Efecto del tratamiento térmico en las propiedades tribológicas de los

recubrimientos autocatalíticos Níquel-Boro

Heat treatment effect on tribological properties of Nickel-Boron

electroless coating

Sandra Milena Arias Torres1, Maryory Astrid Gómez Botero1, Esteban Alberto
Correa Bedoya2 , Félix Echeverría Echeverría1 y Juan Guillermo Castaño
González1

1 Centro de Investigación, Innovación y Desarrollo de Materiales –CIDEMAT-,

Universidad de Antioquia UdeA, Calle 70 N° 52-21, Medellín, Colombia
2 Grupo de Investigación Materiales con Impacto – MAT&MPAC, Universidad

de Medellín, Medellín, Colombia

RESUMEN

Los recubrimientos autocatalíticos de níquel- boro son utilizados en diferentes

industrias para mejorar las propiedades mecánicas de materiales, como dureza
y resistencia al desgaste. Además, se ha encontrado que, mediante un
tratamiento térmico adecuado, la dureza y las propiedades de resistencia al
desgaste de estos recubrimientos pueden mejorarse significativamente, como se
encuentra en esta investigación.
Se evaluaron las propiedades tribológicas de recubrimientos autocatalíticos Ni-
B depositados sobre acero al carbono AISI / SAE 1018 antes y después de un
tratamiento térmico a 450 ° C durante 1 hora. Se realizaron ensayos tribológicos
por deslizamiento en seco, utilizando una carga de 5N y una velocidad de
deslizamiento de 0,012 m/s, en un tribómetro ball- on- disk fabricado por el
CIDEMAT de acuerdo a la norma ASTM G99.
De acuerdo con la evaluación tribológica, se estableció que el tratamiento
térmico aplicado mejora significativamente el rendimiento tribológico de los
recubrimientos autocatalíticos Ni-B.

Palabras clave: Electroless, Recubrimientos Ni-B, Tratamiento térmico,

Propiedades tribológicas.
 ABSTRACT

Nickel- Boron autocatalytic coatings are widely used in different industries to

improve mechanical properties of materials such as hardness and wear
resistance. Furthermore, it has been found that by applying an adequate heat
treatment, hardness and wear resistance properties of Ni-B coatings can be
significantly improved as found in this research.
The tribological properties were evaluated in Ni-B autocatalytic coatings
deposited on AISI / SAE 1018 carbon steel before and after a heat treatment at
450 ° C for 1 hour. Tribological tests were carried out by dry sliding, using a load
of 5N and a sliding speed of 0.012 m / s, in a home-made ball-on- disk tribometer
which follows ASTM G99 standard.
According to the tribological evaluation, it was established that the heat
treatments applied to Ni-B coatings improve their tribological performance.

Keywords: Electroless, Ni-B Coating, Heat Treatment, Tribological Properties

1 INTRODUCCIÓN

El proceso electroless de níquel es, en términos generales, un método de

reducción química que se caracteriza por la reducción selectiva de iones de
níquel solo en la superficie de un sustrato catalítico inmerso dentro de una
solución acuosa de sales de iones metálicos y el agente reductor, con la
subsiguiente deposición sobre la película inicial, la cual cataliza la reacción de
reducción. Es por ello que el término autocatalítico es usado también para
describir este tipo de procesos [1][2][3].
En general, los recubrimientos electroless Ni-B mejoran notablemente en todos
los casos la dureza de los sustratos sobre los que se aplica y las durezas que se
alcanzan tras aplicar estos recubrimientos son superiores a las de otros
recubrimientos utilizados [2][4][5][6][7][8]. Sin embargo, esta propiedad también
es afectada tanto por el contenido de boro en el recubrimiento como por adición
de partículas y tratamientos térmicos aplicados [2][8][9][10][11][12][13].
En este trabajo se observó la influencia de un tratamiento térmico a 450°C
durante 1 hora en atmósfera de argón sobre las propiedades tribológicas en los
recubrimientos autocatalíticos Ni-B. Se analizaron las fases que se obtenían por
medio de DRX, los cambios en la composición y en la morfología por medio de
GDOES y SEM y los mecanismos de desgaste presentados posterior a la
evaluación en deslizamiento en seco en un tribómetro ball-on- disk.
2 METODOLOGÍA EXPERIMENTAL

2.1 Preparación Superficial del sustrato

El recubrimiento electroless Ni-B fue depositado sobre acero al carbono

AISI/SAE 1018 (C 0.173, Si 0.107, Mn 0.627, Cu 0.094, Cr 0.04, Ni 0.037, Mo
0.011, P 0.0098, S 0.006) dispuesto en monedas de 1.5 cm de diámetro y 3 mm
de espesor, que se pulieron con papel de lija No. 80 con el fin de homogenizar
la superficie. Luego se les realizó una preparación superficial para mejorar la
adherencia del recubrimiento por medio de un chorro de arena con alúmina de
150 µm a 60 PSI; posteriormente se realizó una limpieza con un baño ultrasónico
en etanol por 10 minutos y se secaron con aire frio. Adicionalmente, se realizó
un decapado con una solución de ácido clorhídrico y hexametilentetraamina,
como inhibidor de la corrosión; luego, estas muestras fueron lavadas con agua
destilada y etanol y secadas con aire caliente.
Posteriormente se realizó un pesaje de las muestras en una microbalanza Mettler
Toledo AB 204, con una precisión de 0.1 µg con el fin de poder determinar la
ganancia de masa después de depositar el recubrimiento. Una vez finalizada la
preparación superficial de las muestras, se procedió a llevarlas al baño
electroless, el cual se realizó en beakers de vidrio con dos muestras de acero en
un contenido de 80 cm3 de solución. Los parámetros de deposición se incluyen
en la Tabla 1.

Tabla 1. Composición química y condiciones de operación del baño electroless

Ni-B. Cantidades para un litro [14].

Composición Química Cantidades

(Para un litro de
solución)
NaOH 110 g
NiCl2. 6H2O 20 g
CH4N2S 1 mL
NH4HF2 5g
C2H8N2 35 mL
NaBH4 0,8 g
Condiciones de operación
pH 14
Temperatura 80 °C
Tiempo de deposición 2 horas

La inmersión de las muestras dentro de la solución electroless se realizó

sujetándolas con un alambre de acero, con el fin de garantizar una deposición
homogénea. Posterior al proceso de deposición del recubrimiento, las muestras
se lavaron con jabón neutro, se secaron con aire frio y se pesaron nuevamente.
2.2 Tratamiento Térmico

Posterior a la deposición del recubrimiento se aplicó un tratamiento térmico a

450°C durante 1 hora en atmósfera de argón en un horno de atmósfera
controlada Nabertherm P330, siguiendo una rampa, como se ilustra en la Figura
1, donde se muestran dos temperaturas: Ti y Tf, que corresponden a temperatura
ambiente (25ºC) y 450ºC, respectivamente; además de tres segmentos: R1, R2
y R3, donde R1 corresponde a una rampa inicial de calentamiento a 5ºC/min
desde la temperatura ambiente (Ti=25ºC) hasta la temperatura final (Tf= 450ºC),
R2 corresponde al tiempo de permanencia en la temperatura final (1 hora) y R3
corresponde a la rampa de enfriamiento desde la temperatura final hasta retornar
a temperatura ambiente.

Figura 1. Rampa de calentamiento y enfriamiento aplicada

2.3 Caracterización de los recubrimientos

Para estudiar la composición, morfología y espesor de los recubrimientos, se

tomaron imágenes tanto en planta como en sección transversal y adicionalmente
se analizaron las huellas de desgaste después de los ensayos en el tribómetro
por medio de un microscopio electrónico de barrido (SEM) JEOL JSM 6490-LV
acoplado con un detector de energía dispersiva para microanálisis composicional
elemental (EDS) Oxford IncaPentaFETx-3. Adicionalmente, con el fin de conocer
las fases cristalinas presentes, se realizaron análisis por medio de difracción de
rayos X (DRX) a las muestras de Ni-B tanto tratadas térmicamente como sin
tratar por medio de un difractómetro X’Pert PANalytical Empirean Series II con
detector PIXcel 3D, en la configuración ϴ=2ϴ, usando radiación Cu Kα
(0.1541874 nm) modelo 2012. Los datos fueron capturados en el rango 2ϴ desde
10° hasta 100°, a un paso de 0,026° y un tiempo por paso de 46.6 s. Estos datos
fueron analizados por medio del software HighScore Plus.
Los perfiles de profundidad elemental se determinaron por espectrometría de
emisión óptica de descarga liminiscente (GDOES) y las medidas de nanodureza
se realizaron en un nanoindentador IBIS Authority de la empresa Fischer - Cripps
Laboratories. Para determinar las medidas, se hicieron indentaciones a una
carga de 4mN, en secciones transversales de los tres recubrimientos evaluados,
alcanzando una profundidad máxima de indentación de 100 nm
aproximadamente.
Los ensayos tribológicos realizados se llevaron a cabo de acuerdo a lo estipulado
en la ASTM G99: “Standard Test Method for Wear Testing with a Pin-on-Disk
Apparatus1”[15] para una carga de 5 N y una velocidad de 0.012 m/s utilizándo
un contracuerpo de alúmina de 6mm de diámetro que describía una huella sobre
la muestra de 2mm de diámetro, en un recorrido de 80 metros y 12732 ciclos.
Los datos de coeficientes de fricción fueron capturados por el equipo cada 500ms
y los ensayos fueron realizados bajo condiciones atmosféricas de laboratorio
reguladas de 20°C ± 2 °C y 50% ± 5 % HR.
Para cada ensayo se pesó tanto la muestra como el contracuerpo antes y
después del ensayo tribológico con el fin de determinar la pérdida de masa a lo
largo de cada ensayo. Cuando concluía el ensayo se sonicaba tanto la muestra
como el contracuerpo durante 10 minutos en etanol con el fin de eliminar
cualquier elemento que influyera en el pesaje. Con la pérdida de masa generada
se calculó la tasa de desgaste “K” de acuerdo a (1).

K= ∆P/FL (1)

Dónde:
ΔP: Pérdida de masa (kg)
F: Carga aplicada (N)
L: Distancia total de deslizamiento (m)

3 RESULTADOS

3.1 Morfología, Composición y Estructura

En la Figura 2 se muestran imágenes SEM de las secciones en frontales y

transversales del recubrimiento sin tratamiento térmico (Figura 1a y 1b) y
después de ser tratado térmicamente a 450°C durante 1 hora (Figura 1c y 1d).
Se observa como la superficie de los recubrimientos es ondulada, reflejando la
morfología nodular característica de los recubrimientos electroless Ni-B, mejor
conocida como “coliflor”, adicionalmente, se observa que el recubrimiento
formado es continuo, uniforme y compacto.
Los recubrimientos electroless se caracterizan por seguir la forma de la pieza a
ser recubierta, lo cual puede apreciarse en las secciones transversales donde a
pesar de que la superficie del sustrato sobre el que se depositó es bastante
heterogénea, debido al proceso de sandblasting realizado previo al depósito, el
recubrimiento se depositó homogéneamente sobre la superficie y mantuvo su
adhesión al sustrato incluso después de los tratamientos térmicos aplicados, ya
que no se observa ningún tipo de defecto en la interfaz recubrimiento/sustrato en
ninguno de los 2 recubrimientos.
Tras la aplicación del tratamiento térmico a 450°C durante 1 hora (Figura 1 c y 1
d), se comienzan a dar aglomeraciones de los nódulos, debido a que el
recubrimiento se va tornando más cristalino. Lo mismo sucede con la sección
transversal del recubrimiento, donde puede verse como el crecimiento columnar
de este recubrimiento que era tan notorio en la sección transversal del
recubrimiento recién depositado, va haciéndose más difuso una vez se aplicó el
tratamiento térmico, debido a la cristalinidad que se obtiene en el recubrimiento.

(a) (b)
Resina

Recubrimiento

Sustrato

(c) (d)
Resina

Recubrimiento

Sustrato

Figura 2. Morfología y sección transversal de recubrimientos electroless Ni-B

recién depositados (a) y (b), tratados a 450°C durante 1 hora (c) y (d)

La variación del contenido de Níquel y Boro a través del recubrimiento

encontrada por medio de Espectrometría de Emisión Óptica de Descarga
Luminiscente (GDOES), se ilustra en la Figura 3, donde se puede observar
cualitativamente como varían las intensidades de los elementos: Ni, B y Fe en
una sección transversal de los recubrimientos: sin tratamiento térmico (Figura 3
a) y tratado térmicamente a 450°C durante 1 hora (Figura 3 b).
En estos espectros se puede observar como el contenido de níquel y boro a
través del recubrimiento se mantiene aproximadamente constante para las 2
muestras evaluadas, con una ligera modificación en la muestra tratada
térmicamente, ya que se observa que tras la aplicación del tratamiento térmico
hay un enriquecimiento de níquel y un menor contenido de Boro en la superficie
del recubrimiento, debido a una posible difusión de este elemento motivado por
la temperatura aplicada y por el pequeño radio atómico de este elemento.
 (a) (b)

Figura 3. Espectros de Emisión Óptica de Descarga Lumínica (GDOES) de

recubrimientos electroless Ni-B recién depositados (a), tratados a 450°C
durante 1 hora (b).

En la Figura 4 se presentan los resultados de difracción de rayos X para los

recubrimientos electroless Ni-B sin tratamiento térmico y tratado térmicamente a
450°C durante 1 hora. En el difractograma hallado para los recubrimientos recién
depositados se encuentra que el pico principal del níquel es un pico ancho y de
baja intensidad, mostrando con ello la baja cristalinidad de estos recubrimientos.
Después del tratamiento térmico aplicado, el patrón de difracción es bastante
diferente: El pico muy ancho centrado alrededor de la reflexión principal de Ni
(fcc) desaparece y es reemplazado por numerosos picos que corresponden a
varias reflexiones del boruro de níquel Ni3B. Esos picos son muy intensos y
estrechos, lo que muestra que el carácter de las fases encontradas es más
cristalino que el que se tenía anteriormente [8][16].

Figura 4. Resultados de difracción de rayos X para los recubrimientos

electroless Ni-B sin tratamiento térmico y tratado térmicamente a 450°C
durante 1 hora.
3.2 Efecto del tratamiento térmico en la dureza, módulo y resistencia al
desgaste de los recubrimientos evaluados

Las fases de boruros de níquel y níquel cristalino hallados en el DRX posterior al

tratamiento térmico aplicado se ven reflejados en un mejoramiento en las
propiedades de dureza y modulo tanto del recubrimiento recién depositado,
como en el recubrimiento tratado térmicamente a 450°C durante 1 hora, como
se muestra en la Tabla 2.

Tabla 2. Medidas de dureza y módulo para el sustrato y los recubrimientos

evaluados

Dureza Módulo
Recubrimiento (GPa) Elástico
(GPa)
Sustrato 1.3 205
Ni-B 8.60 ± 3.44 277.54 ±
19.87
Ni-B TT 1H 13.38 ± 441.48 ±
1.47 67.61

Los ensayos de deslizamiento en medio seco permiten observar que a diferencia

del sustrato de acero evaluado, el registro de fricción para los recubrimientos Ni-
B tanto tratado térmicamente como sin tratar es estable a lo largo de los 80
metros de duración de ensayo, como se observa en la Figura 5, donde, además
de la estabilidad del registro, se observa una notoria disminución del coeficiente
de fricción del sustrato con la deposición del recubrimiento electroless Ni-B y
como esta disminución se acentúa tras la aplicación del tratamiento térmico.
La disminución del coeficiente de fricción de los recubrimientos Ni-B ocurre
debido a que el boro actúa como lubricante sólido, haciendo disminuir el
desgaste, además la morfología de coliflor típica de estos recubrimientos reduce
el área de contacto entre las partes que intervienen en el ensayo tribológico en
un 70% cuando los ensayos se realizan en medio seco [16][17]. Adicionalmente,
la disminución del coeficiente de fricción de más de 0.4 hasta valores de 0.1 tras
el tratamiento térmico aplicado se debe a las fases cristalinas de boruros de
niquel que precipitaron y que se evidenciaron con el análisis de DRX y la tasa de
desgaste disminuyó en 1 orden de magnitud respecto al sustrato para los
recubrimientos sin tratamiento térmico y tratado termicamente, tal como puede
observarse en la Tabla 3. Probablemente los precipitados de boruros de níquel
tengan mayor capacidad lubricante que la solución sólida Ni-B por lo que el
recubrimiento tratado térmicamente disminuyó considerablemente su coeficiente
de fricción.
 Figura 5. Comparación de coeficiente de fricción. entre el sustrato y los
recubrimientos evaluados bajo la condición de 5N y 0.012 m/s en medio seco

Tabla 3. Coeficientes de fricción y tasas de desgaste para el sustrato y los

recubrimientos Ni-B evaluados a 5N y 0.012 m/s

Coeficiente Tasa de
Recubrimiento de fricción desgaste
µ (Kg/N.m)
Sustrato 0.4189 ± 1.46E-08 ±
0.011 4.52E-09
Ni-B 0.3262 ± 1.86E-09 ±
0.0015 1.64E-09
Ni-B TT 1H 0.2351 ± 2.28E-09 ±
0.0218 1.57E-09

El mecanismo de desgaste presentado en los ensayos de deslizamiento en seco,

tanto en el recubrimiento sin tratamiento térmico como en el tratado
térmicamente muestran un mecanismo de desgaste suave, donde se observa
predominantemente un aplanado de los nódulos de la coliflor, como se muestra
en la Figura 6, donde se logra ver el mismo patrón de comportamiento, donde se
ven zonas claras y otras más oscuras. Al hacer aumentos en estas zonas, se
puede ver que las zonas más oscuras son lugares donde se presentó mayor
contacto entre la superficie del recubrimiento con el contracuerpo de alúmina y
las zonas más claras corresponden a sitios de la coliflor que se encuentran más
internos, donde el contacto con el contracuerpo ha sido reducido o nulo.
En algunas zonas oscuras logran verse algunos agrietamientos que, al
observarse a mayores aumentos, muchos coinciden con los límites de grano de
algunos granos grandes de la coliflor. Sin embargo, en otras zonas no se puede
diferenciar con claridad, por lo que se supone que estas grietas no se deben
necesariamente al esfuerzo que hace el contracuerpo contra la superficie del
recubrimiento, sino que se forman por los límites de grano de algunos granos
grandes de la coliflor del recubrimiento.
 (a) (b)

Figura 6. Mecanismo de desgaste observado por SEM para el recubrimiento Ni-

B recién depositado (a) y tratado térmicamente a 450°C durante 1 hora(b)

4. CONCLUSIONES

 Los recubrimientos electroless Ni-B mejoran notablemente las

propiedades de dureza y módulo elástico del sustrato de acero al carbono
AISI/SAE 1018 sobre el que fue depositado, más aún cuando se aplica un
tratamiento térmico a 450°C durante 1 hora.
 El mejoramiento de la dureza, módulo elástico y resistencia al desgaste
respecto al sustrato después del tratamiento térmico se debe a la
precipitación de fases cristalinas de boruros de níquel Ni3B.
 Los ensayos de desgaste por deslizamiento en seco mostraron que los
recubrimientos electroless en general presentan menores coeficientes de
fricción comparados con el sustrato y que esta respuesta se mejora
considerablemente al aplicar un tratamiento térmico a 450°C durante 1
hora.
 El mecanismo de desgaste predominante para los recubrimientos
evaluados es el aplanado de los nódulos de la coliflor, lo cual constituye
un mecanismo de desgaste suave, tanto para el recubrimiento recién
depositado como para el tratado térmicamente.
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