 = 363424.6 ∗ 6.0221023 𝑚𝑜𝑙 −1 ∗ 1.62 ∗ 1019 𝑚2 ∗ 3.54 ∗ 10−10 𝑚
𝑚2
𝑆𝑡 = 12.55
𝑔
𝑚𝑜𝑙
𝑛 = 0.0122
𝑔
𝑛𝑅𝑇
𝑉𝑚𝑖𝑐𝑟𝑜𝑝𝑜𝑟𝑜𝑠𝑜 =
𝑃
𝑚𝑜𝑙 𝐽
0.0122 ∗ 8.31 ∗ 273𝐾 100 𝑐𝑚 3
𝑔 𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑉𝑚𝑖𝑐𝑟𝑜𝑝𝑜𝑟𝑜𝑠𝑜 = ∗( )
100000 𝑃𝑎 1𝑚
3
𝑐𝑚
𝑉𝑚𝑖𝑐𝑟𝑜𝑝𝑜𝑟𝑜𝑠𝑜 = 277.11
𝑔
3. Método Dubidin-Radushkevich
 Cálculo de los ejes “x” e “y”
𝑃𝑜 2
log(𝑊𝐴𝑑𝑠 ) = log(𝑉𝑜) − 𝐷 [𝑙𝑜𝑔 ( )]
𝑃

𝑃𝑜 2
𝑥 = [𝑙𝑜𝑔 ( )]
𝑃
2
𝑃𝑜 2 1
[𝑙𝑜𝑔 ( )] = [𝑙𝑜𝑔 ( )] = 5.2581
𝑃 0.0051

y = log(𝑊𝐴𝑑𝑠 )
𝑃𝑀
𝑊𝐴𝑑𝑠 = 𝑛𝑎𝑑𝑠
𝜌

18
Análisis de Propiedades Texturales, Área Superficial BET y Volumen Microporo de Catalizadores
_________________________________________________________________________________________________________________________

𝑔
𝑚𝑜𝑙 28
𝑊𝐴𝑑𝑠 = 0.0093 ∗ 𝑚𝑜𝑙
𝑔 0.806 𝑔 ∗ (100𝑐𝑚)3
𝑐𝑚3 1𝑚
−7
𝑚3
𝑊𝐴𝑑𝑠 = 3.235 ∗ 10
𝑔
log(𝑊𝐴𝑑𝑠 ) = −6.49017

De la linealización en una zona de presiones definida se obtiene:


y = −0.0253x − 6.3682
𝑃𝑜 2
log(𝑊𝐴𝑑𝑠 ) = −0.0253 [𝑙𝑜𝑔 ( )] − 6.3682
𝑃
log(𝑉𝑜) = −6.3682
𝑚3
𝑉𝑜 = 4.2835 ∗ 10−7
𝑔
𝑊𝐴𝑑𝑠 𝜌
𝑛𝑎𝑑𝑠 =
𝑃𝑀
3
−7 𝑚 𝑔
4.2835 ∗ 10 ∗ 0.806 3
𝑔 𝑐𝑚
𝑛𝑎𝑑𝑠 = 𝑔
28
𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑎𝑑𝑠 = 0.01233
𝑔
𝑛𝑅𝑇
𝑉𝑚𝑖𝑐𝑟𝑜𝑝𝑜𝑟𝑜𝑠𝑜 =
𝑃
𝑚𝑜𝑙 𝐽
0.01233 ∗ 8.31 ∗ 273𝐾 100 𝑐𝑚 3
𝑔 𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑉𝑚𝑖𝑐𝑟𝑜𝑝𝑜𝑟𝑜𝑠𝑜 = ∗( )
100000 𝑃𝑎 1𝑚
3
𝑐𝑚
𝑉𝑚𝑖𝑐𝑟𝑜𝑝𝑜𝑟𝑜𝑠𝑜 = 279.73
𝑔

Tabla A.11. Datos de volumen adsorbido y presión relativa a temperatura de condensación de nitrógeno para el método Dubidin-Radushkevich
Wads (cm3) P0/P Log Wads (logP0/P)2

3,23471E-07 196,356035 -6,4901653 5,25805195


3,42246E-07 100,051938 -6,46566204 4,00090207
3,53607E-07 66,4485355 -6,45147883 3,32145308
3,62103E-07 49,8995819 -6,44116751 2,88353311
3,65356E-07 44,3677662 -6,43728416 2,71283156
3,68614E-07 39,7984892 -6,43342787 2,55957309
3,71477E-07 36,1957976 -6,43006787 2,42941523
3,74017E-07 33,1790546 -6,42710883 2,31302733
3,76285E-07 30,6863375 -6,42448361 2,2110056
3,78504E-07 28,4779408 -6,42192915 2,11559522
3,8047E-07 26,6128349 -6,41967908 2,03088476
3,82284E-07 24,9763266 -6,41761432 1,95308609
3,86007E-07 22,0848084 -6,41340456 1,8065877
3,88883E-07 19,7760785 -6,41018079 1,67997936
3,9377E-07 16,5024599 -6,40475704 1,4824248
3,97387E-07 14,2676137 -6,40078625 1,33252702
4,00818E-07 12,3686693 -6,3970528 1,19316949

19
Cargua J.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

4,03259E-07 11,1223701 -6,39441624 1,09452888


4,05728E-07 9,93208449 -6,39176476 0,99408957
4,107E-07 7,62950166 -6,38647538 0,77879949
4,14203E-07 6,26265237 -6,38278713 0,6348238
4,17185E-07 5,21766898 -6,37967146 0,51477256
4,20086E-07 4,30370728 -6,37666213 0,4017566
4,21261E-07 4,00258478 -6,37544908 0,36281413
4,2351E-07 3,41584477 -6,37313645 0,28462025
4,24462E-07 3,19388206 -6,37216071 0,25433753
4,26054E-07 2,8283399 -6,37053547 0,20388079
4,27566E-07 2,53895292 -6,36899712 0,16374538
4,28846E-07 2,29954717 -6,36769841 0,13078517
4,29451E-07 2,19883284 -6,36708646 0,11709551
4,29983E-07 2,10558509 -6,3665483 0,10456997
4,30538E-07 2,01799405 -6,36598801 0,09297613
4,31069E-07 1,93927741 -6,36545293 0,08273673
4,31574E-07 1,86575081 -6,36494439 0,07336169
4,32024E-07 1,79815286 -6,3644917 0,0649366
4,32507E-07 1,73438165 -6,36400675 0,05719017
4,32908E-07 1,67636787 -6,36360488 0,0503416
4,33333E-07 1,62127458 -6,36317812 0,04403978
4,33811E-07 1,57001298 -6,36269918 0,03837808
4,34178E-07 1,52213158 -6,36233242 0,0332888
4,34604E-07 1,4767642 -6,36190593 0,02866627
4,35068E-07 1,43465337 -6,36144326 0,02456962
4,35886E-07 1,35609102 -6,36062749 0,01750034
4,36359E-07 1,32012817 -6,36015642 0,01454824
4,37313E-07 1,25329571 -6,35920744 0,0096145
4,37913E-07 1,22285986 -6,35861233 0,00763469
4,38535E-07 1,19402431 -6,3579953 0,00593103
4,40018E-07 1,13895449 -6,3565292 0,00319297
4,41012E-07 1,11301183 -6,35554943 0,00216223
4,43297E-07 1,06564341 -6,35330527 0,00076242
4,4505E-07 1,04289547 -6,35159121 0,00033273
4,47749E-07 1,02125806 -6,34896527 8,3457E-05
4,51169E-07 1,00981927 -6,34566058 1,8009E-05

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