SÍNTESIS DE 2-CLORO-2-METILPROPANO, 1-

BROMOBUTANO Y CICLOHEXENO A PARTIR

DE LOS RESPECTIVOS ALCOHOLES.

Pellegrino Johandry, Trejo Dulce.

Laboratorio de Química Orgánica I - Departamento de Química
Facultad Experimental de Ciencia y Tecnología. Universidad de Carabobo.
Profesor: Salvatore Perrachi.
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RESUMEN
La destilación fraccionada consiste en una serie de separaciones sucesivas al destilar,
mediante el uso de una columna de fraccionamiento. Por otra parte, la destilación al vacío
consiste en reducir la presión externa para así disminuir el punto de ebullición de un líquido.
En esta práctica, se aplicaron ambas técnicas con el objetivo de separar, purificar e
identificar una mezcla de líquidos con puntos de ebullición cercanos, en el caso de la
destilación fraccionada, y un líquido con punto de ebullición elevado, en el caso de la
destilación al vacío. Experimentalmente se encontró en la destilación fraccionada que las
temperaturas de destilación corregidas son: 39,1 y 50,5 °C respectivamente para los líquidos
F-1 y F-2. Adicionalmente, se midió el índice de refracción de cada líquido y se obtuvo
valores de 1,4062, 1,3798, 1,5428 respectivamente para F-1, F-2 y V-1. Posteriormente, se
determinó que los grupos funcionales presentes en cada líquido son: halógenos en F-1,
aldehído para V-1, y alcano para F-2. En base a estos resultados, se concluyó que la mezcla
para destilación fraccionada estaba compuesta por diclorometano y hexano, mientras que el
líquido de destilación al vacío era benzaldehido.
Palabras Claves: Destilación fraccionada, vacío, purificación, separación, identificación.

I. TABLAS DE DATOS Compuesto Volumen (mL)

Masa
(g±0,0001)
En las experiencias realizadas en esta KBr - 8,0122

práctica, se recolectaron los siguientes Agua 20 ± 1 -

datos: n-butanol 6,0 ± 0,1 -
Tabla 1. Volumen de los reactivos añadidos para la H2SO4 6,0 ± 0,1 -
síntesis de 2-cloro-2-metilpropano.
Compuesto Volumen (mL ± 1) Tabla 4. Datos de la destilsión de 1-brombutano.
HCl 35 Volumen Destilado Temperatura de
(mL ± 0,5) destilación (°C ± 1)
Tert-butanol 12
4,5 90
Tabla 2. Datos de la destilación del cloruro de
terbutilo. Tabla 5. Datos de la destilación de 1-brombutano.
Volumen Destilado (mL ± Temperatura de Volumen (mL ± 0,1) Tempera-
tura de Observa-
0,1) destilación (°C ± 1)
Inicial Destilado destilación ciones
1 47-50
(°C ± 1)
La primera gota
5 2 65-75 cayó a 59°C. La
Tabla 3. Reactivos añadidos para la síntesis de 1- temperatura se
bromobutano.
Práctica n.º 8 y 9: Síntesis de 2-cloro-2-metilpropano, 1-bromobutano y ciclohexeno

estabilizó a 65 2-cloro-2-metilpropano Halógenos, alcoholes

°C.
1-bromobutano Halógenos, alcoholes
Ciclohexeno Alqueno (insaturación)
Tabla 6. Índices de refracción de los compuestos
sintetizados.
Índice de refracción Temperatu- III. DISCUSIÓN DE
Compuesto
1 2 ra (°C) RESULTADOS.
Ciclohexeno 1,4439 1,4437
27,4 La síntesis es la construcción de
Agua 1,3315 -
moléculas orgánicas mediante reacciones
Tabla 7. Observaciones de las pruebas de químicas. Las reacciones de sustitución
identificación de grupos funcionales para los nucleofílica son aquellas en las que un
líquidos destilados. nucleófilo reemplaza a un grupo en una
Solubilidad AgNO3 posición electrofílica; por otra parte, las
No. KMnO4 N.C.
en H2O (EtOH)
reacciones de eliminación son aquellas en
1 - Insoluble ✓ ✓
las que dos sustituyentes son eliminados de
2 - Insoluble ✓ ✓ una molécula, por lo que se genera una
3 ✓ Insoluble X - insaturación [1].
N.C.: Nitrato Cérico. 1: 2-cloro-2-metilpropano.
2: 1-bromobutano. 3: Ciclohexeno.
La separación de líquidos por
X: Negativo. ✓: Positivo.
destilación fraccionada se basa en que
cuando una mezcla líquida (distinta de la
II. TABLAS DE RESULTADOS
azeotrópica) se vaporiza parcialmente, los
Tabla 8. Datos corregidos para los compuestos vapores se enriquecen en el componente
sintetizados. más volátil respecto al líquido original. Si
Temperatura de Índice de este vapor es condensado y nuevamente
No.
destilación (°C) refracción* vaporizado parcialmente, y si el proceso es
1 49,1 - repetido suficiente número de veces, el
2 90,3 - vapor finalmente obtenido será el líquido
3 70,4 1,4478 puro de menor punto de ebullición [1].
1: 2-cloro-2-metilpropano. 2: 1-bromobutano. Existe gran variedad de columnas de
3: Ciclohexeno. fraccionamiento que se pueden usar para
*Corregido a 20°C para los líquidos destilados.
este propósito [2], y una columna apropiada
Tabla 9. Rendimiento de las síntesis realizadas. al sistema debe ofrecer tantos platos
Compuesto Rendimiento (%) teóricos como sean necesarios para permitir
2-cloro-2-metilpropano 7,2 la separación efectiva de la mezcla [1].
1-bromobutano 63,74
Las temperaturas de destilación
Ciclohexano 41,6
obtenidas en esta destilación se muestran en
*a 20°C.
la tabla 1. Es importante mencionar que la
Tabla 9. Identificación de grupos funcionales para destilación no es un proceso de equilibrio,
los compuestos sintentizados. ya que continuamente se retira masa del
Compuestos Grupos Funcionales sistema. Cuando una mezcla de líquidos
entra en ebullición, el vapor será más rico

2
Práctica n.º 8 y 9: Síntesis de 2-cloro-2-metilpropano, 1-bromobutano y ciclohexeno
en el componente más volátil, (el de menor
punto de ebullición) (Galagovsky, 1991).
Por esto, la temperatura medida en la
destilación no necesariamente es
equivalente a la temperatura de ebullición
(a menos que la columna de
fraccionamiento provea suficientes platos
teóricos para obtener cada componente
puro); sin embargo, dado que la misma se
mantuvo estable para cada fracción (con
variación no mayor a 3 °C), se puede
considerar esta temperatura como un
estimado aceptable del punto de ebullición.
El punto de ebullición es otra propiedad
única para cada sustancia, por lo que se
toma en cuenta en la identificación del
compuesto [1]. Los cambios de presión
externa afectan notablemente al punto de
ebullición de una sustancia: al disminuir la
presión externa, disminuye también el valor
del punto de ebullición [1]. Es pertinente
resaltar que las temperaturas de destilación
obtenidas experimentalmente para cada
líquido tienen un error asociado ya que no
se toma en cuenta la presión externa al
realizar la medición; por ende, no es posible
aplicar la corrección pertinente. Otro factor
que posiblemente afecta el valor medido
son las impurezas que pueda tener el
líquido: dado que las impurezas disueltas
actúan como un soluto, y provocan un
aumento o disminución de la presión de
vapor del líquido [1], lo cual se vería
reflejado en un aumento o disminución de
la temperatura de ebullición, según sea el
caso.
Con los datos obtenidos en la
destilación fraccionada, se construye la
siguiente curva de destilación:
A partir de dicha figura, es posible
apreciar que las zonas de temperatura
constante corresponden a las fracciones
destiladas: F-1, a aproximadamente 39,1°C,
y F-2, a aproximadamente 51°C; mientras
que las zonas ascendentes corresponden a la
transición antes y después de cada fracción.
En otro orden de ideas, un problema
común es que muchos líquidos orgánicos
no pueden ser destilados a presión
atmosférica debido a que se descomponen
al llegar a su punto de ebullición o por
debajo de este [2]; esto es frecuente en
compuestos que ebullen por encima de los
200 °C [1]. Estas sustancias se purifican o
separan por una destilación a presión
reducida para evitar su descomposición [1],
ya que el punto de ebullición de las
sustancias varía en relación directa con la
presión, y por tanto, disminuye al disminuir
la presión.
En el caso del montaje experimental
realizado, la muestra no se pudo destilar
utilizando esta técnica, ya que el líquido
entraba en ebullición a temperatura
ambiente justo al encender el vacío. Este
fenómeno puede explicarse en que
posiblemente el vacío aplicado es muy
drástico, lo que provoca una variación de
presión súbita, que a su vez se traduce en
una disminución drástica de la presión de
vapor del líquido; estos factores propician
que la ebullición del líquido ocurra de
forma inmediata [1][3].
Una vez finalizadas las experiencias de
destilación, se procede a caracterizar los
líquidos destilados. En el examen de un
compuesto orgánico, las pruebas de
clasificación de grupos funcionales vienen
acompañadas de la determinación de
propiedades físicas, como punto de
fusión/ebullición, índice de refracción,
solubilidad y aspecto físico (color y olor);
3
Práctica n.º 8 y 9: Síntesis de 2-cloro-2-metilpropano, 1-bromobutano y ciclohexeno
toda esta información proporciona indicios
de los posibles grupos funcionales presentes
[4]. A partir de estas pruebas, se concluye
que los líquidos destilados fueron
diclorometano (F-1), hexano (F-2) y
benzaldehido (V-1).
La prueba con KMnO4 permite
identificar insaturaciones y compuestos
fácilmente oxidables, como aldehídos,
alquenos y alquinos. Además, en la
presencia de cetonas y aldehídos se forma
un precipitado al añadir 2,4-
dinitrofenilhidrazina. En el caso del líquido
V-1, es posible concluir que hay un
aldehído presente al obtener resultado
positivo en ambas. La reacción que ocurre
en el caso del benzaldehido es la siguiente:
+HCl +H2O (1)
(1)
(3)
No obstante, para los líquidos F-1 y F-2
se descarta dicho grupo funcional debido a
los resultados negativos. En cuanto a las
pruebas para alcoholes, los resultados
negativos permiten descartar su presencia
en los grupos funcionales de las sustancias
de trabajo.
Experimentalmente se observa que el
líquido F-1 da resultado positivo
únicamente para compuestos halogenados.
La presencia de halógenos en la muestra
problema es confirmada al observar la
formación de precipitado color blanco, al
mezclar el líquido purificado con el
reactivo de AgNO3.. La reacción que ocurre
en este caso es la siguiente:
RX +AgNO3(EtOH) → AgX(s) +RONO2 (EtOH)
(2)
Y para el diclorometano, la reacción es:
CH2Cl2 +AgNO3(EtOH) → AgCl(s)
+CH2ONO2 (EtOH) (3).
Mientras que para el líquido F-2, todas
las pruebas realizadas dan resultados
negativos, lo que permite proponer la
hipótesis de que se trata de un alcano.
De igual manera, los compuestos
propuestos concuerdan con las
observaciones experimentales de pH (los
alcanos y halogenuros de alquilo son
neutros e insolubles en agua, mientras que
el benzaldehido tiene un pH cercano a 5
[5]) y es de parcial solubilidad en agua [5].
Adicionalmente, al comparar el índice
de refracción y la temperatura de
destilación corregida del líquido F-1 (
y ) con los
reportados en la bibliografía para el
diclorometano, se observa cercanía tanto
para el punto de ebullición como para el
índice de refracción (para el diclorometano,
y [5]).
De forma similar, al realizar las
respectivas comparaciones de los valores de
índice de refracción obtenidos para el
líquido F-2 con los valores reportados en la
bibliografía para el hexano, se observa
cercanía (para hexano, );
mientras que para el líquido V-1 los valores
se acercan a los del benzaldehido (para el
benzaldehido, ). Además, es
4
Práctica n.º 8 y 9: Síntesis de 2-cloro-2-metilpropano, 1-bromobutano y ciclohexeno
pertinente mencionar, que el líquido V-1 no
se pudo destilar previo a su caracterización,
motivo que permite explicar las posibles
desviaciones de las medidas experimentales
respecto a los valores teóricos.
Adicionalmente, los compuestos propuestos
concuerdan con los grupos funcionales
confirmados experimentalmente.
Finalmente. Es pertinente mencionar que
el rendimiento obtenido en la destilación se
muestra en la tabla 10. El hecho de no
poder destilar hasta sequedad es uno de los
principales factores que disminuye el
rendimiento del proceso en general. No
obstante, a pesar de dicha problemática,
experimentalmente se obtiene un
rendimiento elevado (casi 70%).
IV. RECOMENDACIONES
Estandarizar el HCl utilizado para
conocer su concentración real. En caso de
obtener una concentración diluida (por
debajo de 6 M), repetir la síntesis con un
reactivo concentrado.
En la destilación fraccionada, se
recomienda destilar mayor volumen de
muestra (más de 50 mL), para así obtener
un mayor volumen de la segunda fracción
destilada. Esto a su vez permitirá realizar
una gama más amplia de pruebas de
identificación.
Para el montaje experimental de la
destilación al vacío, se recomienda utilizar
una bomba de vacío cuya intensidad sea
graduable, para así evitar la ebullición
drástica del líquido a destilar.
Adicionalmente, y a pesar de que los
argumentos expuestos parecen sustentar las
hipótesis sobre la identidad de los
compuestos de trabajo, se recomienda
obtener los datos espectroscópicos en el
infrarrojo, de resonancia magnética nuclear
o ultravioleta para los líquidos con los que
se trabajó, ya que siempre es deseable
interpretar juntos los datos químicos e
instrumentales [4].
V. CONCLUSIONES
Luego de la realización de esta
práctica, es posible concluir que:
- Se comprobó la eficacia del método de
destilación fraccionada para separar y
purificar una mezcla de líquidos con punto
de ebullición cercanos.
- La primera fracción destilada en la
destilación fraccionada (F-1) es un
compuesto halogenado, cuya temperatura
de destilación e índice de refracción se
acercan a lo reportado en la bibliografía
para el diclorometano.
- La segunda fracción destilada en la
destilación fraccionada (F-2) es un
compuesto aparentemente inerte, cuya
temperatura de destilación e índice de
refracción se acercan a lo reportado en la
bibliografía para el hexano.
- La mezcla destilada está compuesta de
diclorometano y hexano.
- El líquido a destilar al vacío es un
aldehído cuyo índice de refracción se
acerca al reportado en la bibliografía para el
benzaldehido.
VI. BIBLIOGRAFÍA
[1] Galagovsky, L. (1991). Química
Orgánica Fundamentos Teórico-Prácticos
en el Laboratorio. 5ta Edición. Editorial
Universitaria de Buenos Aires. Argentina.
[2] Brewster, Vanderwerf & McEwen.
(1974). Curso de Química Orgánica
Experimental. Alhambra, Madrid.
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Práctica n.º 8 y 9: Síntesis de 2-cloro-2-metilpropano, 1-bromobutano y ciclohexeno

[3] Vogel A.I. (1989). Practical Organic [5] Lide, D. R. (2003). CRC Handbook of
Chemistry. 5a ed. Longman Scientific & Chemistry and Physics. 3a edición. CRC
Technical, London. Press LLC. New York.

[4] Shriner, R. L., Fuson, R. C., Curtin,

D.Y. (1995). Identificación Sistemática de
Compuestos Orgánicos. Limusa, México.