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DISEÑO DE PLANTAS DE

TRATAMIENTO DE AGUAS
RESIDUALES
TRATAMIENTOS QUÍMICOS

Ing. Daniel Hidalgo V., MSc.


2.1. OXIDACIÓN Y DESINFECCIÓN

2
OXIDACIÓN QUÍMICA

3
Factores a tomarse en cuenta en la
oxidación química
La oxidación química es un proceso de estabilización con la
utilización de productos químicos.

El material que acepte electrones es un agente oxidante,


mientras que el donante de electrones es un agente
reductor.
El principal problema de este proceso es el costo y la
cantidad de agente oxidante necesaria para que la
oxidación sea completa y no se formen productos
intermedios que puedan ser más dañinos que el
contaminante original.

4
Factores a tomarse en cuenta en la
oxidación química

Principales factores a tomarse en cuenta:

• Debe haber integración con los otros procesos


• Se debe conocer la naturaleza de las reacciones que ocurren
• Costos del producto químico, la operación y el mantenimiento del sistema
• Características de almacenamiento y manipulación del producto químico

El propósito principal de la oxidación química, es eliminar


compuestos inorgánicos como Fe2+, Mn2+, S2-, pero puede
también servir para compuestos orgánicos como fenoles,
ácidos húmicos, olores, sabores, etc., o componentes
biológicos como bacterias u hongos.

5
Principales agentes oxidantes

Oxígeno

Dióxido
Ozono
de cloro
Los principales
agentes
oxidantes
utilizados son: Peróxido
Cloro de
hidrógeno

Permanga-
nato de
potasio

6
Oxígeno

Se lo utiliza en sistemas de aireación, sirve en


especial para hierro y manganeso.

Se utilizan torres de aireación que propician la


oxidación, pero no remueven los productos, por
lo que debe complementarse con un sistema de
remoción.

Se pueden también utilizar reactores cerrados


con inyección de aire.

Se deben considerar otros factores como el pH.

7
Oxígeno

Ejemplos de la influencia del pH:


• Para Fe2+:
• 𝑝𝐻 ≤ 6,5 → lenta tasa de oxidación
• 𝑝𝐻 ≤ 6,9 → 90% de reacción (43 minutos)
• 𝑝𝐻 ≤ 7,2 → 90% de reacción (8 minutos)
• Para Mn2+:
• 𝑝𝐻 ≤ 9,3 → 90% de reacción (80 minutos)
• 𝑝𝐻 ≤ 9,5 → 90% de reacción (50 minutos)

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Cinética de la oxidación
de Fe2+ con oxígeno
• La cinética de la reacción es de primer orden:
𝑑𝐹𝑒 2+
= −𝐾 𝐹𝑒 2+
𝑑𝑡
𝐾 = 𝑓 𝑝𝑂 ; 𝑂𝐻 − ; 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠
2
Para: 𝑝𝐻 = 7; 𝑝𝑂2 = 0,21 𝑎𝑡𝑚 → 𝐾 = 0,168 𝑚𝑖𝑛−1

𝐶𝑒
= 𝑒 −𝐾𝑡
𝐶0
𝐶0
ln = 𝐾𝑡
𝐶𝑒
1 𝐶0
𝑡 = ln
𝐾 𝐶𝑒

• Se ha determinado que hay consumo de alcalinidad en la reacción, en


aproximadamente 1,8 mgCaCO3/l por cada mg/l removido de Fe2+.

9
Permanganato de Potasio (KMnO4)

• Sirve también para desinfección.


• Da algo de color, por lo que se recomienda como
preoxidante.
KMnO4 + H2O + compuestos orgánicos↔ CO2 + H2O + MnO2
KMnO4 + H2O + Fe2+, Mn2+↔ precipitados + MnO2
KMnO4 + H2O + H2S↔ sulfato soluble + MnO2
• Normalmente se aplica el permanganato en solución
al 4%.
• Reacciones para el hierro y el manganeso:
3Fe2+ + MnO4- + 4H+ ↔ MnO2 + 2H2O + 3Fe3+
3Mn2+ + 2MnO4- + 2H2O ↔ 5MnO2 + 4H+

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Ozono

OZONO
• Es un oxidante fuerte.
• Tiene el problema de ser contaminante.
• Es un gas inestable por lo que debe ser generado in situ, con aparatos
que generan campos eléctricos de 5000 a 30000 voltios, produciendo
ozono a partir del oxígeno del aire:
• Para producir 150 gr de ozono se requiere 1Kw-h de energía.
• En la desinfección, el ozono no tiene acción residual, pero es mejor
para tratar ácidos húmicos y fúmicos.
• Elimina muy bien color
11
Cloro

Es un gas irritante, pero no es corrosivo ni explosivo.

Como gas, tiene el 99,99% de pureza.

Es ideal para oxidar amonio, proteínas, nitritos, manganeso, sulfuro de hidrógeno, fenoles,
taninos, cianuros.

Operativamente hablando, es más complicado, pero para grandes volúmenes es más barato.

Se puede encontrar también como hipoclorito de calcio (sólido) o de sodio (solución).

El hipoclorito de calcio tiene de 40 a 60% de cloro libre, y el hipoclorito de sodio 5 a 10%.

Los equipos para operar con cloro gas son caros, por lo que la inversión inicial es alta, pero luego
los costos operacionales son bajos comparados con el manejo de los hipocloritos.
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Dióxido de cloro

Es un gas inestable y
explosivo, pero es
más enérgico que el
cloro y más oxidante.

Su tiempo de
No forma permanencia en el
compuestos agua es mayor, y es
secundarios. mejor como
desinfectante.

Su costo es
Se debe producir in aproximadamente 6
situ. veces mayor que el
cloro.
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DESINFECCIÓN

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Conceptos generales

Proceso de destrucción de microorganismos patógenos.

La esterilización elimina todo tipo de microorganismos.

Impide la diseminación de enfermedades hídricas.

Utilización de sustancias químicas o procesos físicos para la eliminación de


microorganismos.

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Factores que afectan la desinfección

Tipo de microorganismo que se desea eliminar.

Tipo de desinfectante.

Concentración del desinfectante.

Tiempo de contacto.

Para que un desinfectante actúe en un microorganismo se requiere una fase


de penetración en el microorganismo y una fase de reacción.

En general el desinfectante ataca a la enzima del microorganismo,


destruyéndola o inactivándola.

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Agentes desinfectantes

Cloro (acción residual), dióxido


de cloro (inestable y explosivo)
Metales: oro, plata, metales
Químicos pesados
Alcalinos: cal
Oxidantes: permanganato de
potasio, agua oxigenada, ozono

Calor
Ondas cortas (UV)
Radiación ɣ
Físicos
Ultrasonido

Fenoles
Orgánicos Amonio cuaternario

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Cinética de la desinfección

La destrucción de bacterias y m/o en el agua, bajo la acción de agentes químicos,


es similar a una reacción de primer orden (Obedece a la ley de Chick).

«La rapidez con la que disminuyen los microorganismos es proporcional al número


de ellos»

𝑑𝑁
= −𝐾. 𝑁
𝑑𝑡
𝑁𝑡 = 𝑁𝑜 𝑒 −𝐾𝑡
𝑑𝑁
Ley de Chick: la tasa de mortalidad es directamente
𝑑𝑡 1 𝑁𝑜
proporcional al número de m/o presentes t= 𝐾 ln 𝑁𝑡
𝐾 = Constante de velocidad de reacción para desinfección
𝑁𝑡 = 𝑁𝑜 10−𝑘𝑡
𝑁 = Número de organismos 1 𝑁𝑜
t= 𝑘 log 𝑁𝑡

𝑡 = Tiempo de contacto.
𝑘 = 0,4343 𝐾
18
Cinética de la desinfección

La Ley de Chick no contempla algunos aspectos importantes como:

• Tipo de microorganismo
• Tipo de desinfectante
• Concentración del desinfectante

Se estima que en el valor de 𝐾 están involucrados estos aspectos

La Ley de Watson propone una fórmula experimental en la que involucra casi todos los
aspectos que intervienen en la desinfección

𝐶𝑛 ∗ 𝑡 = 𝛽

𝐶 = Concentración del desinfectante (mg/L)


𝑛 = Coeficiente que depende del tipo de desinfectante
𝑡 = Tiempo de contacto.
𝛽 = Constante que depende del microorganismo

19
Cinética de la desinfección

La Ley de Watson relaciona concentración, tipo de desinfectante y


tiempo de contacto, para la reducción de un determinado porcentaje
de m/o de cierto tipo

Por ejemplo, los valores de 𝛽 para la reducción del 99% de varios m/o,
considerando como desinfectante HOCl, entre 0y 6°C, son:

• Escherrichia Coli 0,240


• Adenovirus 3 0,098
• Virus poliomielitis 1,200
• Virus Kosaki A2 6,300
• 𝑛𝐻𝑂𝐶𝑙 = 0,86
20
Cinética de la desinfección
Combinando la Ley de Chick y la Ley de Watson:

• De la Ley de Chick: Si:

1 𝑁𝑜 1 𝑁𝑜
𝑡 = ln 𝐾′ = ln
𝐾 𝑁𝑡 𝛽 𝑁𝑡

• De la Ley de Watson: 𝐾 = 𝐶 𝑛 ∗ 𝐾′

𝛽 • En la Ley de Chick:
𝑡= 𝑛
𝐶 𝑛𝑡
𝑁𝑡 = 𝑁𝑜 𝑒 −𝐾′𝐶
• Para una reducción determinada,
igualamos las dos ecuaciones: • Funciona para reactor estático o
flujo pistón:
𝛽 1 𝑁𝑜
= ln
𝐶𝑛 𝐾 𝑁𝑡 𝑄 𝑄

𝐶𝑛 𝑁𝑜 𝑁0 𝑁
𝐾= ln
𝛽 𝑁𝑡
21
Cinética de la desinfección
• Para reactor mezcla completa:
𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎
𝑄 𝐴𝑐𝑢𝑚 = 𝐼𝑛𝑔𝑟𝑒𝑠𝑜 − 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 − 𝑅𝑥
𝑁 Si Acum=0, está en equilibrio:
𝐼𝑛𝑔𝑟𝑒𝑠𝑜 = 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝑅𝑥
𝑄 𝑑𝑁
𝑄𝑁0 = 𝑄𝑁 + 𝑉
𝑁0 𝑑𝑡

𝑉
𝐾𝑁 = 𝑁0 − 𝑁
𝑄

𝑁0 − 𝑁
𝑡=
𝐾𝑁

1 𝑁0
𝑡= −1
𝐾 𝑁
22
Factores a considerar en la desinfección

Temperatura: en la Ley de Chick, la constante es función de la temperatura, de acuerdo


con la ley de Arrhenius:
𝐾𝑇 = 𝐾20°𝐶 𝜃 𝑇−20
𝜃 = 0,92 𝑎 0,94

pH: Especialmente cuando el desinfectante es cloro. El Cl2 puede tener una acción
desinfectante a pH>11 o a pH<3, dependiendo del tipo de microorganismo.
El pH modifica la carga eléctrica alrededor de la bacteria.

Materia orgánica: Los m/o coexisten con materia orgánica que se adhiere a la célula y
retarda la acción del agente desinfectante. Es conveniente que no exista materia orgánica
durante la desinfección.
En el caso del cloro, si existe materia orgánica se deberá buscar un agente desinfectante
menos agresivo por la posible formación de trianometanos, cloroformo

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Desinfección con cloro

Es utilizado en la desinfección por las


siguientes razones:
• Bajo costo
• Facilidad en la aplicación debido a su alta solubilidad.
• Acción residual: provee protección sanitaria en los
sistemas de distribución de agua.
• Agente oxidante altamente poderoso (corrosivo).

24
Química de la cloración

Oxidante de materia orgánica


Cl2
Oxidante de Manganeso y libre
Hierro
Sin Fe, Mn, MO
Oxidante de sulfuros
Poco Fe
Remoción de amoniaco Fe, Mn
Mn, MO

Demanda total es la cantidad de cloro


empleada para oxidar hierro, manganeso,
materia orgánica, que es lo primero que
se oxida con la dosis empleada
Cl2 aplicado = dosis
𝐷 = 𝐷𝑜𝑠𝑖𝑠 = 𝐷𝑒𝑚𝑎𝑛𝑑𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 + 𝑅𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑎𝑙 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒
Si no tiene Fe, Mn, MO, la dosis es igual al
cloro libre
25
Química de la cloración

Cloración con cloro gas

• Hidrólisis completa a pH 3 y concentraciones menores a 1000 ppm


• Adición de cloro gas disminuye la alcalinidad y el pH (Formación de ácidos
fuertes y débiles)
• HOCl y OCl- son considerados como cloro libre disponible o residual
• La reacción más utilizada es la siguiente:

Cl2 + H2O HOCl + H+ +Cl-


𝐻 + 𝐶𝑙− 𝐻𝑂𝐶𝑙
Constante de equilibrio 𝐾 = 𝐶𝑙2
= 3 ∗ 104 𝑎 15°𝐶

26
Química de la cloración

A la temperatura normal de desinfección el cloro se


transforma casi en un 100% en HOCl

Existe ionización del ácido Hipocloroso que


depende tanto del pH como de la temperatura.

A menor pH se inhibe, a mayor pH se disocia.

Mayor efectividad del Ácido Hipocloroso en relación


al ión hipoclorito. (40 a 100 veces más efectivo).

Mejor desinfección a pH bajos (medio ácido)

HOCl OCl- + H+

27
Química de la cloración

Si 𝐶𝑙2 ≡ 𝐷1 = 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 ≅ 𝐻𝑂𝐶𝑙 + 𝑂𝐶𝑙−

𝐶𝑙2 = 𝐻𝑂𝐶𝑙 + 𝑂𝐶𝑙−

𝑂𝐶𝑙− = 𝐷1 − 𝐻𝑂𝐶𝑙

𝐻 + 𝑂𝐶𝑙 −
𝐾𝑎 =
𝐻𝑂𝐶𝑙

T (°C) 0 5 10 15 20 25
𝐾𝑎 (mol/L) 1,5*10-8 1,7*10-8 2,0*10-8 2,2*10-8 2,5*10-8 2,7*10-8

28
Química de la cloración

• Reemplazando y despejando:
𝐾𝑎 𝐷1 − 𝐻𝑂𝐶𝑙
=
𝐻+ 𝐻𝑂𝐶𝑙

𝐷1 100% 𝑑𝑜𝑠𝑖𝑠
𝐻𝑂𝐶𝑙 = =
𝐾𝑎 𝐾𝑎
+1 +1
𝐻+ 𝐻+

• 𝐻𝑂𝐶𝑙 es función de la temperatura y del pH.


• El Cl2 se encuentra en forma de HOCl o OCl-, pero mayor poder desinfectante
tiene el HOCl
• Influencia del pH:
– A T=20°C y pH=8,5 la concentración de HOCl es de 11,4%
– Si el pH=7 la concentración es del 80%
– Si el pH=6 la concentración es de alrededor de 100%
– Si el pH=9 la concentración es de aproximadamente 4%
– Si el pH=10 la concentración des menor al 1%

29
Compuestos de cloro más usados

• Cal clorada: Ca(OH)2 + Cl2 ↔ CaOCl2 + H2O

– Pureza máxima: 60%

2 𝐶𝑙 −
𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜 𝑑𝑖𝑠𝑝𝑜𝑛𝑖𝑏𝑙𝑒 = 0,6 = 35%
𝐶𝑎𝑂𝐶𝑙2

• Hipoclorito de cálcio: Ca(OCl)2

– Pureza máxima: 70%

2 𝐶𝑙 −
𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜 𝑑𝑖𝑠𝑝𝑜𝑛𝑖𝑏𝑙𝑒 = 0,7 = 35%
𝐶𝑎(𝑂𝐶𝑙)2
30
Compuestos de cloro más usados

• Hipoclorito de Sodio: NaOCl

– Pureza máxima: 12% (líquido)

𝐶𝑙 −
𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜 𝑑𝑖𝑠𝑝𝑜𝑛𝑖𝑏𝑙𝑒 = 0,12 = 6%
𝑁𝑎𝑂𝐶𝑙

• Cloro gas: Cl2

– Pureza máxima: 99,99%

• Dióxido de cloro: 2NaClO2 + Cl2 ↔ 2ClO2 + 2NaCl

– Inestable y explosivo

31
Reacciones de los compuestos de
cloro más usados

Cloración con NaClO.- Incremento de la alcalinidad

NaClO OCl- + Na+

OCl- + H2O HOCl + OH-

Cloración con Ca(ClO)2.- Incremento de la alcalinidad y de la dureza total

Ca(ClO)2 2OCl- + Ca2+

2OCl- + 2H2O HOCl + OH-

32
Formación de cloraminas

El cloro no es muy estable en el agua, por lo que reacciona con el amoníaco o se escapa al aire.

En presencia de nitrógeno amoniacal se puede generar la producción de cloraminas.

Cloro presente en forma de cloraminas se considera como cloro combinado disponible o


residual.

33
Formación de cloraminas

La formación de cloraminas depende de:

• pH
• Tiempo de Contacto del cloro
• Temperatura

Formación de mono, dicloraminas y tricloraminas

• pH superior a 8,5. Presencia netamente de monocloraminas.


• pH 7. Monocloraminas y dicloraminas.
• pH entorno a 4,5. Presencia de dicloraminas.
• pH inferior a 4,5. Formación de Tricloraminas.

Residual de cloro libre es menos estable que el cloro combinado.

34
Curva de Demanda de Cloro

35
Curva de Demanda de Cloro

ZONA A-B.

• El cloro reacciona inicialmente con los compuesto reductores presentes y no forma un residual
detectable. La concentración de cloro en el Pto. B representa la cantidad de cloro requerida
para satisfacer la demanda ejercida por los agentes reductores presentes en el agua.

A B 36
Curva de Demanda de Cloro

Zona B-C

• La demanda inmediata de cloro se satisface, se produce la formación de cloraminas, formando el


cloro residual combinado.
• Reaccionada en su totalidad el amoniaco y las aminas orgánicas con el cloro, empieza la formación de
cloro libre residual.
• A una determinada concentración crítica de cloro (pto C), la concentración de cloro libre empieza con
la oxidación de las cloraminas.

B C 37
Curva de Demanda de Cloro

Zona C-D

• Se produce la oxidación y la destrucción de cloraminas, lo que reduce el cloro


residual y es acompañado por la formación de nitrógeno y tricloruro de nitrógeno.
• La destrucción de cloraminas generarán la liberación de gases y de olores.
• El incremento de la presencia de ácido Clorhídrico podría disminuir el pH en un
mínimo margen, debido al proceso de reacción con la alcalinidad .
• Estequiométricamente se necesitarían 14,3 mg de Alcalinidad por cada 1 mg de
Nitrógeno amoniacal que se oxida al proceso de cloración al Breakpoint

C D 38
Curva de Demanda de Cloro

Punto D

• Completada la oxidación de los compuestos susceptibles al cloro se produce el


desarrollo de cloro libre residual.

Punto de rotura o quiebre

• (Oxidación completa de cloraminas) es importante a la hora de determinar los


dosificadores de cloro, el tipo de producto a utilizar y la cantidad a suministrar para
garantizar el cloro libre residual para el sistema.

D 39
Otros sistemas de desinfección

Desinfección con ozono

• Las concentraciones de ozono que se pueden conseguir a partir, tanto de aire,


como de oxigeno puro son tan bajas, que la eficiencia en la transferencia a la fase
líquida constituye un aspecto económico que merece una importancia extrema.
• Normalmente se suelen emplear tanques de contacto cubiertos y muy profundos.
• El ozono se suele difundir desde el fondo del tanque en forma de finas burbujas
que proporcionan un mezclado del agua residual además de conseguir una
transferencia y utilización del ozono máximas.

40
Otros sistemas de desinfección

• Un sistema de difusores bien


dimensionado debería ser capaz
de conseguir normalmente
porcentajes de transferencia de
ozono del orden del 90 por 100.
• Los gases liberados en la cámara
de contacto se deben tratar para
destruir el ozono residual, ya que
se trata de un gas
extremadamente irritante y
tóxico.
• El producto generado en la
destrucción del ozono es oxígeno
puro, que puede ser reutilizado si
se emplea el oxígeno puro como
fuente para la generación de
ozono.
41
Otros sistemas de desinfección

Desinfección con radiación


ultravioleta
• Considerado como el sistema de
desinfección más seguro debido a
la no utilización de productos
químicos.
• La utilidad de la radiación
ultravioleta como desinfectante no
se puede considerar totalmente
demostrada debido que se pueden
formar incrustaciones en los tubos
de cuarzo que encierran las
lámparas de radiación ultravioleta,
reduciendo así la efectividad y
fiabilidad de las mismas.

42
2.2. COAGULACIÓN Y FLOCULACIÓN

44
Coagulación

Muchas partículas, como los coloides son


sustancias tan pequeñas que no sedimentarán en
un tiempo razonable y además no pueden ser
eliminadas por filtración.

La coagulación es un proceso que permite


incrementar la tendencia de las partículas de
agregarse unas a otras para formar partículas
mayores y así precipitar más rápidamente.

Los coagulantes son agentes que ayudan a la


precipitación.

45
Coagulación

La coagulación es un
proceso rápido en el
que intervienen las
siguientes etapas:

La desestabilización de las partículas


lo que permite:

La interacción partículas-coagulante
favoreciendo:

La agrupación de partículas (o floculación)


46
Floculación

La floculación es el proceso mediante el cual


partículas pequeñas se aglutinan para formar
partículas más grandes denominadas FLÓCULOS.

Consiste en la agitación de la masa coagulada, lo


que permite el crecimiento y aglomeración de los
flóculos recién formados, con la finalidad de
aumentar su tamaño y peso para sedimentar con
facilidad.

47
Floculación

La floculación es favorecida por el


mezclado lento que permite juntar poco
a poco los flóculos.

Un mezclado demasiado intenso rompe


los flóculos y raramente se vuelven a
formar en su tamaño y fuerzas optimas.

48
Floculación

En la floculación se pueden distinguir dos fases:

• Floculación pericinética: inducida por el


movimiento natural de las moléculas
(movimiento browniano) y por la energía
térmica. Propio de partículas pequeñas,
induce a la formación de microflóculos
• Floculación ortocinética: Se basa en colisiones
de partículas inducida por fuerzas exteriores
(movimiento del agua) que puede ser de
origen mecánico o hidráulico (gradiente de
velocidad). Induce a la formación del flóculo.

49
Proceso de coagulación - floculación

Coagulación
Coloides (dosificación Floculación
y mezcla)

50
Variables claves

• Las variables claves que se deben tener en cuenta en el


tratamiento de agua con coagulantes son:
– La dosis de los coagulantes
– La alcalinidad y el pH del agua bruta
– Las concentraciones de partículas
– La solubilidad de los compuestos formados.

51
Teorías de la floculación

Teoría de la doble capa, basada


en las fuerzas de atracción y
repulsión

Teoría del puente químico,


basada en fuerzas de origen
electrostático.
52
Teoría de la doble capa (floculación de
partículas coloidales)

Las fuerzas que se


Un coloide es una
ejercen sobre
Por esta razón, las partícula que se
partículas
partículas son carga
coloidales, provocan
estables, siempre negativamente o
la estabilidad de las
permanecen como positivamente,
mismas debido a
coloides, y por lo dependiendo de su
que las fuerzas de
tanto no naturaleza. En la
repulsión son
sedimentan ni se mayoría de los
mucho mayores que
remueven. casos se carga
las fuerzas de
negativamente.
atracción.

(-) (-)
53
Teoría de la doble capa (floculación de
partículas coloidales)

Las cargas de las partículas producen fuerzas de repulsión que hacen


que las partículas permanezcan estables y en movimiento continuo.

La carga de una partícula produce un potencial a una cierta distancia:

𝑑
− 𝑞 𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 (𝑐𝑎𝑚𝑝𝑜)

En ausencia de
otras cargas
𝑘𝑞
𝑃𝑜𝑡 =
𝑑
𝑘𝑞
𝐶𝑎𝑚𝑝𝑜 𝑒𝑙é𝑐𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 =
𝑑2
54
Teoría de la doble capa (floculación de
partículas coloidales)

++
+
+
+
• Sin embargo, la partícula en el
+
agua atrae iones o cargas de
carácter positivo provenientes del
agua, conformando una capa o

Potencial
lámina de signo contrario
adherida a la partícula.
• Helmholtz (1879), considera que
el potencial creado por la
0
partícula decrece rápidamente, y
alcanza una distancia que no va Capa adherida
más allá del límite de la capa
adherida. En consecuencia, +
+
cualquier otra partícula negativa + +
podrá acercarse hasta dos veces el + +
espesor de la capa adherida. + +
+ +
+
+
55
Teoría de la doble capa (floculación de
partículas coloidales)
CAPA Límite capa
Más tarde Gouy y Chapman (entre los
años 1910 y 1913) aportaron una serie
ADHERIDA -
++ + + -
difusa

de modificaciones al considerar que los -


+ + + - +
iones se acomodan a lo largo de un
+ +-
espesor de solución finito conocido
como la capa difusa, planteando que el + + ++ + +
+ +- +
potencial decrece en forma hiperbólica
(no existe la capa adherida).
+ +
Predominio
cargas Equilibrio
positivas de cargas

Actualmente se utiliza el modelo de


Gouy-Chapman-Stern, en el cual se
combina la capa adsorbida de
Helmholtz con la capa difusa de Gouy-
𝑉
Chapman, es decir se plantea la
existencia de las 2 capas.

0
𝑑
𝑑1 56
Teoría de la doble capa (floculación de
partículas coloidales)

Cualquier partícula puede acercarse a 2 veces el


espesor de la capa adherida + la capa difusa (𝑑1 ).

La partícula se encontrará sujeta a fuerzas de


repulsión (producidas por la carga de las partículas)
que actúan hasta el límite del plano de la capa difusa;
y, por fuerzas de atracción (Fuerzas de Van der Walls)

57
Teoría de la doble capa (floculación de
partículas coloidales)
Acción del coagulante
Un coagulante tiene la propiedad de modificar el potencial, de Nuevo límite de
tal manera que llega a un potencial “0” a una distancia más
pequeña.
la capa difusa

El coagulante disminuye el potencial, lo que significa que la


capa difusa disminuye de espesor, y las partículas se pueden
acercar más.

𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝑒𝑟𝑡𝑧 = 𝑞
El Potencial Z se refiere al contorno entre el solvente adherido
a la partícula en su movimiento y el solvente que puede
moverse con respecto a la partícula.

Sin
coagulante Potencial Z
La eficiencia de un coagulante estará medida por el tamaño
del potencial Z. ∅
0

El potencial Z puede variar también cambiando el pH del agua.


58
Teoría de la doble capa (floculación de
partículas coloidales)

La disminución de las fuerzas de repulsión se


logra mediante:

Ajuste de pH al punto isoeléctrico (pH en el que


la carga neta de la partícula se anula y el
potencial Z es igual a cero.

Adición de iones de carga contraria a la de los


coloides (generalmente +). Esto produce doble
efecto:

• Disminución de la carga eléctrica neta del coloide


• Aumento de la concentración de iones en la
solución, reduciendo la distancia a la cual la carga
es efectiva. Mayor la valencia del ión añadido,
mayor su poder de coagulación.

59
Teoría de la doble capa (floculación de
partículas coloidales)

La floculación de las partículas dependerá de:

• Las fuerzas de atracción


• Cambio del potencial Z (es decir, tipo y cantidad del coagulante)
• Naturaleza de la carga eléctrica de la partícula

Los coagulantes pueden ser:

• Monovalentes. Ej: NaCl (Poder es como 1)


• Divalentes (Poder es como 30)
• Trivalentes (poder es como 300)

El coagulante modifica las cargas eléctricas, haciendo que varíe el


potencial.

A partir de la variación del potencial, existen otros mecanismos que


favorecen la floculación.
60
Mecanismo general de floculación al
añadir un coagulante
El coagulante modifica el
Se producen polímeros que
potencial de la partícula
forman microflóculos
(disminuye el potencial
(floculación pericinética)
Z→0)

El coagulante reacciona con


la alcalinidad formando Con un gradiente externo se
compuestos que precipitan y forman flóculos (floculación
llevan consigo los flóculos ortocinética)
(acción de barrido)

61
Coagulantes

Compuestos de hierro y aluminio capaces de formar un flóculo y pueden efectuar coagulación


al ser añadidos al agua.

Ayudantes de coagulación.- Sustancias que solas no producen flóculos, pero combinadas con
otras llegan a mejorar el rendimiento.

COAGULANTES USADOS AYUDANTES DE COAGULACIÓN

Sulfato de aluminio Cloruro de Magnesio


Sulfato Férrico Sílice Activada
Sulfato Ferroso-Cal Aluminato de Sodio
Aluminato de sodio- Cal Polielectrolito
Cloruro Férrico Almidón

62
Prueba de Jarras

• Como herramienta para diseñar una Planta de Agua Potable.


Las pruebas de Jarras se han • Como SIMULADOR, para determinar en Laboratorio las dosis de
creado para 2 fines básicamente: insumos químicos que deben aplicarse en una Planta ya existente
a fin de lograr cambios favorables en la Calidad del Agua.

Tiempo de retención del agua. Cuánto tiempo debe estar


retenida el agua en cada estación de tratamiento (Mezcla
Rápida, Floculador o Mezcla Lenta y Sedimentador) a fin de
que el producto químico a utilizar tenga un excelente
rendimiento y mejore la calidad del agua.

Gradiente de velocidad para cada periodo de tiempo de


retención: Es decir, definir las revoluciones por minuto
(RPM) que deben ser aplicadas para cada estación de
tratamiento y que aseguren una reacción completa de los
productos químicos antes de pasar a la siguiente etapa.

63
Mecanismos de la floculación con
sulfato de aluminio
• El sulfato de aluminio es el coagulante más utilizado.
a) Modificación del potencial: Al introducir sulfato de
aluminio en el agua, se producen ciertos
compuestos de hidrólisis, que modifican la carga y
en consecuencia disminuyen el potencial:
[Al(H2O)6]3+ + H2O ↔ [Al(H2O)6OH]2+ + H3O+
[Al(H2O)6]2+ + H2O ↔ [Al(H2O)4(OH)2]+ + H3O+
La reacción continua hasta producir:
[Al(H2O)3(OH)3] → Molécula neutra
ó [Al(H2O)2(OH)4]- → Molécula negativa
64
Mecanismos de la floculación con
sulfato de aluminio
b) Formación de polímeros: Se produce una
polimerización.
El compuesto más representativo es:

El compuesto más importante es: [Al8(OH)20]4+

65
Mecanismos de la floculación con
sulfato de aluminio

En función de la modificación del potencial y la


formación del polímero, el proceso continua
mediante:
c) Absorción de iones y neutralización de la carga
d) Promoción de aglomeración de partículas
e) Acción de barrido
Paralelamente, la sal de aluminio reacciona con la
alcalinidad así:
Al2(SO4)3 •14H2O + 3Ca(HCO3)2 ↔ 2Al(OH)3 ↓+ 3CaSO4 + 14H2O + 6CO2↑

66
Mecanismos de la floculación con
sulfato de aluminio

Incremento de la alcalinidad- Adición de Soda Ash o Cal

Al2(SO4)3 •14H2O + 3Ca(OH)2 ↔ 2Al(OH)3 ↓+ 3CaSO4 + 14H2O

Al2(SO4)3 •14H2O + 3Na2CO3+3H2O ↔ 2Al(OH)3 ↓+ 3Na2SO4 +3CO2↑+ 14H2O

Por costos operativos se utiliza la Cal

Desventajas

Cal- Incremento de la dureza no carbonácea

Soda Ash- Incremento de la alcalinidad

67
Sulfato Ferroso

FeSO4 •7H2O + Ca(HCO3)2 ↔ Fe(HCO3)2 ↓+ CaSO4 +7H2O

Oxidación del ión ferroso se lo realiza mediante adición de cal y aireación u oxígeno disuelto.

Incremento del pH para la precipitación de iones Ferroso

Fe(HCO3)2 + 2Ca(OH)2 ↔ Fe(OH)2 ↓+ 2CaCO3 + 2H2O

4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O ↔ 4Fe(OH)3 ↓

Incremento de la dureza en el agua


Dosificación de dos reactivos a la vez
Utilizado para el ablandamiento y remoción de hierro y manganeso
Utilizado en tratamiento de aguas residuales.

68
Sulfato Ferroso- Cloro

3FeSO4 •7H2O + 1,5Cl2 ↔ Fe2(SO4)3 ↓+ FeCl3 + 21H2O

Útil en plantas que requieren sistemas de precloración

Disociación del Sulfato ferroso en Cloruro Férrico y Sulfato Férrico.

69
Cloruro Férrico

2FeCl3 + 3Ca(HCO3)2 ↔ 2Fe(OH)3 ↓+ 3CaCl2 + 6CO2↑

2FeCl3 + 3Ca(OH)2 ↔ 2Fe(OH)3 ↓+ 3CaCl2

Primera reacción ocurre en presencia de la alcalinidad

Segunda reacción, a falta de alcalinidad se suministra Cal.

Desventajas
• Altamente agresivo- Corrosivo
• Apropiado para tratamiento de aguas
residuales y aguas subterráneas

70
Sulfato Férrico y Cal Viva

Fe2(SO4)3 + 3Ca(HCO3)2 ↔ 2Fe(OH)3 ↓+ 3CaSO4 + 6CO2↑

Fe2(SO4)3 + 3Ca(OH)2 ↔ 2Fe(OH)3 ↓+ 3CaSO4

Menos corrosivo que el Cloruro Férrico

Amplio rango de operatividad

Ideal para la remoción de Manganeso

Ca(OH)2 + H2CO3 ↔ CaCO3 ↓ + 2H2O

Ca(OH)2 + Ca(HCO3)2 ↔ 2CaCO3 ↓ + 2H2O

Combinación con ácido Carbónico y Bicarbonato para formar carbonatos.

71
pH ÓPTIMO DE LOS COAGULANTES

El valor del pH es uno de los factores de mayor importancia y efecto sobre el


proceso de coagulación; de acuerdo con Haney, el pH afecta la solubilidad de los
precipitados formados por el hierro y el aluminio, así como el tiempo requerido
para formación del flóculo y la carga sobre partículas coloidales.
El pH óptimo para la remoción de colides negativos varía según la naturaleza del
agua, pero usualmente cae entre pH 5,0 y 6,5.

72
Casos en los cuales la floculación es
deficiente
• El gradiente de velocidad (𝐺) es muy alto y rompe el
flóculo. Como ya se mencionó, es necesario dar un
movimiento al agua para que se acerquen los
microflóculos y conformen el flóculo, sin embargo,
grandes turbulencias son perjudiciales porque rompen el
flóculo:
-
- -
-
- - -
≫𝐺
- Partículas fragmentadas

1
En diseño se recomienda el proceso Langelier: 𝐺1 𝑎 𝑉
6
𝑄 1
𝑄 𝐺1 𝑎 𝑉
M.R. 𝐺1 > 𝐺2 > 𝐺3 3
Microflóculos Flóculos 1
𝐺1 𝑎 𝑉
2 73
Casos en los cuales la floculación es
deficiente
• Presencia de pocas partículas: En ausencia de otras
partículas se reabsorbe el polímero en la misma
partícula:
- -

Partícula estable

M.R. FLOCULADOR SEDIMENTADOR

LODOS O NÚCLEOS
(flóculos sedimentados)

74
Casos en los cuales la floculación es
deficiente

• Exceso de coagulante

- + -

Partícula con malla de polímeros


Partícula estable

75
Factores que afectan a la coagulación

• pH: existe un pH óptimo que debe ser determinado


• Iones presentes en el agua (sulfatos, fosfatos, etc.)
• Efecto del coagulante (Elección del tipo de
coagulante)
• Factores físicos
• Presencia de un núcleo
• Efecto de mezclado
• Naturaleza de la turbiedad

76

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