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EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR 1

Índice

Introducción ............................................................................................................................ 2

Resumen ................................................................................................................................. 3

Principios Teóricos ................................................................................................................. 4

Detalles Experimentales ......................................................................................................... 7

Tabulación de datos y resultados experimentales................................................................. 10

Cálculos ................................................................................................................................ 14

Discusión de Resultados ....................................................................................................... 22

Referencias Bibliográficas .................................................................................................... 23

Conclusiones y recomendaciones ......................................................................................... 24

Apéndice ............................................................................................................................... 25
EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR 2

Introducción

La estimación del Equilibrio Líquido-Vapor en mezclas es uno de los aspectos de

interés para la ingeniería química, ya que aporta información importante para el diseño de

equipos de separación y especialmente de destilación.

La destilación es una de las operaciones de separación más utilizada en la industria

química, tanto en el acondicionamiento previo de las materias primas como en la

separación de los productos. El requerimiento básico para separar los componentes de una

mezcla líquida por destilación es que la composición del vapor sea diferente de la

composición del líquido del cual se forma, esto es lo que sucede en las mezclas

azeotrópicas. Las cuales se definen como mezclas de dos componentes las cuales hierven a

temperaturas más altas o más bajas que sus respectivos puntos de ebullición.

Los conceptos y propiedades, entendidas como ventajas, de la destilación

fraccionada y mezcla azeotrópica son empleados en la industria del petróleo y del etanol en

las que son muy comunes el empleo de la columnas de Fraccionamiento. También es

empleado el criterio de mezcla azeotrópica en la síntesis de esteres en química orgánica,

donde se forma un azeótropo de tres componentes, permitiendo así la obtención del éster

por destilación.
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Resumen

Esta práctica tiene como objetivo graficar temperatura - composición y X-Y para

una mezcla líquida de dos componentes, para así poder determinar la temperatura y

composición de la mezcla azeotrópica.

Las condiciones de laboratorio a la cual se trabajaron fueron: Presión de 766

mmHg, Temperatura 24°C y Humedad Relativa 98%.

Las mezclas azeotrópicas son aquellas soluciones reales, cuya característica es que

los componentes hierven a una misma temperatura. Para determinar la composición

azeotrópica se determinó haciendo el diagrama “composición molar del componente más

volátil en el vapor VS. Composición del componente más volátil en el líquido”, (gráfica Nº

2). Y para determinar la temperatura de ebullición de la mezcla azeotrópica se obtuvo al

graficar Temperatura de ebullición vs. Composición (A – B) en el residuo y destilado

(gráfica Nº 3).

A partir de la gráfica N° 3 se determinó que la composición del 1-propanol en la

mezcla azeotrópica fue de 33.78 %, dando como error: 21.81 %; y también se halló la

temperatura del azeótropo la cual fue de 84.5 °C, dando como error: 4.09 %.

De la práctica realizada se concluye que es posible analizar el equilibrio liquido-

vapor para un sistema binario porque de acuerdo a la regla de Gibbs, solo se necesitan

especificar dos variables para definir el sistema (Temperatura y composición de un

componente).

Se recomienda esperar que la temperatura de ebullición de la mezcla se mantenga

constante para determinar su punto de ebullición.


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Principios Teóricos

Ley de Raoult

La Ley de Raoult establece que la relación entre la presión de vapor de cada componente en

una solución ideal es dependiente de la presión de vapor de cada componente individual y

de la fracción molar de cada componente en la solución, es decir:

𝑃𝐴 = 𝑃𝐴0 × 𝑋𝐴 𝑦 𝑡𝑎𝑚𝑏𝑖é𝑛 𝑃𝐵 = 𝑃𝐵0 × 𝑋𝐵

Donde: 𝑃𝑖0 : 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑝𝑢𝑟𝑜.

Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el vacío y en el

que se mantiene una temperatura constante, se vaporizarán A y B hasta alcanzar un estado

de equilibrio en el que la presión reinante será la presión total de vapor de la mezcla, P, que

de acuerdo con la ley de Raoult, tendrá el valor:

𝑃 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵 = 𝑃𝐴0 × 𝑋𝐴 + 𝑃𝐵0 × 𝑋𝐵
EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR 5

Soluciones reales

Son aquellas soluciones que no se ajustan a la Ley de Raoult, y que presentan desviación

positiva o negativa de la ley, debido a las fuerzas de interacción intermolecular de atracción

o repulsión entre los componentes y como consecuencia de ello no cumplen con la

propiedad de aditividad de sus volúmenes.

Desviación positiva Desviación negativa


EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR 6

Mezcla azeotrópica

Son aquellas soluciones reales, cuya característica es que hierven a una temperatura más

alta o más baja respecto a la temperatura de ebullición de cada uno de sus componentes.

Dicho de otra manera, es una mezcla de dos componentes que hierven como si fuese una

sustancia pura, con un punto de ebullición constante y originando un vapor de igual

composición que la mezcla líquida de partida. Es evidente, que para estas mezclas no puede

conseguirse ninguna separación mediante el empleo de la destilación.


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Detalles Experimentales

Materiales

 Equipo especial para puntos de ebullición Fiolas

 Termómetro de décimas

 Mechero de alcohol

 Refractómetro

 Tubos con tapones de corcho

 Pipetas

Reactivos

 1-propanol (A)

 Agua destilada (B)


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Procedimiento experimental

Determinación de los puntos de ebullición del sistema

 Instalamos el equipo para determinación de puntos de ebullición (balón de

125ml, refrigerante de reflujo y un separador para retirar el destilado). Ver

figura 1.

 Adicionamos 20ml de 1-propanol (B) en el balón, luego introducimos el

termómetro de modo que el bulbo quede aproximadamente en la mitad del

líquido contenido en el balón, calentamos hasta alcanzar el punto de

ebullición y tomamos lectura de la temperatura; inmediatamente extrajimos

1ml del destilado; dejamos enfriar con un baño de agua fría y luego

retiramos aproximadamente 1ml del componente A del balón (este líquido es

el residuo). Así mismo añadimos cada incremento de agua (A) de acuerdo a

la tabla 2.2: repetimos todo el procedimiento, es decir para cada incremento:

calentamos, tomamos lectura del punto de ebullición, retiramos 1ml de

destilado, enfriamos y extrajimos 1ml de residuo.

 Por otro lado realizamos un procedimiento parecido; esta vez con 20ml de

agua (B): calentamos, determinamos punto de ebullición, retiramos 1ml de

destilado, enfriamos y extrajimos 1ml de residuo. La diferencia estuvo en

que para cada incremento de 1-propanol según la tabla 2.1, se realizó

siempre con 20 ml de agua (B) y su respectivo incremento; lavando todo el

equipo para cada incremento.


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Determinación de la composición de las mezclas

 Se preparó 3ml de mezclas en tubos con tapón de corcho según la tabla 2.3 y

tomando lectura de temperatura de agua y 1-propanol puros; y a

continuación medimos el índice de refracción de cada mezcla.

 Finalmente medimos índices de refracción para los destilados y residuos

obtenidos anteriormente.
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Tabulación de datos y resultados experimentales

Tabla N°1: Condiciones de laboratorio

𝑷(𝒎𝒎𝑯𝒈) 𝑻(°𝑪) %𝑯. 𝑹.

766 𝑚𝑚𝐻𝑔 24 °𝐶 98 %

Tabla N°2: Datos experimentales

Tabla 2.1

Para 20mL de agua con incrementos de 1-propanol

𝑵ú𝒎𝒆𝒓𝒐 𝒅𝒆 𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒅𝒆 𝑻𝒆𝒃𝒖𝒍𝒍𝒊𝒄𝒊ó𝒏 (°𝑪) 𝜼(í𝒏𝒅𝒊𝒄𝒆 𝒅𝒆 𝒓𝒆𝒇𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏)

𝒊𝒏𝒄𝒓𝒆𝒎𝒆𝒏𝒕𝒐 𝟏 − 𝒑𝒓𝒐𝒑𝒂𝒏𝒐𝒍 (𝒎𝒍) 𝑫𝒆𝒔𝒕𝒊𝒍𝒂𝒅𝒐 𝑹𝒆𝒔𝒊𝒅𝒖𝒐

1 1.0 98.8 1.3604 1.3344

2 3.0 91.5 1.3718 1.3401

3 5.0 89.0 1.3742 1.3501

4 8.0 86.3 1.3744 1.3586

5 9.0 82.5 1.3731 1.3657

6 10.0 80.0 1.3763 1.3707


EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR 11

Tabla 2.2

Para 20mL de 1-propanol con incrementos de agua

𝑵ú𝒎𝒆𝒓𝒐 𝒅𝒆 𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒅𝒆 𝑻𝒆𝒃𝒖𝒍𝒍𝒊𝒄𝒊ó𝒏 (°𝑪) 𝜼(í𝒏𝒅𝒊𝒄𝒆 𝒅𝒆 𝒓𝒆𝒇𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏)

𝒊𝒏𝒄𝒓𝒆𝒎𝒆𝒏𝒕𝒐 𝒂𝒈𝒖𝒂 (𝒎𝒍) 𝑫𝒆𝒔𝒕𝒊𝒍𝒂𝒅𝒐 𝑹𝒆𝒔𝒊𝒅𝒖𝒐

1 0.4 93.0 1.3780 1.3795

2 0.4 91.0 1.3785 1.3774

3 0.4 88.7 1.3774 1.3761

4 0.5 88.0 1.3770 1.3753

5 0.5 86.0 1.3766 1.3757

6 0.5 86.5 1.3765 1.3734

Tabla 2.3

Datos para las mezclas

𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒅𝒆
𝑵ú𝒎𝒆𝒓𝒐 𝒅𝒆 𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒅𝒆 𝒂𝒈𝒖𝒂
𝟏 − 𝒑𝒓𝒐𝒑𝒂𝒏𝒐𝒍 𝜼(í𝒏𝒅𝒊𝒄𝒆 𝒅𝒆 𝒓𝒆𝒇𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏)
𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 (𝒎𝒍)
(𝒎𝒍)

1 3.0 0.0 1.3860

2 2.9 0.1 1.3855

3 2.8 0.2 1.3845

4 2.5 0.5 1.3810

5 2.1 0.9 1.3775


EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR 12

6 1.7 1.3 1.3705

7 1.4 1.6 1.3650

8 1.0 2.0 1.3580

9 0.5 2.5 1.3480

10 0.0 3.0 1.3330

Tabla N°3: Datos teóricos

Tabla 3.1

Datos teóricos para el agua y el 1-propanol

𝑫𝒆𝒏𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒂 𝟐𝟓°𝑪 𝑻𝒆𝒃𝒖𝒍𝒊𝒊𝒄𝒊ó𝒏 𝑷𝑴 𝜼


𝑪𝒐𝒎𝒑𝒐𝒏𝒆𝒏𝒕𝒆
(𝒈/𝒎𝒍) (°𝑪) (𝒈/𝒎𝒐𝒍) (í𝒏𝒅𝒊𝒄𝒆 𝒅𝒆 𝒓𝒆𝒇𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏)

𝑨𝒈𝒖𝒂 0.99772 98.2 18.015 1.3333

() 𝟏− 0.80340 94.0 60.095 1.3860

𝐩𝐫𝐨𝐩𝐚𝐧𝐨𝐥
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Tabla 3.2

Datos teóricos para el azeótropo

𝑻𝒆𝒃𝒖𝒍𝒊𝒊𝒄𝒊ó𝒏 (°𝑪) 88.1°C

%𝒑𝒆𝒔𝒐 𝒅𝒆 43.2%
()
𝟏 − 𝒑𝒓𝒐𝒑𝒂𝒏𝒐𝒍

() “Perry’s Chemical Engineers Handbook 8Th Edition. Don W.Green, Robert H.Perry

Tabla N°4: Datos para gráficas

Tabla 4.1

Índice de Refracción vs %molar del 1- propanol

𝑬𝑱𝑬 𝒀 𝑬𝑱𝑬 𝑿

Í𝒏𝒅𝒊𝒄𝒆 𝒅𝒆 𝑹𝒆𝒇𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝑪𝒐𝒎𝒑𝒐𝒔𝒊𝒄𝒊ó𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝟏 − 𝒑𝒓𝒐𝒑𝒂𝒏𝒐𝒍

1.3860 100%

1.3855 87.58%

1.3845 77.11%

1.3810 54.66%

1.3775 36.07%

1.3705 23.97%

1.3650 17.41%

1.3580 10.79%
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1.3480 4.62%

1.3330 0.00%

Tabla 4.2

Diagrama Temperatura vs Composición del Sistema A – B

Tabla 4.2.1.

De agua con incrementos de 1-propanol

%𝑿𝒃(𝟏−𝒑𝒓𝒐𝒑𝒂𝒏𝒐𝒍)

𝑻𝒆𝒃 (°𝑪) 𝑫𝒆𝒔𝒕𝒊𝒍𝒂𝒅𝒐 𝑹𝒆𝒔𝒊𝒅𝒖𝒐

(𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓) (𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐)

98.8°C 11.86 1.58

91.5°C 28.71 2.46

89.0°C 34.58 5.34

86.3°C 35.12 10.32

82.5°C 31.75 17.89

80.0°C 40.69 26.36


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Tabla 4.2.2

De 1-propanol con incrementos de agua

%𝑿𝒃(𝟏−𝒑𝒓𝒐𝒑𝒂𝒏𝒐𝒍)

𝑻𝒆𝒃 (°𝑪) 𝑫𝒆𝒔𝒕𝒊𝒍𝒂𝒅𝒐 𝑹𝒆𝒔𝒊𝒅𝒖𝒐

(𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓) (𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐)

93.0 46.42 52.14

91.0 48.25 44.31

88.7 44.31 40.06

88.0 42.96 37.65

86.0 41.65 38.84

86.5 41.32 32.50

Tabla 4.3

Composición en el Vapor vs Composición en el Líquido

𝑬𝑱𝑬 𝒀 𝑬𝑱𝑬 𝑿

𝑪𝒐𝒎𝒑𝒐𝒔𝒊𝒄𝒊ó𝒏 𝒆𝒏 𝒆𝒍 𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓 𝑪𝒐𝒎𝒑𝒐𝒔𝒊𝒄𝒊ó𝒏 𝒆𝒏 𝒆𝒍 𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐

(%𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝒅𝒆𝒔𝒕𝒊𝒍𝒂𝒅𝒐) (%𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝒓𝒆𝒔𝒊𝒅𝒖𝒐)

11.86 1.58

28.71 2.46
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34.58 5.34

35.12 10.32

31.75 17.89

40.69 26.36

41.32 32.5

42.96 37.65

41.65 38.84

44.31 40.06

48.25 44.31

46.42 52.14

Tabla N°5: Resultados y porcentaje de error

Tabla 5.1

Temperaturas de ebullición de los líquidos puros

𝑪𝒐𝒎𝒑𝒐𝒏𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑻𝒆𝒃(𝒕𝒆ó𝒓.) 𝑻𝒆𝒃(𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓.) %𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓

𝑨𝒈𝒖𝒂 98.2 98 0.2037 %

𝟏 − 𝒑𝒓𝒐𝒑𝒂𝒏𝒐𝒍 94.0 84 10.6383 %


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Tabla 5.2

Datos de la mezcla azeotrópica

𝑨𝒛𝒆ó𝒕𝒓𝒐𝒑𝒐 𝑽𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 𝑽𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍 %𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓

𝑻𝒆𝒃𝒖𝒍𝒍𝒊𝒄𝒊ó𝒏 88.1 °C 84.5 °C 4.09 %

%𝑿𝟏−𝒑𝒓𝒐𝒑𝒂𝒏𝒐𝒍 43.2 % 33.78 % 21.81 %


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Cálculos

1. Determinación de la Composición del Destilado y Residuo

 Calcula el %molar del componente más volátil en cada una de las mezclas de la

Tabla 2.2:

El componente más volátil es el 1-propanol.

Componente A: agua

Componente B: 1-propanol

𝑛𝐵
%𝑋𝐵 = × 100% Donde: 𝑋𝐵 : 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝐵
𝑛𝑇

𝑛𝐵 : 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐵

𝑛𝑇 : 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠

Además:

𝜌𝐵 𝑉𝐵 𝜌𝐴 𝑉𝐴
𝑛𝐵 = 𝑦 𝑛𝐴 =
𝑃𝑀(𝐵) 𝑃𝑀(𝐴)

Donde: 𝜌𝐵 : 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝐵 𝑉𝐵 : 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝐵

𝑃𝑀(𝐴): 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝐴

𝜌𝐴 : 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝐴 𝑉𝐴 : 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝐴

𝑃𝑀(𝐵): 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝐵


EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR 19

En la muestra 2: 2.9ml de 1-propanol y 0.1ml de agua

𝜌𝐴 𝑉𝐴 0.99772 × 0.1
𝑛𝐴 = = = 0.0055
𝑃𝑀(𝐴) 18.015

𝜌𝐵 𝑉𝐵 0.8034 × 2.9
𝑛𝐵 = = = 0.0388
𝑃𝑀(𝐵) 60.095

𝑛𝐵 0.0388
%𝑋𝐵 = × 100% = 0.0388+0.0055 × 100% = 87.58%
𝑛𝑇

En la muestra 3: 2.8ml de 1-propanol y 0.2ml de agua

𝜌𝐴 𝑉𝐴 0.99772 × 0.2
𝑛𝐴 = = = 0.0111
𝑃𝑀(𝐴) 18.015

𝜌𝐵 𝑉𝐵 0.8034 × 2.8
𝑛𝐵 = = = 0.0374
𝑃𝑀(𝐵) 60.095

𝑛𝐵 0.0374
%𝑋𝐵 = × 100% = 0.0374+0.0111 × 100% = 77.11%
𝑛𝑇

Los demás resultados ver en la Tabla 4.1.

 Construya la curva de índice de refracción - % molar del componente más

volátil, para las mezclas de la tabla 4.1 (curva patrón)

Ver apéndice (gráfica N°1)


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 Del gráfico, determinar el %molar del componente más volátil de cada una de

las muestras de destilado y residuo

Hallamos el %Xb del componente más volátil de cada una de las muestras de

destilado y residuo a partir de la ecuación de la gráfica que es:

𝜂 = 0.0129 × ln(%𝑋𝑏 ) + 1.3879

Despejamos %𝑋𝑏 ∶

𝜂−1.3879
%𝑋𝑏 = ℯ 0.0129

Hacemos un ejemplo de cálculo para el primer incremento de la Tabla 2.2, tenemos

que los índices de refracción de su residuo y destilado son:

𝜂𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜 = 1.3795 𝜂𝑑𝑒𝑠𝑡𝑖𝑙𝑎𝑑𝑜 = 1.3780

Entonces reemplazando en la ecuación de la curva tenemos que el valor de %XA

para el residuo y para el destilado son:

1.3795−1.3897
%𝑋𝑏𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜 = ℯ 0.0129 = 52.14%

1.3780−1.3879
%𝑌𝑏𝑑𝑒𝑠𝑡𝑖𝑙𝑎𝑑𝑜 = %𝑋𝑏𝑑𝑒𝑠𝑡𝑖𝑙𝑎𝑑𝑜 = ℯ 0.0129 = 46.42%

Los demás resultados ver en las tablas 5.3.1 y 5.3.2.


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2. Determinación de las propiedades del Azeótropo

 Construya el diagrama X – Y para el sistema (composición en el líquido vs

composición en el vapor) en función del componente más volátil.

Ver apéndice (gráfica N° 2)

 Construya el diagrama T – composición del sistema A – B (T vs. X e Y)

Ver apéndice (gráfica N° 3)

 Basándose en los diagramas anteriores determine la composición y

temperatura de ebullición de la mezcla azeotrópica. Compare estos valores con

los teóricos

A partir de la gráfica Nº 3 podemos obtener el valor de la composición

azeotrópica, proyectando el punto de intersección entre las dos curvas al eje X.

%𝑋𝑏 = 33.78 % %𝑋𝑏𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 = 43.2%

Calculando el porcentaje de error:

43.2−33.78
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100% = 21.81%
43.2

A partir de la gráfica N° 3, calculamos el punto de ebullición de la mezcla

azeotrópica:

𝑇𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖ó𝑛 = 84.5 °C 𝑇𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 = 88.1 °C

88.1°𝐶−84.5°𝐶
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100% = 4.09 %
88.1°𝐶
EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR 22

Discusión de Resultados

 Como podemos observar en la gráfica N° 3 del apéndice, no es muy exacta hallar el

punto azeotrópico, esto se debe a que hubo una mala toma de muestras.

 Al hallar el porcentaje de error del punto azeotrópico es demasiado alto, esto se

debe a que se tomó malas muestras de ambas mezclas.

 Para obtener mejores resultados de las composiciones y temperatura, debemos

realizar dos veces la toma de las muestras.


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Referencias Bibliográficas

 Gilbert W. Castellan “Físicoquimica”, Addison – Wesley Iberoamerica, Segunda

Edición, 1987, Páginas: 316, 317, 322, 323, 333, 334.

 Atkins, P., "Fisicoquímica", 2da ed., Ed. Addison Wesley, págs. 194, 201-202, 210-

212

 Fundamentos Teóricos - Prácticos Para El Laboratorio, Lydia Galagobsky Kurman

Ed. Eudea Páginas. 90-91


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Conclusiones y recomendaciones

 Es posible analizar el equilibrio liquido-vapor para un sistema binario porque de

acuerdo a la regla de Gibbs, solo se necesitan especificar dos variables para definir

el sistema (Temperatura y composición de un componente).

 El sistema agua –1-propanol no se comporta idealmente debido a que describe

desviaciones positivas de la ley de Raoult y, a su pequeña diferencia de puntos de

ebullición. Por ello presenta un azeótropo con temperatura de ebullición mínima.

 En una mezcla azeotrópica, el punto azeotrópico se comporta como si fuese un

líquido puro.

 De la gráfica x-y para el 1-propanol podemos indicar que al ser el componente más

volátil de la mezcla, esto es que tiende a evaporarse con más facilidad, se encontrará

mayor concentración del mismo en la fase vapor que en la fase líquido.

 Evitar sobrecalentamiento para que la mezcla no se rebalse.

 Calibrar adecuadamente el refractómetro para tener una buena visibilidad de la línea

de referencia.

 Tapar bien las muestras de residuo y destilado pues pueden volatilizarse y variar su

composición inicial.
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Apéndice

Cuestionario

1. Para las mezclas líquidas binarias ideales, explique la aplicación de las leyes de

Dalton y Raoult.

Supóngase que dos líquidos, A1 y A2 sean volátiles y completamente miscibles, y

admítase además que los dos líquidos se disuelven uno en otro para formar soluciones

ideales. Como las soluciones son ideales entonces se obtiene:

𝑷𝟏 = 𝑿𝟏 𝑷𝟎𝟏 y 𝑷𝟐 = 𝑿𝟐 𝑷𝟎𝟐

Estas ecuaciones son expresiones de la ley de Raoult, que establece que la presión

parcial de vapor de un componente volátil de una solución es igual a la presión de

vapor del componente puro multiplicado por la fracción molar de ese componente en la

solución. A partir de estas ecuaciones la presión total de vapor P, en dicha solución es:

𝑷 = 𝑷𝟏 + 𝑷𝟐

𝑷 = 𝑿𝟏 𝑷𝟎𝟏 + 𝑿𝟐 𝑷𝟎𝟐

Las relaciones anteriores que demanda la ley de RAOLUT se aplican a las presiones de

vapor totales y parciales como función de las fracciones molares de los componentes

en solución. Para obtener la relación entre la composición de una solución y la

composición de una solución y la composición del vapor encima de ella, sea Y2 la

fracción molar de A2 en el vapor sobre una solución de composición X2 .Entonces, de

acuerdo con la ley de las presiones parciales de DALTON:

𝒀𝟐 = 𝑷𝟐 /𝑷
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2. Explique la solubilidad de los gases en los líquidos. ¿En qué casos se aplican la ley de

Henry y la ley de Dalton?

El efecto de la presión sobre la solubilidad de un gas dado en un líquido particular a

temperatura constante, se puede obtener fácilmente examinando el proceso inverso, es

decir, considerando el gas como un soluto que se vaporiza para establecer una presión

de vapor sobre la solución.

Para el último caso se aplica la ecuación:

𝑭𝟐 (𝒈) / 𝑨𝟐 = 𝑲

Donde 𝐹2 (𝑔) es la fugacidad del gas sobre la solución y 𝐴2 es la actividad del gas en la

solución. Si la fase gaseosa y la solución se comporte idealmente, entonces:

𝑭𝟐 (𝒈) = 𝑷𝟐 , 𝑨𝟐 = 𝑿𝟐

𝑷𝟐 /𝑿𝟐 = 𝑲 ; 𝑿𝟐 = 𝑲/ 𝑷𝟐

Estas nuevas ecuaciones se conocen como la ley de Henry y establece que a temperatura

constante la solubilidad de un gas en un líquido es directamente proporcional a la

presión del gas sobre el líquido.

La estricta aplicabilidad de la ley de Henry se limita a presiones bajas. A presiones

elevadas la ley es menos exacta, y las constantes de proporcionalidad tienen una

variación considerable. Por lo general cuanto más alta sea la temperatura y más baja sea

la presión, más exactamente se cumplirá la ley. Además, esta ley, en la forma dada

antes, no se aplica cuando el gas disuelto reacciona con el disolvente o cuando se ioniza
EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR 27

el gas disuelto. Cuando la ionización en la solución es completa, la ley no se cumple en

absoluto.

Las desviaciones en los casos de reacción química y disociación se pueden comprender

y corregir fácilmente al advertir que la ley de Henry es válida solo cuando se aplica a la

concentración en la solución de la especie molecular tal como existe en la Fase gaseosa

y no para la concentración total de la solución.

Cuando varios gases se disuelven simultáneamente en un solvente, según Dalton la

solubilidad de cada gas en una mezcla de gases es directamente proporcional a la presión

parcial del gas en la mezcla. Siempre que en la ley de Henry se cumpla que 𝑋2 es la

concentración y P es la presión parcial de cada gas.

3. ¿En qué casos se aplica la destilación fraccionada a presión constante?

El requerimiento básica para separar los componentes de una mezcla liquida por

destilación es que la composición del vapor sea diferente de la composición del líquido

del cual se forma. Si la composición del vapor es la misma como la del líquido, el

proceso de separación de los componentes es imposible por destilación. Tal cosa

sucede con las mezclas azeotrópicas.

A excepción de las mezclas azeotrópicas, todas las mezclas liquidas tienen puntos de

ebullición que se encuentran dentro de aquellas de sus componentes puros. Variando la

composición de la mezcla varia de manera regular, desde el punto de ebullición de uno

de sus componentes hasta del otro.


EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR 28

105

100

95

90

85

80
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

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