Designación: E 62-89 (Reaprobado 1996)

Métodos de prueba estándar para el análisis químico de cobre y aleaciones de cobre

(métodos fotométricos)1

Esta norma se emite bajo la designación fija E 62; el número que sigue inmediatamente a la
designación indica el año de adopción original o, en el caso de la revisión, el año de la última
revisión. Un número entre paréntesis indica el año de la última aprobación. Un superíndice
épsilon (e) indica un cambio editorial desde la última revisión o nueva aprobación.

1. Alcance

1.1 Estos métodos de prueba cubren procedimientos fotométricos para el análisis

químico de cobre y aleaciones de cobre que tienen composiciones químicas dentro de
los siguientes límites:

Cobre, % 50 y más
Estaño, % 0.0 a 20
Plomo, % 0.0 a 27
Hierro, % 0.0 a 4
Manganeso, % 0.0 a 6
Silicio, % 0.0 a 5
Aluminio, % 0.0 a 12
Níquel, % 0.0 a 5
Azufre, % 0.0 a 0.1
Fósforo, % 0.0 a 1.0
Arsénico, % 0.0 a 1.0
Antimonio, % 0.0 a 1.0
Zinc Remanente

1.2 Los procedimientos analíticos aparecen en el siguiente orden:

Fósforo por el Método del Ácido Molibbdnadonadofosfórico:

- Cobre desoxidado y latón fosforizado 17 a 24
- Aleaciones a base de cobre que contienen 0.01 a 1.2% de fósforo 25 a 33

1.3 Esta norma no pretende abordar todos los problemas de seguridad, si los hay,
asociados con su uso. Es responsabilidad del usuario de este estándar establecer
prácticas apropiadas de seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de las
limitaciones regulatorias antes de su uso. Para conocer las precauciones que deben
observarse en el uso de ciertos reactivos, consulte las Prácticas E 50.
2. Documentos de referencia

2.1 Normas ASTM:

E 29 Práctica para usar dígitos significativos en los datos de prueba para determinar
la conformidad con las especificaciones2

E 50 Prácticas para aparatos, reactivos y precauciones de seguridad para el análisis

químico de metales3

E 55 Práctica para el muestreo de metales no ferrosos y aleaciones forjadas para la

determinación de la composición química3

E 60 Práctica para métodos fotométricos y espectrofotométricos para el análisis

químico de metales3

E 88 Práctica para el muestreo de metales no ferrosos y aleaciones en forma colada

para la determinación de la composición química3

E 173 Práctica para realizar estudios interlaboratorios de métodos para el análisis

químico de metales3

3. Significación y uso

3.1 Estos métodos de prueba para el análisis químico de metales y aleaciones están
destinados principalmente como métodos de evaluación para verificar que dichos
materiales cumplan con las especificaciones de composición. Se supone que todos los
que usen estos métodos serán analistas capacitados capaces de realizar
procedimientos comunes de laboratorio de manera hábil y segura. Se espera que el
trabajo se realice en un laboratorio debidamente equipado.

4. Práctica fotométrica, aparatos y reactivos.

4.1 Fotómetros y práctica fotométrica: los fotómetros y la práctica fotométrica

prescritos en estos métodos de prueba deben cumplir con la práctica E 60.

4.2 Aparatos que no sean fotómetros, soluciones estándar y algunos otros reactivos
utilizados en más de un procedimiento se mencionan por número y deben cumplir con
los requisitos prescritos en las Prácticas E 50.

5. Muestreo

5.1 Los productos forjados se tomarán muestras de acuerdo con la práctica E 55. Los
productos fundidos se tomarán muestras de acuerdo con la práctica E 88.

6. Redondeo de valores calculados

6.1 Los valores calculados se redondearán al número deseado de lugares de acuerdo

con el método de redondeo indicado en 3.4 y 3.5 de la Práctica E 29.
 FÓSFORO POR EL MÉTODO DE ENSAYO DE ÁCIDO MOLIBDIVANADOFOSFORICO
(Cobre desoxidado y latón fosforizado)

17. Principio del método de prueba

17.1 Se forma un complejo de color amarillo cuando se agrega un exceso de solución

de molibdato a una mezcla acidificada de un vanadato y un orto-fosfato. La medición
fotométrica se realiza a aproximadamente 420 nm.

18. Rango de concentración

18.1 El rango de concentración recomendado es de 0.04 a 1.0 mg de fósforo en 50 ml

de solución, usando una profundidad de celda de 1 cm.

NOTA 1: este procedimiento se ha escrito para una celda que tiene una trayectoria de
luz de 1 cm. Se pueden utilizar células que tengan otras dimensiones, siempre que se
puedan realizar ajustes adecuados en las cantidades de muestra y reactivos
utilizados.

19. Estabilidad del color

19.1 El color del complejo de fósforo se desarrolla en 5 minutos y es estable durante

al menos 1 h.

20. Elementos interferentes

20.1 Los elementos normalmente presentes en cobre desoxidado y latón fosforizado

no interfieren, con la posible excepción del estaño. 41

21. Reactivos

21.1 Solución de molibdato de amonio (95 g (NH4)6Mo7O24/L): disuelva 100 g de (NH4)

6Mo7O24·4H2O en 600 mL de agua a 50 °C y diluya a 1 L. Filtro antes de usar.

21.2 Solución de Vanadato de Amonio (2.5 g de NH4VO3/L): disuelva 2.50 g de NH4VO3

en 500 mL de agua caliente. Cuando la solución esté completa, agregue 20 mL de
HNO3 (1 + 1) frío, y diluir a 1 L.

21.3 Cobre (bajo en fósforo): cobre que contiene menos del 0,0002% de fósforo.

21.4 Peróxido de hidrógeno (3 %) - Diluya 10 mL de H2O2 (30 %) a 100 mL. Almacenar

en una botella oscura en un lugar fresco.

21.5 Solución de permanganato de potasio (10 g KMnO4/ L).

14
Para la determinación de fósforo en presencia de estaño, vea las Secciones 25 a 32.
 21.6 Solución estándar de fósforo (1 mL = 0.05 mg P) - Disuelva 0.2292 g de Na2HPO4
en aproximadamente 200 mL de agua. Añadir 100 mL de HNO3 (1 + 5) y diluir a 1 L en
un matraz volumétrico.

22. Preparación de la curva de calibración

22.1 Transfiera una porción de 1.000 g de cobre con bajo contenido de fósforo a cada
uno de los seis vasos de precipitados de 150 mL.

22.2 Agregue exactamente 10 mL de HNO3 (2 + 3) a cada vaso de precipitados. Cubra

y deje reposar en un baño de vapor hasta que se complete la disolución.

22.3 Considere una porción como blanco y a las otras agregue alícuotas de 1.0, 5.0,
10.0, 15.0 y 20.0 mL de solución de fósforo (1 mL = 0.05 mg P).

22.4 Hervir las soluciones cubiertas, incluido el blanco, durante aproximadamente 1

minuto para expulsar los humos marrones. Evite la ebullición vigorosa o prolongada,
ya que la pérdida excesiva de HNO3 afectará el desarrollo posterior del color. Agregue
2 mL de KMnO4 (10 g/L) y caliente hasta que hierva. Agregue 1 mL de H2O2 (3%) y
agite la muestra hasta que se destruya el exceso de KMnO4 y la solución se aclare.

Agregue 2 ml de vanadato de amonio (2.5 g/L) y hierva suavemente hasta que la

solución sea de un azul claro, lo que indica que se ha destruido el exceso de H2O2.
Enfríe a temperatura ambiente, transfiéralo a un matraz volumétrico de 50 mL y
agregue 2 mL de molibdato de amonio (95 g/L). Diluir hasta la marca, mezclar bien y
dejar reposar 5 min.

22.5 Transfiera una porción adecuada de la solución a una celda de absorción y mida
la transmitancia o absorbancia a aproximadamente 420 nm. Compense o corrija por el
blanco.

22.6 Grafique los valores obtenidos contra miligramos de fósforo por 50 mL de

solución.

23. Procedimiento para el cobre desoxidado

23.1 Transfiera 1.000 g de la muestra (Nota 2) a un vaso de precipitados de 150 mL.

Transfiera 1.000 g de cobre con bajo contenido de fósforo a un segundo vaso de
precipitados y continúe como si fuera un blanco. Continuar de acuerdo con 22.2, 22.4
y 22.5.

NOTA 2: si el estaño está presente, el tiempo de ebullición y el período de digestión

deben controlarse cuidadosamente para evitar una reducción apreciable del
contenido de fluoruro y la precipitación resultante del estaño.

23.2 Utilizando el valor obtenido, lea de la curva de calibración el número de

miligramos de fósforo presente en la muestra.
 23.3 Cálculo: calcule el porcentaje de fósforo de la siguiente manera:

Fósforo, % = A/ (B*10)

Dónde:

A = fósforo, mg y
B = muestra utilizada, g.

24. Procedimiento para latón fosforizado

24.1 Transfiera una porción de la muestra que contiene 1.000 g de cobre (Nota 3) a
un vaso de precipitados de 150 mL. Transfiera 1.000 g de cobre con bajo contenido de
fósforo a un segundo vaso de precipitados y continúe como si fuera un blanco.
Continúe como se indica en la Sección 23, excepto que en la disolución, agregue 0.7
mL adicionales de HNO3 (2+3) por cada 0.1 g de muestra sobre 100 g.

NOTA 3: Dado que Cu(NO3)2 muestra una ligera absorción a 420 nm, es deseable que
la cantidad de cobre presente en la muestra sea aproximadamente la misma que la
presente en las soluciones utilizadas para la preparación de la curva de calibración,
así como ese presente en el blanco.

FÓSFORO POR EL MÉTODO DE ENSAYO DE ÁCIDO MOLIBDIVANADOFOSFORICO

(Aleaciones de cobre que contienen 0.01 a 1.2% de fósforo, con o sin estaño)

25. Principio del método de prueba

25.1 Se forma un complejo de color amarillo cuando se agrega un exceso de solución

de molibdato a una mezcla acidificada de un vanadato y un orto-fosfato. La medición
fotométrica se realiza a aproximadamente 470 nm.

26. Rango de concentración

26.1 El rango de concentración recomendado para bajos contenidos de fósforo es de

0.1 a 2 mg de fósforo en 50 mL de solución, y para altos contenidos de fósforo es de
0.3 a 6 mg de fósforo en 100 mL de solución, utilizando una profundidad de celda de
1 cm (ver Nota 1).

27. estabilidad del color

27.1 El color del complejo de fósforo se desarrolla en 5 minutos y es estable durante

al menos 1 h.
28. Elementos interferentes

28.1 El hierro causa una ligera interferencia (Nota 4). El silicio y el arsénico no
interfieren cuando están presentes en cantidades de hasta aproximadamente el 1%,
pero cantidades mayores de silicio causan interferencia por la formación de una
solución turbia (Nota 5).

NOTA 4: la interferencia del hierro puede evitarse utilizando una porción de la

muestra para el blanco y agregando todos los reactivos como se prescribe en la
Sección 32, con la excepción de la solución de molibdato. Si se usa cobre electrolítico
para el blanco, se debe determinar y aplicar un factor de corrección.

NOTA 5: la plata, si está presente en cantidades superiores a aproximadamente 0.03%

(aproximadamente 10 oz /ton), puede causar interferencia por la formación de una
solución turbia.

29. Reactivos

29.1 Solución de molibdato de amonio (95 g (NH4) 6Mo7-O24/L): disuelva 100 g de (NH4)
6Mo7O24·4H 2O en 600 ml de agua a 50 °C, y diluya a 1 L. Filtrar antes de usar.

29.2 Solución de Vanadato de Amonio (2.5 g NH4VO3/L) - Disuelva 2.50 g de NH4VO3 en

500 mL de agua caliente. Cuando la solución esté completa, agregue 20 mL de HNO3
(1 + 1), enfríe y diluya a 1 L.

29.3 Cobre (bajo en fósforo): cobre que contiene menos de 0.0002% de fósforo.

29.4 Peróxido de hidrógeno (3%) - Diluya 10 mL de H2O2 (30%) a 100 mL. Almacenar en
una botella oscura en un lugar fresco.

29.5 Ácidos mixtos: agregue 320 mL de HNO3 y 120 mL de HCl a 500 mL de agua.
Enfriar, diluir a 1 L y mezclar.

29.6 Solución estándar de fósforo (1 mL = 0.05 mg P) - Diluya un volumen de solución

de fósforo (1 mL = 0.4 mg P) con siete volúmenes de agua.

29.7 Solución estándar de fósforo (1 mL = 0.2 mg P) - Diluya un volumen de solución

de fósforo (1 mL = 0.4 mg P) con un volumen de agua.

29.8 Solución estándar de fósforo (1 ml = 0.4 mg P) - Disuelva 1.8312 g de Na2HPO4 en

aproximadamente 200 mL de agua. Agregue 100 mL de HNO3 (1 + 5) y diluya a 1 L en
un matraz volumétrico.

Cálculo considerando Na2HPO4 heptahidratado:

30. Preparación de la curva de calibración para aleaciones que contienen 0.01 a 0.2% de
fósforo

30.1 Transfiera 1.00 g de cobre con bajo contenido de fósforo a cada uno de los diez
vasos de precipitados de 150 mL. Transfiera alícuotas de 2.0, 4.0, 6.0, 8.0 y 10.0 mL
de solución de fósforo (1 mL = 0.05 mg P) a cinco de los vasos y transfiera alícuotas
de 4.0, 6.0, 8.0 y 10.0 mL de solución de fósforo (1 mL = 0.2 mg P) a cuatro de los
vasos de precipitados. Lleve la décima como en blanco.

30.2 Agregue 15.0 mL de los ácidos mixtos (Nota 6) y agregue algunas perlas de
vidrio. Cubra y caliente moderadamente hasta que se complete la disolución.

NOTA 6—Los ácidos mezclados deben medirse con precisión, ya que el tiempo
necesario para el desarrollo a todo color depende del pH de la solución.

30.3 Agregue 1 mL de H2O2 (3%) a la solución y hierva suavemente durante 3 a 5

minutos, evitando la ebullición vigorosa o prolongada, ya que la pérdida excesiva de
ácido afectará el desarrollo posterior del color. Retirar del fuego, agregar 5 mL de
vanadato de amonio (2.5 g/L), enfriar a temperatura ambiente y transferir a un
matraz volumétrico de 50 mL. Agregue 5 mL de molibdato de amonio (95 g/L), diluya
a 50 mL y mezcle bien. Dejar reposar durante 5 min.

30.4 Transfiera una porción adecuada de la solución a una celda de absorción y mida
la transmitancia o absorbancia a aproximadamente 470 nm. Compense o corrija el
blanco.

30.5 Grafique los valores obtenidos contra miligramos de fósforo por 50 mL de

solución.

31. Preparación de la curva de calibración para aleaciones que contienen 0.06 a 1.2% de
fósforo

31.1 Transfiera 0.500 g de cobre con bajo contenido de fósforo a cada uno de los
nueve vasos de precipitados de 150 mL. Transfiera alícuotas de 1.0, 2.0, 3.0, 5.0 y
10.0 mL de solución de fósforo (1 mL = 0.2 mg P) a cinco de los vasos de precipitados
y transfiera alícuotas de 8.0, 10.0 y 15.0 mL de solución de fósforo (1 mL = 0.4 mg P)
a tres de los vasos de precipitados.

Considere el noveno como un blanco.

31.2 Agregue 20.0 mL de los ácidos mixtos (Nota 6) y algunos granos de carburo de
silicio. Cubra y caliente moderadamente hasta que se complete la disolución.

31.3 Agregue 1 mL de H2O2 (3%) a la solución y hierva suavemente o de 3 a 5 min,

evitando la ebullición vigorosa o prolongada, ya que la pérdida excesiva de ácido
afectará el desarrollo posterior del color. Retirar del fuego, y agregar 10 mL de
vanadato de amonio 2.5 g/L), enfriar a temperatura ambiente y transferir a un
 matraz volumétrico de 100 mL. Agregue 10 mL de molibdato de amonio (95 g/L),
diluya a 100 mL y mezcle bien. Dejar reposar durante 5 min.

31.4 Transfiera una porción adecuada de la solución a una celda de absorción y mida
la transmitancia o absorbancia a aproximadamente 470 nm. Compense o corrija el
blanco.

31.5 Grafique los valores obtenidos contra miligramos de fósforo por 100 mL de
solución.

32. Procedimiento

32.1 Si el contenido de fósforo de la muestra es de 0.01 a 0.2%, transfiéralo a un vaso

de precipitados de 150 mL, 1.00 g de la muestra en forma de perforaciones o
aserraderos finos. Transfiera a un segundo vaso de precipitados 1.00 g de cobre con
bajo contenido de fósforo para obtener un blanco (ver Nota 4). Continúe como se
indica en 30.2–30.4.

32.2 Si el contenido de fósforo de la muestra es de 0.06 a 1.2%, transfiéralo a un vaso

de precipitados de 150 mL, 0.500 g de la muestra en forma de perforaciones finas o
aserraderos. Transfiera a un segundo vaso de precipitados 0,500 g de cobre con bajo
contenido de fósforo para obtener un blanco (ver Nota 4).

Continúe como se indica en 31.2–31.4.

32.3 Utilizando el valor obtenido, lea de la curva de calibración adecuada el número

de miligramos de fósforo presente en la muestra.

32.4 Cálculo: calcule el porcentaje de fósforo de la siguiente manera:

Fósforo, % = A/ (B*10)

Dónde:

A = fósforo, mg y
B = muestra utilizada, g.

33. Precisión y sesgo

33.1 Este método de prueba fue aprobado originalmente para su publicación antes de
que fuera obligatorio incluir declaraciones de precisión y sesgo en las normas. Los
datos originales de la prueba interlaboratorio ya no están disponibles. Se advierte al
usuario que verifique mediante el uso de materiales de referencia, si están
disponibles, que la precisión y el sesgo de este método de prueba es adecuado para el
uso contemplado.