Copia de 008 Alcanos

Alcanos!
!  Métodos de Obtención!
Q. David Antonio Vásquez Lynn!
!  Propiedades Químicas!
Organic Chemistry Course! abril 29, 2015!

Obtención de alcanos!
➀  Destilación fraccionada del petróleo.!
➀  Pirólisis.!
➀  Reducción catalítica de compuestos insaturados.!

➁  Reducción de alquenos.!
➁  Reducción de alquinos.!
➀  Reducción de halogenuros de alquilo.!

➁  Con Zn en medio ácido.!
➁  Reacción de Grignard!
➁  Acoplamiento de halogenuros.!
➁  Reacción de Würst (obtención de cicloalcanos).!

Destilación fraccionada del petróleo!
➀  Elpetróleo es una mezcla

compleja de hidrocarburos.!
➁  Alacanos.! Menor de 100ºC
➁  Alquenos.!
100-150ºC
➁  Compuestos aromáticos.!
➁  Compuestos azufrados.! 150-200ºC
➁  Otros!
200-250ºC
➀  Para separarlo se aprovecha que
los componentes tienen puntos 250-300ºC

de ebullición distintos.!
300-350ºC
➀  El petróleo se introduce en una
torre de destilación de oil 350-400ºC
temperaturas controladas.!
Petróleo crudo
400-450ºC

Destilación fraccionada del petróleo (2)!
Menor de 100ºC
100-110ºC
100-150ºC
150-200ºC 110-120ºC
200-250ºC 120-130ºC
250-300ºC
130-140ºC
300-350ºC
140-150ºC
oil 350-400ºC
Mezcla
Petróleo crudo 150ºC
400-450ºC

Pirólisis!
➀  Pirólisis o cracking de petróleo:!

➁  Los hidrocarburos de alto peso molecular se calientan a
350-400ºC en ausencia de oxígeno y las moléculas se
rompen, formando una mezcla de alcanos y alquenos mas
pequeños.!
➁  Podría parecer que el proceso es aleatorio, sin embargo, hay
ciertas rupturas que son preferentes, por lo que la mezcla
de productos No resulta tan azarosa.!
350-400 ºC Alcanos pequeños +

Alcanos grandes
Alquenos pequeños

Pirólisis!
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 ⎯→ CH3-CH3 + CH2=CH-CH2-CH2-CH2-CH3
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 ⎯→ CH3-CH2-CH3 + CH2=CH-CH2-CH2-CH3
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 ⎯→ CH3-CH2 -CH2 -CH3 + CH2=CH-CH2-CH3

CH3
⏐
CH3-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 ⎯→ CH3-CH2 -CH2 -CH3 + CH2=CH-CH2-CH2 -CH3
CH3
⏐
CH3-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 ⎯→ CH3-CH3 + CH3-CH=CH -CH2 -CH2- CH2 CH3

Reducción catalítica de alquenos y alquinos!
➀  La reducción de dobles y triples enlaces se lleva a cabo con

hidrógeno gaseoso.!
➀  Requiere de utilizar un catalizador heterogéneo.!
➁  El catalizador es sólido y la reacción ocurre sobre la

superficie de este.!
➁  Catalizadores:!
➂  Pt!
➂  Pt°/Pt!
➂  Pd/C!
➂  Ni/CaCO3!
➀  Normalmente se lleva a cabo a temperatura moderada. !

Reducción catalítica de alquenos!
H H
\ ⁄ | |
Cat
C = C + H2 ⎯⎯→
Δ
—C—C—
⁄ \ | |
| | | |
—C=C— —C—C—
| | ⏐
H
⏐
H
—C=C—

Reducción catalítica de alquinos!
H H
| |
Cat
— C ≡ C — + 2 H2 ——→
Δ
—C—C—
| |
H H
H H
⏐ ⏐
—C≡C— —C=C—
H H
—C=C— ⏐ ⏐
⏐
H
⏐
H
—C—C—
⏐ ⏐
H H
Reducción catalítica de alquenos (Ejemplos)!
H2, 50ªC
Pd/C
2, 4 – dimetilo – 2 penteno 2, 4 – dimetilo – pentano
Pt°/Pt
+ H2
45ºC
ciclohexeno ciclohexano
H2
Ni/C
50oC
2 - ciclopentil - propeno isopropilo - ciclopentano

Reducción catalítica de alquinos (Ejemplos)!
2 H2
Pt, 50ºC
2, 5 – dimetilo – heptano
2, 5 – dimetilo – 3 – heptino
H2/Pt H2/Pt
45ºC 45ºC
2,2,3,7 – tetrametilo – 6 – etilo – 4 – octino 2,2,3,7 – tetrametilo – 6 – etilo – 4 – octeno
2,2,3,7 – tetrametilo – 6 – etilo – octano

Reducción de halogenuros de alquilo!
➀  Con Zn en medio ácido.!
| | | |
HX
— C — C — + Zn ⎯⎯→ —C—C—
dil

| | | |
H X H H
| δ(+)| | | | |
.. +-
H X
— C — C — + Zn → — C — C.. — ⎯⎯→ — C — C — + ZnX2
| | | - | |
H X H H H
+
Zn2+ + X:-

Reducción de halogenuros de alquilo (ejemplos)!
Zn
+ ZnCl2
HCl
Cl
3 – cloro – 2, 5 – dimetilo – heptano 2, 5 – dimetilo – heptano
Br
+ Zn HBr + ZnBr2
1-bromo-3-secpropilo-ciclopentano isopropilo - ciclopentano
I
+ Zn HI + ZnI2
Yoduro de ciclohexilo ciclohexano

Reacción de Grignard!
➀  El reactivo de Grignard es un halogenuro de alquil magnesio:!

"R-Mg-X.!
➀  Se obtiene mediante la reacción de Mg metálico con un
halogenuro de alquilo en un disolvente orgánico exento de agua.!
➀  Víctor Grignard obtuvo el premio Nobel de química gracias a
este reactivo, ya que abrió las puertas de la química
organometálica y la unión de cadenas carbonadas en síntesis
orgánica.!
δ(-) δ(+)
R – X + Mg ⎯⎯→
Éter
seco R MgX (sólido cristalino)

Reducción de halogenuros de alquilo (2)!
➀  Obtención de alcanos por la reacción de Grignard!

➀  El reactivo de Grignard reacciona rápidamente con agua en una reacción
ácido-base.!
R:-+MgX + H2O ⎯⎯→ R – H + Mg(OH)X
R:- +MgX + H – Ö
..
– H ⎯⎯→ R – H + Mg(OH)X
Por lo tanto, si se requiere obtener el reactivo para fines de

síntesis el éter deberá estar seco, pero si lo que se necesita
es obtener un alcano, esto no será necesario ya que la
humedad de disolvente funcionará como reactivo “in
situ”.
R - X 1)  Mg/éter
⎯⎯⎯⎯→
2)  H2O R – H + Mg(OH)X

Reducción de halogenuros de alquilo (ejemplos)!
Éter
1) + Mg
Br seco :-+MgBr
Bromuro de (2,4 – dimetilo) – 1 – pentilo Bromuro de (2,4 – dimetilo)–1– pentilo– magnesio
2) + H 2O + Mg(OH)Br
:-+MgBr
2,4 – dimetilo – pentano
Cl
1) Mg/éter
+ Mg(OH)Cl
2) H2O
2 – cloro – 4,4 – dimetilo – pentano neo-heptano

Acoplamiento de halogenuros de alquilo!
➀  En esta reacción dos halogenuros de alquilo se unen para

formar una cadena hidrocarbonada mas grande. Síntesis
organometálica.!
➀  La reacción es por pasos, como se indica:!
1)  R – X + Li ⎯⎯→ R:- +Li + LiX

2)  R:- +Li + CuX ⎯⎯→ Li+-[CuR2] + LiX
3)  -[CuR2] + R’ – X ⎯⎯→ R – R’ + CuX
El halogenuro de alquilo que se adiciona en el

paso 3 (R’-X) debe ser primario o secundario.

Acoplamiento de halogenuros de alquilo (ejemplos)!
1)  Li/éter
Br
2)  CuBr
3)  Br
Bromuro de ciclohexilo propil - ciclohexano
1)  Li/éter
Cl
2)  CuCl
3)  Cl
2 – cloro – 4,4 – dimetilo - pentano 2,2,4,5,6 – pentametilo – heptano
1)  Li/éter
I
2)  CuI
3)  I
Yoduro de - 2 – pentilo 4 – metilo – heptano

Obtención de cicloalcanos (Reacción de Würst)!
➀  Se requiere un dihalogenuro de alquilo en carbonos No vecinos.!

➀  O c u r r e u n a r e a c c i ó n d e s u s t i t u c i ó n n u c l e o f í l i c a
intramolecular.!
éter
R – CH – (CH2)n – CH – R + 2 Li ⎯→ R – CH – CH – R + 2 LIX
| | \ ⁄
X X (CH2)n
Mecanismo: (CH2)n (CH2)n

δ(+) . / \ / \
..
R – CH – (CH2)n – CH – R + Li ⎯→ R – CH CH -
– R ⎯→ R – CH – CH – R
| | . |
X X Li X
+ + 2 LiX
+ -
2 Li + X:
Obtención de cicloalcanos (ejemplos)!
Cl
Li/éter
Cl
1,5 – dicloro – hexano Metilo – ciclopentano
Br
1)  Li/éter
Br
1, 6 – dibromo – 2,5 – dimetilo – 4 etilo – heptano 1,2,5 – trimetilo – 3 – etilo – ciclohexano

Propiedades Químicas de los alcanos!
➀  Los alcanos se conocen como “parafinas” por su

baja reactividad. para=poco, affinis=reactividad.!
➀  Las reacciones que sufren los alcanos son:!
➁  Pirólisis!
➁  Combustión!
➁  Halogenación!

Combustión!
CH4 + 2 O2 ⎯→ CO2 + 2 H2O
2 C2H6 + 7 O2 ⎯→ 4 CO2 + 6 H2O

C3H8 + 5 O2 ⎯→ 3 CO2 + 4 H2O
2 C4H10 + 13 O2 ⎯→ 8 CO2 + 10 H2O

Energía liberada por la combustión de los alcanos!
Reacción ΔH (kCal/mol)
CH4 + 2 O2 ⎯→ CO2 + 2 H2O - 213
C2H6 + 7/2 O2 ⎯→ 2 CO2 + 3 H2O - 373
C3H8 + 5 O2 ⎯→ 3 CO2 + 4 H2O - 531
C4H10 + 13/2 O2 ⎯→ 4 CO2 + 5 H2O - 688

Metano: Etano: Propano: Butano:
1 mol ⇒ 213 kCal 1 mol ⇒ 373 kCal 1 mol ⇒ 531 kCal 1 mol ⇒ 688 kCal
1 mol = 16 g 1 mol = 30 g 1 mol = 44 g 1 mol = 58 g
213 = 13.31 kCal/g 373 = 12.43 kCal/g 531 = 12.07 kCal/g 688 = 11.86 kCal/g
16 30 44 58

Halogenación de alcanos!
uv
Cn H2n+2 + X ⎯→ Cn H2n+1X + HX
2 350ºC
➀  La reacción ocurre entre un alcano y un halógeno

(X = fluor, cloro, bromo o yodo).!
➀  Ocurre en fase gaseosa utilizando luz uv como promotor
de la reacción.!
➀  Es una reacción de sustitución electrofílica.!
➀  El mecanismo ocurre por una reacción en cadena de

radicales libres.!
➀  Produce una mezcla de productos halogenados.!

Mecanismo de la halogenación!
Paso 1
uv
X – X ⎯→ 2 X• Inicio de la reacción
Paso 2
X• + H – R ⎯→ H – X + R•
Paso 3 Propagación de la reacción
R• + X – X ⎯→ R – X + X•
Se repiten paso 2, paso 3, paso 2,
paso 3, paso 2, paso 3…
Paso 4
X• + •X ⎯→ X – X
Fin de la reacción
X• + •R ⎯→ X – R
R• + •R ⎯→ R – R
Halogenación de alcanos (2)!
uv
CH4 + Cl2 ⎯→ CH3Cl + HCl
UV
CH3 – CH3 + Br2 CH3 – CH2 – Br + HBr
uv
CH3 – CH2 – CH3 + Br2 CH3 – CH2 – CH2 – Br + CH3 – CH – CH3 + HBr
Br ✔
CH3 CH3 CH3

uv
CH3 – CH – CH3 + Cl2 CH3 – CH – CH2 – Cl + CH3 – C – CH3 + HCl
Cl ✔

Predicción de la composición de mezclas de reacción!
Reactividad Relativa (RR)

n+s+t=1
Cl Br
H1 1 1 n #H 1· RRH 1
t
= ⇒n=x·t
H2 3.8 82 #H 3· RRH 3
H3 5.0 1600
#H 2· RRH 2
s
Probabilidad = #H· RRH = ⇒s=y·t
t #H 3· RRH 3
n = Probabilidad sobre H primarios
s = Probabilidad sobre H secundarios
t = Probabilidad sobre H terciarios

Predicción de la composición de mezclas de reacción (2)!
Ejemplos:
CH3 CH2 CH3 + Br2 uv CH3 CH2 CH2 Br + CH3 CH CH3 0.0366 s + s = 1
n+s=1 Br 1.0366 s = 1
+ HBr
s = 0.9646
n #H 1· RRH 1 (6) · (1)
= = = 0.0366 ⇒ n = x · s % s = 96.46 %
s #H 2· RRH 2 (2) · (82) ⇒ n = 0.0366 · s
% n = 3.54 %
CH3 CH3 CH3

uv
CH3 CH CH3 + Cl2 C
CH3 CH CH2 Cl + CH3 C CH3
1.8000 t + t = 1
n+t=1 Cl
+ HCl 2.8000 t = 1
#H 1· RRH 1 (9) · (1)
n = t = 0.3571
=
= 1.8000 ⇒ n = x · t
t #H 3· RRH 3 (1) · (5.0) % t = 35.71 %
⇒ n = 1.8000 · t
% n = 64.29 %
Br2 , uv
2-metilo–pentano
350o + +
Br
Br Br
Br
+ + Br + HBr
n + s +t = 1
0.0056 t + 0.2050 t + t = 1
n #H 1· RRH 1 (9) · (1)
= = = 0.0056 ⇒ n = x · t 1.2106 t = 1
t #H 3· RRH 3 (1) · (1600) ⇒ n = 0.0056 · t
t = 0.8260
% t = 82.60 %
s #H 2· RRH 2 (4) · (82)
= = = 0.2050 ⇒ s = x · t n = (0.0056)(0.8260)
t #H 3· RRH 3 (1) · (1600) ⇒ s = 0.2050 · t n = 0.0046 ⇒ % n = 0.46%
s = (0.2050)(0.8260)
s = 0.1693 ⇒ % s = 16.93%

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Alcanos!

Organic Chemistry Course! abril 29, 2015!

➀ Destilación fraccionada del petróleo.!

➀ Reducción catalítica de compuestos insaturados.!

➀ Reducción de halogenuros de alquilo.!

➁ Con Zn en medio ácido.!

➁ Reacción de Würst (obtención de cicloalcanos).!

Organic Chemistry Course! abril 29, 2015!

➀ Elpetróleo es una mezcla

➁ Compuestos azufrados.! 150-200ºC

los componentes tienen puntos 250-300ºC

Organic Chemistry Course! abril 29, 2015!

Organic Chemistry Course! abril 29, 2015!

➀ Pirólisis o cracking de petróleo:!

350-400 ºC Alcanos pequeños +

Organic Chemistry Course! abril 29, 2015!

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 ⎯→ CH3-CH3 + CH2=CH-CH2-CH2-CH2-CH3

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 ⎯→ CH3-CH2-CH3 + CH2=CH-CH2-CH2-CH3

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 ⎯→ CH3-CH2 -CH2 -CH3 + CH2=CH-CH2-CH3

Organic Chemistry Course! abril 29, 2015!

➀ La reducción de dobles y triples enlaces se lleva a cabo con

➁ El catalizador es sólido y la reacción ocurre sobre la

➀ Normalmente se lleva a cabo a temperatura moderada. !

Organic Chemistry Course! abril 29, 2015!

Organic Chemistry Course! abril 29, 2015!

2, 4 – dimetilo – 2 penteno 2, 4 – dimetilo – pentano

2 - ciclopentil - propeno isopropilo - ciclopentano

Organic Chemistry Course! abril 29, 2015!

2,2,3,7 – tetrametilo – 6 – etilo – 4 – octino 2,2,3,7 – tetrametilo – 6 – etilo – 4 – octeno

2,2,3,7 – tetrametilo – 6 – etilo – octano

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➀ Con Zn en medio ácido.!

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1-bromo-3-secpropilo-ciclopentano isopropilo - ciclopentano

Yoduro de ciclohexilo ciclohexano

Organic Chemistry Course! abril 29, 2015!

➀ El reactivo de Grignard es un halogenuro de alquil magnesio:!

Organic Chemistry Course! abril 29, 2015!

➀ Obtención de alcanos por la reacción de Grignard!

R:-+MgX + H2O ⎯⎯→ R – H + Mg(OH)X

Por lo tanto, si se requiere obtener el reactivo para fines de

Organic Chemistry Course! abril 29, 2015!

2 – cloro – 4,4 – dimetilo – pentano neo-heptano

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➀ En esta reacción dos halogenuros de alquilo se unen para

1) R – X + Li ⎯⎯→ R:- +Li + LiX

3) -[CuR2] + R’ – X ⎯⎯→ R – R’ + CuX

El halogenuro de alquilo que se adiciona en el

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2 – cloro – 4,4 – dimetilo - pentano 2,2,4,5,6 – pentametilo – heptano

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➀ Se requiere un dihalogenuro de alquilo en carbonos No vecinos.!

Mecanismo: (CH2)n (CH2)n

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➀ Los alcanos se conocen como “parafinas” por su

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CH4 + 2 O2 ⎯→ CO2 + 2 H2O

2 C2H6 + 7 O2 ⎯→ 4 CO2 + 6 H2O

C3H8 + 5 O2 ⎯→ 3 CO2 + 4 H2O

2 C4H10 + 13 O2 ⎯→ 8 CO2 + 10 H2O

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CH4 + 2 O2 ⎯→ CO2 + 2 H2O - 213

C2H6 + 7/2 O2 ⎯→ 2 CO2 + 3 H2O - 373

C3H8 + 5 O2 ⎯→ 3 CO2 + 4 H2O - 531

➀  Destilación fraccionada del petróleo.!

➀  Reducción catalítica de compuestos insaturados.!

➀  Reducción de halogenuros de alquilo.!

➁  Con Zn en medio ácido.!

➁  Reacción de Würst (obtención de cicloalcanos).!

➀  Elpetróleo es una mezcla

➁  Compuestos azufrados.! 150-200ºC

➀  Pirólisis o cracking de petróleo:!

➀  La reducción de dobles y triples enlaces se lleva a cabo con

➁  El catalizador es sólido y la reacción ocurre sobre la

➀  Normalmente se lleva a cabo a temperatura moderada. !

➀  Con Zn en medio ácido.!

➀  El reactivo de Grignard es un halogenuro de alquil magnesio:!

➀  Obtención de alcanos por la reacción de Grignard!

➀  En esta reacción dos halogenuros de alquilo se unen para

1)  R – X + Li ⎯⎯→ R:- +Li + LiX

3)  -[CuR2] + R’ – X ⎯⎯→ R – R’ + CuX

➀  Se requiere un dihalogenuro de alquilo en carbonos No vecinos.!

➀  Los alcanos se conocen como “parafinas” por su

➀  La reacción ocurre entre un alcano y un halógeno

➀  Es una reacción de sustitución electrofílica.!

➀  El mecanismo ocurre por una reacción en cadena de