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2019
Física Cuántica
U3: Átomos con un electrón
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Esta dificultad se puede evitar si se emplean coordenadas polares esféricas. Estas son las
coordenadas 𝑟, 𝜃, 𝜑.
Veamos el procedimiento:
El estudio teórico del átomo de hidrogeno es importante ya que sirve de base para
el estudio y la predicción del comportamiento del electrón, en la cuántica.
Importante:
Nota:
̂ 𝜓 = 𝐸𝜓
𝐻
2
̂ = − ℏ ∇2 + 𝑉(𝑟) Donde mi 𝜇 → masa reducida
Donde mi 𝐻 2𝜇
El cual contiene un potencial central que solo depende de la distancia del electrón al
núcleo.
(01)
𝑍e2
𝑉(𝑥, 𝑦, 𝑧) = −
4𝜋𝜀0 √𝑥 2 + 𝑦 2 + 𝑧 2
Las coordenadas polares esféricas vienen dadas (𝑟, 𝜃, 𝜑).Como vemos en la figura
siguiente:
𝑥 = 𝑞1 = 𝑟 ℎ1 = 1 𝑥 = 𝑟 𝑠𝑒𝑛𝜃 𝑐𝑜𝑠𝜑
𝑦 = 𝑞1 = 𝜃 ℎ𝜃 = 𝑟 𝑦 = 𝑟 𝑠𝑒𝑛𝜃 𝑠𝑒𝑛𝜑
𝑧 = 𝑞1 = 𝜑 ℎ𝜑 = 𝑟 𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝑧 = 𝑟 𝑠𝑒𝑛𝜃
La 𝑟 corresponde a la longitud de la línea que une el electrón con el origen (el núcleo)
mientras que 𝜃 y 𝜑 corresponden a los ángulos polar y azimutal que especifican la
orientación de dicha línea (especifican la dirección de 𝑟).
Ahora bien, como la distancia entre el electrón y el núcleo está dada solo por 𝑟, en
coordenadas polares esféricas el potencial de Coulomb se puede expresar como función
de una coordenada
𝑟2 = 𝑥2 + 𝑦2 + 𝑧2
𝑟 = √𝑥 2 +𝑦 2 + 𝑧 2
𝑍e2
𝑉(𝑥, 𝑦, 𝑧) = −
4𝜋𝜀0 √𝑥 2 + 𝑦 2 + 𝑧 2
(02)
𝑍𝑒 2
𝑉 = 𝑣(𝑟) = −
4𝜋𝜀0 𝑟
ℏ2 2
− ∇ 𝜓(𝑥, 𝑦, 𝑧) + 𝑉(𝑥, 𝑦, 𝑧)𝜓(𝑥, 𝑦, 𝑧) = 𝐸𝜓(𝑥, 𝑦, 𝑧)
2𝜇
(03)
ℏ2 2
− ∇ 𝜓(𝑟, 𝜃, 𝜑) + 𝑉(𝑟)𝜓(𝑟, 𝜃, 𝜑) = 𝐸𝜓(𝑟, 𝜃, 𝜑)
2𝜇
1 𝜕 ℎ2 ℎ3 𝜕𝜓 𝜕 ℎ1 ℎ3 𝜕𝜓 𝜕 ℎ1 ℎ2 𝜕𝜓
∇2 𝜓 = [ ( )+ ( )+ ( )]
ℎ1 ℎ2 ℎ3 𝜕𝑞1 ℎ1 𝜕𝑞1 𝜕𝑞2 ℎ2 𝜕𝑞2 𝜕𝑞3 ℎ3 𝜕𝑞3
1 𝜕 2 𝜕𝜓 𝜕 𝑟 𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝜕𝜓 𝜕 𝑟 𝜕𝜓
∇2 𝜓 = [ (𝑟 𝑠𝑒𝑛 𝜃 ) + ( )+ ( )]
𝑟 2 𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕𝑟 𝜕𝑟 𝜕𝜃 𝑟 𝜕𝜃 𝜕𝜑 𝑟 𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝜕𝜑
1 𝜕 2 𝜕𝜓 𝜕 𝑟 𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝜕𝜓 𝜕 𝑟 𝜕𝜓
∇2 𝜓 = [ (𝑟 𝑠𝑒𝑛 𝜃 ) + ( )+ ( )]
𝑟 2 𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕𝑟 𝜕𝑟 𝜕𝜃 𝑟 𝜕𝜃 𝜕𝜑 𝑟 𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝜕𝜑
1 𝜕 2 𝜕𝜓 𝜕 𝜕𝜓 1 𝜕 𝜕𝜓
∇2 𝜓 = [𝑠𝑒𝑛 𝜃 (𝑟 ) + (𝑠𝑒𝑛 𝜃 ) + ( )]
𝑟 2 𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕𝑟 𝜕𝑟 𝜕𝜃 𝜕𝜃 𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝜕𝜑 𝜕𝜑
1 𝜕 2 𝜕𝜓 𝜕 𝜕𝜓 1 𝜕 𝜕𝜓
∇2 𝜓 = [𝑠𝑒𝑛 𝜃 (𝑟 ) + (𝑠𝑒𝑛𝜃 ) + ( )]
𝑟 2 𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕𝑟 𝜕𝑟 𝜕𝜃 𝜕𝜃 𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝜕𝜑 𝜕𝜑
(04)
1 𝜕 2 𝜕𝜓 1 𝜕 𝜕𝜓 1 𝜕 2𝜓
∇2 𝜓 = [ (𝑟 ) + (𝑠𝑒𝑛 𝜃 ) + ]
𝑟 2 𝜕𝑟 𝜕𝑟 𝑟 2 𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃 𝑟 2 𝑠𝑒𝑛2 𝜃 𝜕𝜑 2
𝜕2 𝜕2 𝜕2
∇2 = + +
𝜕𝑥 2 𝜕𝑦 2 𝜕𝑧 2
1 𝜕 2 𝜕 1 𝜕 𝜕 1 𝜕2
∇2 = (𝑟 ) + (𝑠𝑒𝑛 𝜃 ) +
𝑟 2 𝜕𝑟 𝜕𝑟 𝑟 2 𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃 𝑟 2 𝑠𝑒𝑛2 𝜃 𝜕𝜑 2
(05)
𝜓(𝑟, 𝜃, 𝜑) = 𝑅(𝑟)Θ(𝜃)Φ(𝜑)
Que se dividen en productos de tres funciones, 𝑅(𝑟), Θ(𝜃) y Φ(𝜑), cada una de las cuales
solo depende de una de las coordenadas. La ventaja se encuentra en el hecho de que estas
tres funciones se pueden obtener resolviendo ecuaciones diferenciales ordinarias.
(06)
ℏ2 2
− ∇ 𝜓(𝑟, 𝜃, 𝜑) + 𝑉(𝑟)𝜓(𝑟, 𝜃, 𝜑) = 𝐸𝜓(𝑟, 𝜃, 𝜑)
2𝜇
ℏ2 ΘΦ 𝑑 2 𝜕𝑅 𝑅Φ 𝑑 𝜕Θ 𝑅Θ 𝑑 2 Φ
− [ 2 (𝑟 )+ 2 (𝑠𝑒𝑛 𝜃 )++ 2 ] + 𝑉(𝑟)𝑅ΘΦ
2𝜇 𝑟 𝑑𝑟 𝜕𝑟 𝑟 𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝑑𝜃 𝜕𝜃 𝑟 𝑠𝑒𝑛2 𝜃 𝑑𝜑 2
= 𝐸𝑅ΘΦ
En esta ecuación la derivada parcial 𝜕𝑅/𝜕𝑟 se escribió como la derivada total 𝑑𝑅/𝑑𝑟 ya
que ambas son equivalentes debido a que R solo es función de 𝑟. El mismo comentario
puede aplicarse a las otras derivadas.
2𝜇𝑟 2 𝑠𝑒𝑛2 𝜃
−
𝑅ΘΦℏ2
Nos queda:
ℏ2 ΘΦ 𝑑 2 𝑑𝑅 ℏ2 𝑅Φ 𝑑 𝑑Θ ℏ2 𝑅Θ 𝑑 2 Φ
− (𝑟 ) − (𝑠𝑒𝑛 𝜃 ) − + 𝑉(𝑟)𝑅ΘΦ
2𝜇 𝑟 2 𝑑𝑟 𝑑𝑟 2𝜇 𝑟 2 𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝑑𝜃 𝑑𝜃 2𝜇 𝑟 2 𝑠𝑒𝑛2 𝜃 𝑑𝜑 2
= 𝐸𝑅ΘΦ
𝑠𝑒𝑛2 𝜃 𝑑 2 𝑑𝑅 𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝑑 𝑑Θ 1 𝑑2Φ 2𝜇𝑟 2 𝑠𝑒𝑛2 𝜃
(𝑟 )+ (𝑠𝑒𝑛 𝜃 )+ + 𝑉(𝑟) [− ]
𝑅 𝑑𝑟 𝑑𝑟 Θ 𝑑𝜃 𝑑𝜃 Φ 𝑑𝜑 2 ℏ2
2𝜇𝑟 2 𝑠𝑒𝑛2 𝜃
= 𝐸 [− ]
ℏ2
(07)
Por lo tanto, el valor común deberá ser una constante, que por conveniencia se designara
por −𝑚𝑙2. Así pues, igualando ambos miembros de la ecuación anterior a esta constante,
se obtiene dos ecuaciones:
(08)
𝑑2Φ
= −𝑚𝑙2 Φ
𝑑𝜑 2
1 𝑑 2 𝜕𝑅 1 𝑑 𝜕Θ 2𝜇 𝑚𝑙2
− (𝑟 )− (𝑠𝑒𝑛 𝜃 ) − 2 𝑟 2 [𝐸 − 𝑉(𝑟)] = −
𝑅 𝑑𝑟 𝜕𝑟 Θ𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝑑𝜃 𝜕𝜃 ℏ 𝑠𝑒𝑛2 𝜃
1 𝑑 2 𝜕𝑅 2𝜇𝑟 2 𝑚𝑙2 1 𝑑 𝜕Θ
(𝑟 ) + 2 [𝐸 − 𝑉(𝑟)] = − (𝑠𝑒𝑛 𝜃 )
𝑅 𝑑𝑟 𝜕𝑟 ℏ 𝑠𝑒𝑛2 𝜃 Θ𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝑑𝜃 𝜕𝜃
Como aquí se obtiene una ecuación cuyo primer miembro no depende de una de las
variables y cuyo segundo miembro no depende de la otra, una vez más se puede concluir
que ambos miembros son iguales a una constante. Por conveniencia se denota esta
constante por 𝑙(𝑙 + 1). De esta manera, igualando ambos miembros de la ecuación a 𝑙(𝑙 +
1) se obtienen dos ecuaciones más:
𝑚𝑙2 1 𝑑 𝜕Θ
2
− (𝑠𝑒𝑛 𝜃 ) = 𝑙(𝑙 + 1)
𝑠𝑒𝑛 𝜃 Θ𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝑑𝜃 𝜕𝜃
1 𝑚𝑙2 Θ 1 𝑑 𝜕Θ
[ − (𝑠𝑒𝑛 𝜃 )]
Θ 𝑠𝑒𝑛2 𝜃 𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝑑𝜃 𝜕𝜃
= 𝑙(𝑙 + 1)
(09)
1 𝑑 𝜕Θ 𝑚𝑙2 Θ
− (𝑠𝑒𝑛 𝜃 )+ = 𝑙(𝑙 + 1)Θ
𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝑑𝜃 𝜕𝜃 𝑠𝑒𝑛2 𝜃
1 𝑑 2 𝜕𝑅 2𝜇𝑟 2
(𝑟 ) + 2 [𝐸 − 𝑉(𝑟)] = 𝑙(𝑙 + 1)
𝑅 𝑑𝑟 𝜕𝑟 ℏ
𝑟 2 1 𝑑 2 𝜕𝑅 2𝜇𝑟 2
[ 2 (𝑟 ) + 2 [𝐸 − 𝑉(𝑟)]𝑅]
𝑅 𝑟 𝑑𝑟 𝜕𝑟 ℏ
= 𝑙(𝑙 + 1)
(10)
1 𝑑 2 𝜕𝑅 2𝜇 𝑅
(𝑟 ) + [𝐸 − 𝑉(𝑟)]𝑅 = 𝑙(𝑙 + 1)
𝑟 2 𝑑𝑟 𝜕𝑟 ℏ2 𝑟2
Las soluciones o funciones de onda 𝜓 son funciones matemáticas que dependen de una
variable que solo pueden tomar valores enteros, estas variables de las funciones de onda
se llaman, número cuántico donde
(08)
𝑑2Φ
= −𝑚𝑙2 Φ
𝑑𝜑 2
Φ(𝜑) = 𝐴𝑒 𝑖𝑚𝑙𝜑
Φ(0) = Φ(2𝜋)
𝑙 = 𝑐𝑜𝑠 𝑚𝑙 2𝜋 + 𝑖 𝑠𝑒𝑛 𝑚𝑙 2𝜋
Está condición se satisface solo si el valor absoluto de 𝑚𝑙 toma uno de los valores
(11)
|𝑚𝑙 | = 0,1,2,3 …
En otras palabras, 𝑚𝑙 solo puede ser un número entero, positivo o negativo. Por lo tanto,
el conjunto de ecuaciones que son soluciones aceptables
Donde 𝑚𝑙 toma uno de los valores enteros especificados por (11). La forma específica de
las soluciones aceptables, se identifica con el número cuántico 𝑚𝑙 , usando como
subíndice.
En cuanto a las funciones Θ(𝜃), que son solución de (09) el procedimiento para obtenerlas
es muy parecido al que se utiliza para resolver la ecuación de Schrödinger independiente
del tiempo. Se encuentra que las soluciones aceptables (que permanecen finitas) solo se
obtienen si la constante 𝑙 es igual a uno de los enteros:
Las F𝑙|𝑚𝑙| (𝑐𝑜𝑠 𝜃) son polinomios en 𝑐𝑜𝑠 𝜃, cuya forma depende del valor del número
cuántico 𝑙 y del valor absoluto del número cuántico 𝑚𝑙 . Así, es necesario usar ambos
números cuánticos para identificar las funciones Θ𝑙𝑚𝑙 (𝜃) que resuelven
satisfactoriamente la ecuación.
El procedimiento utilizado para obtener las funciones 𝑅(𝑟) que son soluciones de (10),
es también muy similar al utilizado en el caso del potencial de oscilador armónico simple.
Se encuentra que las soluciones correspondientes a estados ligados solo son aceptables
(permanecen finitas) si la constante 𝐸 (la energía total) tiene uno de los valores 𝐸𝑛 , donde
𝜇𝑍 2 𝑒 4
𝐸𝑛 = −
(4𝜋𝜖0 )2 2ℏ2 𝑛2
𝑛 = 𝑙 + 1, 𝑙 + 2, 𝑙 + 3 …
Las soluciones aceptables se pueden escribir en forma más conveniente como: (7-24)
−
𝑍𝑟
𝑛𝑎0
𝑍𝑟 𝑙 𝑍𝑟
𝑅𝑛𝑙 (𝑟) = 𝑒 ( ) 𝐺𝑛𝑙 ( )
𝑎0 𝑎0
4𝜋𝜖0 ℏ2
𝑎0 =
𝜇𝑒 2
𝑍𝑟 𝑍𝑟
Los términos 𝐺𝑛𝑙 (𝑎 ) son polinomios en 𝑎 , que toman diferentes formas para diferentes
0 0
valores de 𝑛 y 𝑙. Por lo tanto, ambos números cuánticos son necesitas para identificar las
diferentes funciones de 𝑅𝑛𝑙 (𝑟) que son soluciones aceptables de la ecuación. Sin
embrago, los valores permitidos de 𝐸𝑛 la energía total, son caracterizados solo por el
numero cuántico 𝑛, ya que solo dependen del valor que tome este número cuántico. Donde
𝑛 = 1,2,3 …
Bibliografía