CONGRESO INTERNACIONAL DE METALURGIA Y MATERIALES SAM-CONAMET/IBEROMAT/MATERIA 2014

SANTA FE, ARGENTINA – 21–24 OCTUBRE, 2014

Tópico: S20. Metalurgia histórica

Revestimientos de cascos de madera de embarcaciones del siglo XIX. Un

caso de estudio: los materiales del sitio Puerto Pirámides 1, Península
Valdés
Horacio M. De Rosa a,b,*, Nicolás C. Ciarlo a,c, Marcela Pichipil a,b, Ana Castelli a,d
a
Grupo de Arqueometalurgia (GAM), Laboratorio de Materiales, Departamento de Ingeniería Mecánica, Facultad de Ingeniería de la
Universidad de Buenos Aires, Paseo colón 850 (1063), Ciudad autónoma de Buenos Aires, Argentina.
b
Instituto de Tecnologías y Ciencias de la Ingeniería (INTECIN) “Hilario Fernández Long”, Facultad de Ingeniería de la Universidad de
Buenos Aires (FI-UBA), Argentina. Paseo colón 850 (1063), Ciudad autónoma de Buenos Aires, Argentina.
c
Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas (CONICET), Buenos Aires, Argentina.
d
Colaboradora en el Programa de Arqueología Subacuática (PROAS), Instituto Nacional de Antropología y Pensamiento
Latinoamericano (INAPL). 3 de febrero 1370/78 (1426), Ciudad autónoma de Buenos Aires, Argentina.
*
Correo-e: hdrosa@fi.uba.ar

ABSTRACT

Copper alloy sheathing used to protect ships hulls from different wood-infesting organisms (borers and foulers) was widespread since the late 18th century. In
this work the characterization results of a sheathing fragment and tacks from the site Puerto Pirámides 1, Peninsula Valdes (Chubut Province, Argentina) are
presented. Through metallographic analysis by means of Light Microscopy and Scanning Electron Microscopy (SEM), and chemical composition determination
by Energy Dispersive X-ray Spectrometry (EDS) it was possible to identify compositions and microstructures different from those of artefacts of similar kind
found in shipwrecks of the same period.

Keywords: Copper-alloy sheathing, Archaeometallurgy, 19th century shipwreck

RESUMEN

El empleo de chapas de cobre para proteger el casco de las embarcaciones de la acción perjudicial de distintos organismos perforantes e incrustantes de la
madera, fue una práctica generalizada desde finales del siglo XVIII. En este artículo se presentan los resultados del estudio de una chapa de revestimiento y
tachuelas de fijación halladas en el sitio Puerto Pirámides 1, Península Valdés (Provincia de Chubut, Argentina). A partir del análisis metalográfico por medio de
microscopia óptica y electrónica de barrido (SEM), y de la determinación de composición química mediante espectrometría de rayos X dispersiva en energía
(EDS), fue posible identificar composiciones y microestructuras asociadas a procesos de fabricación que se diferencian de aquellos observados en objetos
similares recuperados de otros naufragios de la época.

Palabras Clave: Revestimiento de aleación de cobre, Arqueometalurgia, Naufragio del siglo XIX

1. Introduction caracterización de chapas de revestimiento y elementos de fijación de

La acción de diversos organismos acuáticos perforantes e incrustantes de
la madera significó durante siglos un serio inconveniente para la
operatividad de las embarcaciones. A fin de mitigar los problemas
ocasionados, se fueron implementando diversos métodos para la
protección de los cascos, tales como planchas de madera y de metal. Entre
estas últimas, el cobre (y sus aleaciones) alcanzó especial importancia a
partir de la segunda mitad del siglo XVIII [1,2]. A partir de entonces se
produjeron numerosas innovaciones en los materiales y los métodos de
manufactura empleados, sobre muchas de las cuales se conservan registros
de patente [3]. En ciertos casos, como se verá más adelante, éstos pueden
ser utilizados para establecer una adscripción temporal aproximada de los
restos arqueológicos.
La necesidad de revestir con cobre un número creciente de
embarcaciones demandó grandes volúmenes de chapas y elementos de
fijación. Desde la historia y la arqueología se han realizado varios aportes
al conocimiento de esta tecnología. Cabe mencionar los estudios de
diversos naufragios [3-7]. Los resultados del análisis de tachuelas
procedentes de sitios de los siglos XVIII y XIX, en particular, indican que
estas piezas se hacían en su mayoría de forma manual, en cobre o aleación
de cobre solían utilizarse estaño, zinc y otros elementos minoritarios,
por fundición y colada en molde. Las chapas, por otro lado, se fabricaban
en cobre o aleación de cobre especialmente latón mediante laminado.
En este artículo se presentan los resultados de la caracterización del
revestimiento de forro metálico de un naufragio de madera hallado en
Puerto Pirámides, Península Valdés (Provincia de Chubut, Argentina). En
el año 2013 se realizaron actuaciones arqueológicas en el sitio, dentro del
marco del proyecto “Relevamiento del Patrimonio Cultural Subacuático
de Puerto Madryn y Península Valdés”, radicado en el Instituto Nacional
de Antropología y Pensamiento Latinoamericano (INAPL) y bajo la
dirección de la Dra. Dolores Elkin (CONICET-INAPL). Los trabajos
específicos en el naufragio, denominado Puerto Pirámides 1 (de aquí en
más PP1), fueron dirigidos por la Dra. Mónica Grosso y el Arq. Cristian
Murray (INAPL).
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2. Procedimiento Experimental
En una primera instancia, se realizó un estudio superficial a nivel
macroscópico para describir el aspecto y dimensiones de las piezas. En el
caso de la chapa, también se aplicó microscopía electrónica de barrido
(SEM). El análisis microestructural se llevó a cabo mediante metalografía,
sobre cortes longitudinales de las tachuelas y diferentes secciones de la
chapa. Las imágenes correspondientes se obtuvieron por microscopía
óptica (LM) y SEM.
La composición química elemental de las muestras se determinó por Figura 2 – Imagen SEM de los productos de corrosión facetados.
medio de espectrometría de rayos X dispersiva en energía (EDS). En el
caso de la chapa, se extrajo un fragmento sobre el cual se determinaron los La composición de la muestra decapada, que se analizó mediante las
contenidos de azufre (S), cobre (Cu) y otros elementos a saber: hierro técnicas antes citadas, es 60,8% Cu y 37,6% Zn, con pequeños porcentajes
(Fe), zinc (Zn) y estaño (Sn) mediante, respectivamente: infrarrojo bajo de otros elementos, a saber: 1,3% Pb; 0,7 % Sn; 0,6% Fe y 0,015% S
norma ASTM E 10109-2011, electrodeposición y espectrofotometría de (porcentajes másicos). Dos sectores de la chapa, ambos decapados y sin
absorción atómica de llama. decapar, fueron analizados mediante EDS. En la tabla 1 se muestran las
composiciones promedio obtenidas y en la Fig. 3, los espectros
3. Resultados y Discusión representativos. Según los resultados mencionados, la chapa es de
3.1. Chapa de Revestimiento aleación Cu-Zn, con trazas de Fe y S. Esta composición es similar a la de
un latón 60/40, conocido como metal Muntz, que fue patentando por
La Fig. 1(a) ilustra la chapa de revestimiento, en la que se observan cuatro
George F. Muntz en 1832. Cabe notar que su utilización en revestimientos
orificios alineados, a través de los cuales pasaban las tachuelas de fijación.
de forro comenzó a generalizarse hacia la década de 1840 [3].
El diámetro promedio de los orificios es 12±2 mm y distan entre sí 55±5
mm. En la Fig. 1(b) se aprecia en detalle uno de éstos. Ambas caras de la Tabla 1 – Composición elemental en la superficie de la chapa.
chapa están cubiertas por productos de corrosión oscuros (coloración Composición elemental (másica porcentual)
Chapa
negruzca y verde-turquesa), de morfología granular, que en algunas zonas Cu Zn Fe S Mg Si Cl Ca
Decapada 65 36 0,6 0,5 - - - -
se desprenden en forma de escamas (Fig. 1c). El espesor de la chapa, Sin decapar 34 48 0,7 6,8 1,3 2,3 6,4 1,8
incluyendo estos productos, es de entre 0,9 y 1,2 mm.

Figura 1 – Chapa de revestimiento del sitio PP1: a) esquema del

fragmento estudiado; b) orificio de fijación; c) superficie de la pieza.

Las aleaciones base cobre muy corroídas en ambientes marinos

exhiben en superficie una pátina verdosa, con predominio de atacamita
[8], semejante a la que presenta la chapa bajo estudio. Además, en ciertos
sectores sin decapar, el SEM reveló productos de corrosión en forma de
cristales facetados (Fig. 2). La morfología de estos cristales es semejante a
aquellos estudiados por Stoffyn-Egli y colaboradores en latones
procedentes de ambientes marinos. Además, estos autores observaron un
mineral sulfatado de Cu-Zn hidratado, de apariencia cristalina [9].
Figura 3 – Espectros EDS representativos de la composición de los
sectores: a) sin decapar; b) decapada (con ácido oxálico).
En la muestra sin decapar se detectó, respecto de la pieza preparada,
un aumento en el Zn, una disminución en el Cu, y valores similares de Fe.
Además, se registró un aumento en la proporción de S y la aparición de Si,
Cl, Ca y Mg, elementos asociados a los productos de corrosión.
De la chapa se extrajo una muestra para análisis microestructural, que
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se decapó e incluyó en resina fenólica. El espesor, medido en la probeta, la resistencia a la corrosión por descincificación [12,13]. En el presente
es 0.41±0.07 mm. La superficie de la chapa está degradada, resultado de caso, la presencia del Sn puede considerarse producto o bien de
procesos de corrosión, y exhibe leves rastros de descincificación, contaminación del material durante la manufactura o bien del agregado
perceptibles por su coloración cobriza (Fig. 4). Hacia el centro, en deliberado, esto último de forma consecuente con la función de la chapa.
cambio, se observan microporos distribuidos en forma uniforme.
Tabla 2 – Composición elemental de las fases y partículas de la chapa:
fase α, fase β, partículas blancas y partículas grises.
Composición elemental (másica porcentual)
Zona
Cu Zn Fe Sn S
Fase α 62 37 -
Fase β 55 43 1 1 -
Partículas blancas 53 36 2 9 -
Partículas grises 8 60 - - 32

Finalmente, se realizó un ensayo de microdureza Vickers, y se obtuvo

un valor de 120±10 HV. Valores aproximados fueron reportados para
materiales de similar contenido de Zn que el estudiado, así como en
Figura 4 – Sección de la chapa (pulida, sin ataque químico) con latones 70/30 con deformación y tratamiento térmico posterior [14,15].
evidencia de degradación en los bordes de la probeta.

3.2. Tachuelas
La microcroestructura y composición química mencionadas
corresponden a un latón alfa-beta (α+β) de granos equiaxiales pequeños, En la Fig. 6 se muestran las dos tachuelas estudiadas. Éstas presentan una
sin deformación plástica (Fig. 5), con baja proporción de fase β (zonas cabeza de sección cuadrada de 9±0,3 mm de arista. En la tabla 3 se detalla
oscuras). Los granos de fase α presentan líneas rectas de maclas de el código de las muestras, sus medidas y características generales.
recristalización, que son características en materiales de este tipo. Esta
microestructura es similar a las reportadas en chapas de revestimiento
halladas en otros sitios del siglo XIX [10]. Además, se observan zonas
blancas y partículas semiesféricas grises, principalmente ubicadas en los
bordes de grano de la fase α y asociadas a la fase β (Fig. 5b).

Figura 6 – Tachuelas del sitio PP1: a) MT-1a; b) MT-1b.

Figura 5 – Fotomicrografías de un corte de la chapa de revestimiento:

Tabla 3 – Características principales de los ejemplares estudiados.
a) borde de la probeta; b) centro. Reactivo de ataque: solución acuosa
de HCl FeCl3. Tipo de cabeza Longitud
Muestra Observaciones
y arista (mm) (mm)
Superficie cubierta de óxidos
Mediante el análisis de EDS se obtuvo la composición de las fases Cuadrada
MT-1a de color gris-verdoso. 34±0,2
9±0,1
Cuerpo sin deformar
principales y de las partículas grises y blancas mencionadas (Tabla 2). En
Superficie cubierta de óxidos
Cuadrada
función de las microestructuras examinadas, y teniendo en cuenta los MT-1b de color gris-verdoso.
9±0,3
33,4±0,5
Cuerpo deformado (curvado)
coeficientes de equivalencias del Zn propuestos por Guillet y
colaboradores [11], la composición de la fase α se encuentra sobresaturada
La superficie de las piezas presenta productos de corrosión compactos
en Zn, mientras que la fase β presenta una composición en Zn cercana a la y de características similares a los observados en la plancha. La
del equilibrio. Esta fase es la de mayor contenido de Fe y Sn. Las composición másica porcentual promedio de las tachuelas, obtenida
partículas grises aparentan ser sulfuro de Zn; mientras que las blancas, de
mediante análisis de EDS en diferentes zonas, corresponde a un latón
distribución uniforme, corresponden a un compuesto de Cu-Sn. bifásico α+β con 60,5% Cu, 39% Zn y Fe 0,7% (Fig. 7b). Una aleación de
La corrosión por descincificación, que se ilustra en la Fig. 5, es similar composición se registró en dos fragmentos de tachuelas del mismo
característica de los latones en medios salinos (i.e. marino) y su intensidad
sitio. En la cabeza y el vástago de la tachuela MT-1a se observó, además,
varía según la composición de la aleación y el contenido de fase β [11,12]. la presencia de cadenas de precipitados del tipo de inclusiones no
Normalmente, la presencia de Sn en porcentajes a partir del 0,5 % mejora metálicas en cuya composición predominan el S y el Zn (Fig. 7b).
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enfriamiento distintas, atribuibles a variaciones en el proceso de

manufactura. En la cabeza, ambas muestras presentan una pequeña zona,
próxima a la superficie, con granos levemente alargados en dirección
perpendicular al vástago, tal como se ve en las Fig. 10(a) y Fig. 11(a).

Figura 9 – Fotomicrografías sin ataque de la tachuela MT-1b.

Figura 7 – Imágenes SEM y EDS de la tachuela MT-1a
correspondiente a: a) la zona de unión vástago-cabeza enriquecida en
Sn; b) una cadena de precipitados de S en fase β.

En la muestra anterior también se apreciaron zonas de mayor

concentración de Sn, en partículas intergranulares como las que se
encuentran cerca de la superficie externa de la cabeza (Fig. 7a). El proceso
de degradación por descincificación observado alcanza una profundidad
inferior a los 0,5 mm. En una micrografía del borde del vástago, se
distingue la zona degradada de aquella no degradada (Fig. 8a). En la Fig.
8(b), correspondiente a la punta, existen zonas de material sin corroer.
La tachuela MT-1b, en cambio, presenta mayor grado de Figura 10 – Microestructura de la tachuela MT-1a, donde se aprecian
descincificación. El proceso de degradación avanzó hasta una profundidad dos fases α (clara) y β (oscura): a) cabeza; b) vástago. Reactivo de
ataque: solución acuosa de HCl FeCl3.
de 1 mm, tanto en el vástago como en la cabeza. Se observan, además de
óxidos oscuros que bordean la fase α, fisuras que atraviesan la muestra y
un alto porcentaje de porosidad, tanto en la cabeza como en el vástago. La
Fig. 9 presenta dos micrografías de la tachuela sin ataque químico, en dos
sectores del vástago: a) próximo al borde; b) en el centro.

Figura 11 – Microestructura de la tachuela MT-1b: a) cabeza; b)

vástago. Reactivo de ataque: NH4OH:H2O:H2O2

Figura 8 – Microestructura de la MT-1a, pulida y sin atacar, en los

siguientes sectores: a) borde del vástago; b) punta.
La microdureza de la probeta MT-1a es 120 ±10 HV (no se observan
diferencias significativas entre la cabeza y el vástago). Este valor se
corresponde al observado en piezas de aleación similar, conformadas en
caliente [14]. En el caso de MT-1b, el ensayo realizado en la cabeza (para
evitar las zonas degradadas) dio un promedio de 141 ±7 HV.
Las microestructuras de las tachuelas analizadas revelaron la presencia
de las dos fases (α y β) características de este tipo de aleación, que en
cada pieza presentan una distribución y morfología diferentes. Esto último
sugiere temperaturas, tiempos de permanencia y velocidades de
La microestructura observada en el centro del vástago de la tachuela
MT-1a, presenta granos de matriz β y fase α acicular, que creció a partir
de granos grandes de la primera. Estas características se interpretan como
resultado de un proceso de calentamiento prolongado a una temperatura
superior a los 700º C a la que el material se halla en estado β; un
conformado mediante deformación, con tiempo suficiente para la
recristalización y el crecimiento de grano seguido de enfriamiento rápido,
lo cual generó granos alargados de la nueva fase (Fig. 10b). Debido a lo
anterior, no quedaron rastros de la deformación plástica de conformado de
la fase β y sólo se aprecia, como ya se notó, una leve deformación de
ambas fases en la zona de la cabeza.
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Por otro lado, la microestructura de la tachuela MT-1b presenta granos
de fase α de morfología equiaxial, en una matriz β con una clara
orientación (longitudinal en el vástago y transversal en la cabeza).
Solamente exhibe una ligera deformación de los granos α en la zona
superior de la cabeza, apreciable por la curvatura de las maclas de
crecimiento (Fig. 11a). En esta parte, las líneas de conformado convergen
hacia el centro de la pieza. En la Fig. 12 se indica, con líneas de puntos, la
orientación de la microestructura que resultó del conformado en caliente.
Figura 12 – Corte longitudinal de la tachuela MT-1b. Se resalta la
orientación de la microestructura resultante del conformado.
Según lo observado, la tachuela MT-1b presenta una microestructura
consistente con un proceso de conformado en caliente. De acuerdo a la
orientación y morfología de los granos en el vástago y la cabeza, se
considera que su manufactura comprendió 2 etapas: a) corte de la materia
prima y deformación para conformar el vástago y la cabeza a temperatura
a la cual la mayor parte del material se hallaba en estado β (se estima
próxima a los 700º C). El grado de deformación, la temperatura y el
tiempo de permanencia fueron tales que no permitieron la recristalización;
b) enfriamiento a una temperatura y/o velocidad que permitió la
formación uniforme de la fase α de granos equiaxiales.
La convergencia de las líneas de conformado hacia la parte superior de
la cabeza se consideran resultado de un corte del material mientras se
encontraba a alta temperatura. Esto último puede ser indicio de un proceso
de fabricación mecanizado, de un tipo semejante al utilizado para la
manufactura de clavos de hierro a partir de alambre durante el siglo XIX
[16]. Entre las alternativas posibles más tempranas, se encuentra el
método de fabricación mediante rodillos con cuños (con la forma de los
clavos), patentado por Thomas Clifford en 1790 [17].
4. Conclusiones
En este trabajo se determinaron las características del proceso de
manufactura y el estado de degradación de los restos del revestimiento de
forro de un naufragio localizado en la costa chubutense. Los resultados del
análisis, junto con información histórica y de otros sitios arqueológicos,
permitieron realizar una aproximación temporal de la embarcación. Se
determinó que la chapa de revestimiento fue hecha con un latón similar al
metal Muntz (1832). La pieza posee pequeños contenidos de Sn, que
podrían ser producto de un agregado para mejorar la resistencia del
material a la corrosión. Las tachuelas, por otro lado, son de latón con alto
contenido de Zn y fueron fabricadas mediante un proceso de conformado
en caliente, probablemente mecanizado. La aleación empleada en la chapa
y las características del método de manufactura de las tachuelas permiten
adscribir la tecnología de los restos analizados al siglo XIX.
Agradecimientos
El proyecto arqueológico que se encuentra bajo la dirección de la Dra.
Elkin, en el período 2013-2016, está financiado mediante el subsidio
PICT 2012-1282. Los estudios del revestimiento de forro se realizaron en
el marco del proyecto UBACyT 20020120200108BA, a cargo del
investigador responsable del presente artículo (HDR). Los autores
agradecen a Gisesla Maxia y Mercedes Pianetti, del Instituto Nacional de
Tecnología Industrial, por su participación en los ensayos realizados
mediante microscopía electrónica de barrido.
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