CURSO

TERMODINÁMICA I
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
PARA UN SISTEMA

MBA. Ing. Wilson Garcia Mamani

PRESENTACIÓN
La primera ley de la
termodinámica establece
que la energía no se crea, ni se
destruye, sino que se conserva.
 PRIMERA LEY PARA UN CICLO

 Primera ley de la termodinámica aplicado a los procesos

termodinámicos, establece que durante cualquier ciclo sigue un
sistema, la integral cíclica del calor es proporcional a la integral
cíclica del trabajo.
 Entonces esta ley expresa que, cuando un sistema es sometido a
un ciclo termodinámico, el calor cedido por el sistema será igual al
trabajo recibido por el mismo, y viceversa.
 Es decir: Q = W
 ENERGÍA

 La definición de energía termodinámica tiene sentido desde un

punto de vista molecular.
 La energía libre termodinámica es la cantidad de trabajo que
un sistema termodinámico puede realizar.
 LA ENERGÍA DEL UNIVERSO SE
PRIMER PRINCIPIO CONSERVA

Es imposible realizar un trabajo sin consumir una

energía
uff, uff

. W 
X2
Fdx

Fuerza
X1
Distancia
que se [N.m=J]
W=F x desplaza
el objeto
X1 X2
distancia Trabajo=área

Trabajo Fuerza aplicada

realizado por el
hombre
Energía = Capacidad para realizar un
trabajo
 La energía se acelera
potencial se
transforma en
energía
cinética
mgh  12 mv 2  cte
La pérdida de
energía potencial
acelera el
deslizamiento del
energía química (carbón) Reacción Químicaobjeto
cae
energía interna (agua líquida vapor de agua) Cambio de Fase
el vapor se expande Trabajo
energía cinética
 La energía es la capacidad para hacer un trabajo

E debida a la posición del sistema en

un campo de fuerzas (gravitacional,
eléctrico, magnético) y a su
Eotras
movimiento en conjunto:
Esistema= U+ Eotras
Energía Interna, U
Unidades: Julio (J) característica del sistema (Et, Er, Ev de
moléculas)
depende del estado de agregación
del sistema

La energía es una función de U  f (T , P ,V )

estado
La energía es una propiedad
Puedo definir una propiedad intensiva
U
U
 J / mol 
extensiva n
FORMAS DE ENERGÍA

La energía puede existir en varias formas:

 Térmica
 Mecánica
 Cinética
 Potencial
 Eléctrica
 Magnética
 química
 Nuclear
 La suma de todas la energías conforma la energía total E de un
sistema, la cual se denota por unidad de masa mediante e y se
expresa como:

 La termodinámica no proporciona información acerca del valor

absoluto de la energía total, sólo trata con el cambio de ésta, que
es lo importante en los problemas de ingeniería.
 Las formas macroscópicas de energía, como las energías cinética
y potencial.
 Las formas microscópicas de energía son las que se relacionan
con la estructura molecular de un sistema.
Energía almacenada en un
sistema E
 Energía Cinética: Debida al traslado de las moléculas. EC
 Energía Potencial: Debida a las acciones mutuas de atracción o de repulsión entre
las moléculas. EP
 Energía Interna: Esta asociada con la estructura interna de la materia. U
BALANCE DE ENERGÍA PARA SISTEMAS
CERRADOS

La relación del balance de energía en este caso para un

sistema cerrado se convierte en
primera ley de la termodinámica para un sistema en
un proceso
primera ley de la termodinámica para un sistema en
un proceso
No es posible conocer la energía de un sistema,
sólo conocemos su cambio en un proceso U=U2-U1

• Función de estado
Energía interna (U)
• Magnitud extensiva
(Suma de energías a nivel molecular)

¿Cómo podemos aumentar U 1) Realizando un trabajo

de un sistema cerrado? 2) Calentándolo  calor

U = Q - W 1er Principio de la
Termodinámica
• En un sistema adiabático, la energía interna sólo puede
cambiar por transferencia de trabajo con el entorno.

ΔU = Q - W

•En un sistema diatérmico, la energía interna puede cambiar

por transferencia de calor y trabajo con el entorno.
ΔU = Q - W
 W>0 W<0
SISTEMA
ΔU= Q - W Q<0
Q>0

 Proceso cíclico ΔU = 0  W = Q
 Proceso no es cíclico ΔU ≠ 0
 Proceso a volumen constante ΔU = Q
 Proceso aislado ΔU = W
 Si el sistema realiza trabajo U disminuye
 Si se realiza trabajo sobre el sistema U aumenta.
 Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto térmico
con un foco a temperatura superior, U aumenta
 Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto térmico con
un foco a una temperatura inferior, U disminuye.
 ENERGÍA INTERNA

 es la energía total de los componentes de un sistema (energías de

los enlaces, de traslación y de rotación de las moléculas, de
vibración de los átomos…). Es una función de estado y está
representada por U.

U  Q  W

U = cambio en la energía interna

Q = calor neto absorbido por el sistema
W = trabajo neto realizado sobre el sistema
ENERGÍA INTERNA

Proceso a V = V2 = V1 dV=0
cte

V2
W    Pext dV  U = Q + 0 = Q
V
V1
v

• Nuevo significado de U = QV
• Nos da una forma de determinar U
Transformaciones
La energía interna U del sistema depende únicamente del estado del sistema, en un gas ideal
depende solamente de su temperatura.

Mientras que la transferencia de calor o el trabajo mecánico dependen del tipo de transformación o
camino seguido para ir del estado inicial al final.

Proceso Isócorico

- No hay variación de volumen del gas

- W=0
- Q=ncV(TB-TA)
- Donde cV es el calor específico a volumen
constante
- ΔU = Q - W = Q - PΔV
Proceso Isóbarico

- No hay variación en la presión

del gas
- W=p(vB-vA)
- Q=ncP(TB-TA)
- Donde cP es el calor específico
a presión constante

-ΔU = Q - W = Q - PΔV
 Proceso Isotérmico

p
- No hay variación en la temperatura del gas
- ΔU = ΔQ - ΔW
- Si ΔU = 0 (proceso isotérmico)
Entonces 0 = ΔQ - ΔW
Por lo tanto, ΔQ = ΔW
V
Para un gas ideal, la energía interna es independiente del
volumen, sólo depende de la temperatura.

En consecuencia para cualquier proceso isotermo en un gas ideal

U = 0
Procesos Específicos y la Primera
Ley
Consecuencia de
Proceso Definición
la 1ra Ley

Adiabático Q=0 U = W

Isocórico W=0 U = Q

Cíclico U = 0 Q=W
EJEMPLO:

En un proceso se hacen 200 J de trabajo sobre un sistema

durante el cuál se extraen 70 cal de calor. Calcule (a) W, (b) Q
y (c) U con sus signos.

Respuesta:

(a) W es el trabajo hecho por el sistema. Es el negativo del trabajo que se hace
sobre el sistema. Así que W = - 200J.

(b) Q es el calor que entra al sistema.

Así que Q = - 70 cal = - 70 * 4.19 J = - 293.3J

(c) U = Q - W = -293.3 + 200 = -293.3 + 200 = - 93.3J

 ENTALPIA

La entalpía es el calor absorbido o liberado en un proceso a

presión constante
• Función de estado H ≡ f (T,P,V,U)
H ≡ U + PV • Propiedad extensiva
• Unidades de energía (J)
• H ≡ H [J/mol]
n
PROCESO A PRESIÓN CONSTANTE

ΔU = Q + W
V
= Q − ∫ V Pext dV
1

2
A presión
ΔU=U2-U1 = QP - P ∫ dV constante
= QP – P (V2-V1)

QP = ΔU + P (V2-V1)
QP = (U2 + PV2) - (U1+ PV1) = ΔH

ΔH2 ΔH1
Proceso exotérmico es cualquier proceso que cede calor, es decir,
transfiere energía térmica hacia los alrededores.

Reac. exotérmica
Reactivos
H < 0

Entalpia (H)
Exotérmico:
calor liberado
por el sistema
Productos
Proceso endotérmico, en el cual los alrededores deben
suministrar calor al sistema.

Endotérmico:
calor absorbido
Reac. endotérmica por el sistema
Entalpia (H)

Productos

H > 0
Reactivos
 CALORES ESPECÍFICOS

 se define como la energía requerida para elevar en un grado la

temperatura de una unidad de masa de una sustancia.
 En termodinámica, el interés se centra en dos clases de calores
específicos:
 calor específico a volumen constante (cv).
 calor específico a presión constante (cp).
calor específico a volumen constante (cv)

se puede considerar como:

la energía requerida para elevar en un grado la
temperatura de una unidad de masa de una sustancia
cuando el volumen se mantiene constante.
calor específico a presion constante (cp)

 Se puede considerar como:

La energía requerida para elevar
en un grado la
temperatura de una unidad de masa de una
sustancia cuando la presion se mantiene
constante.
 El calor específico a presión constante cp es siempre
mayor que cv porque a presión constante se
permite que el sistema se expanda y la energía
para este trabajo de expansión también debe ser
suministrada al sistema.
CAPACIDAD CALORÍFICO

Capacidad calorífica molar de una sustancia: cantidad de

C   J / sustancia
calor necesaria para elevar la T de un mol de dicha K .mol  un
grado.

Calor específico de una sustancia: cantidad de calor necesaria

para elevar la T de un gramo de dicha sustancia un grado. [Jg-
1K-1]
Puesto que QV = U y QP = H
en un sistema cerrado, en equilibrio o proceso reversible y
sólo W(P-V) es posible definir :
1 qP 1  H 
p 
Capacidad calorífica molar a P Ccte    
n dT n  T  P
p. Intensivas
f=(T,P,V) U,Hf(T,P,V)
1 qv 1  U 
v 
Capacidad calorífica molar a V Ccte    
n dT n  T V
 CPf(T,P,V)
2
5
CP
300bar
(J/g.
K)
500bar
5 150bar

0 1bar
350
t (ºC) 650

3 H 2O
0

Differential Scanning Calorimetry (DSC) CP

400ºC
(J/g.
K) 350ºC 500ºC

CP > 0 5
600º
CP ≠ CV 0
C
CV > 0 0 500
P (bar)1000
 ¿Cuál es la relación entre CP y CV?

 H   U   U   V   U 
C P  CV         P    
 T  P  T V  T  P  T  P  T V

H  U  PV

 U   U 
U  f (T , V ) dU    dT    dV  U   U   U   V 
 T V  V  T        
 V   V   T  P  T V  V T  T  P
V  f (T , P ) dV    dT    dP
 T  P  P  T

 U    V 
C P  CV     P  
  V  T   T P
  H   U   U   V   U 
C P  CV         P  T    T 
 T  P  T V  T P  P  V

H  U  PV

 U    V 
C P  CV     P  
 V T  T P

Gas Ideal  U 
 V   0
 T
Gas Ideal
PV  nRT
 V 
 T  
nR CP-CV = nR
 P P

Simplificado:
CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos de sistemas
cerrados
De forma general
 U   U   U 
U  f (T ,V ) dU    dT    dV  C dT    dV
 T V  V  T  V  T
V

 H   H   H 
H  f (T , P ) dH    dT    dP  C dT    dP
 T  P  P  T  P  T
P

• En un proceso cíclico
U  U f  U i  0
T  P  V  0
H  H f  H i  0
• Cambio de Fase a T y P constante

T
100ºC

H2O
1at

tiempo
U   q   w  QP  Pext  dV

U  H  P V • El QP se emplea en V y en U,
que depende del estado de agregación
 T
100º
• Proceso Isobárico (Pcte) sin cambio deC fase
H2O
 H   H  1at
dH   
 T  P
dT    dP
 P  T P=cte

H  CP (T )dT  CP T
tiempo
Si CP cte
dU  q  w
U  H  PV
W    Pext dV P=cte

• Proceso Isocórico (Vcte)

 U   U 
dU    dT    dV U   CV (T )dT  CV T
 T V  V  T V=cte
Si CV cte
H  (U  PV )  U  V P
V=cte
• Cambio de estado de un Gas Ideal
0
 U   U 
dU    dT    dV U   CV (T )dT  CV T
 T V  V  T GI
Si CV cte
0
 H   H 
dH    dT    dP H   CP (T )dT  CP T
 T  P  P  T GI
Si CP cte

• Proceso Isotérmico (T=cte) de un Gas Ideal

P cte W   PV rev. o irrev.
U=0 nRT
dT  0 W    Pext dV    Pgas dV    dV
H=0 rev. GI V T cte
V2 P
U  Q  W Q = -W W  nRT Ln  nRT Ln 2
V1 P1
 0
dU  q  w
• Proceso Adiabático (Q=0) de un Gas Ideal
U   CV (T )dT  W   Pext dV

• Proceso Adiabático (Q=0) Irreversible (P cte) de un G.I.

W   Pext V U   CV (T )dT  CV T   PV

Si CV cte
H   CP dT  CP T
Si CP cte
 0
dU  q  w
• Proceso Adiabático (Q=0) de un Gas Ideal
U   CV (T )dT  W   P dV
 ext

• Proceso Adiabático (Q=0) Reversible de un Gas Ideal

nRT
dU  CV dT  w   Pgas dV   dV
V
dT dV T V
CV  nR CV Ln 2  nRLn 2
T V T1 V1

H   CP dT  CP T U  CV T  W
Si CP cte
 • Proceso Adiabático (Q=0) Reversible de un Gas Ideal
T2 V2
CV Ln  nRLn P
T1 V1 T=cte
PV  cte
nR / CV
 T2   V1 
 T   V  Q=0
PV   cte
 1  2
V
GI CP  CV  R  1
 T2   V1 
 
CP  T   V  TV  1  cte
CV  1  2
PV   cte
 EXPERIENCIA DE JOULE

 la energía interna del aire no cambiaba aunque lo hicieran el

volumen y la presión, es decir dU=0.
 Por consiguiente, pensó, que la energía interna es una función
exclusiva de la temperatura y no de la presión o el volumen
específico.
Con la definición de la entalpía y la ecuación de
estado de un gas ideal, se tiene

Entonces los cambios diferenciales en la energía

interna y la entalpía de un gas ideal se expresan
como:
La primera ley de la
termodinámica es entonces la
ley de conservación de la
energía, que asegura que la
energía no se crea, ni se
destruye, sino que se conserva.
CONCLUSIÓN