Universidad del Istmo campus Tehuantepec.

Ingeniería Química, Diseño de reactores.

Santo Domingo Tehuantepec Oax a 03 de julio de 2014.
M.C. José Luis Sánchez López

Modelado Matemático de un reactor tipo PBR trifásico para un

sistema de reacción de HDS del Dibenzotiofeno con un
catalizador de Co-Mo/γ-Al2O3.
Carrasco Carballo Alan
Universidad del Istmo Campus Tehuantepec Ciudad Universitaria S/N, Barrio Santa Cruz, 4a. Sección Sto. Domingo
Tehuantepec, Oax., México C.P. 70760, tel: 9711206801, correo electrónico: alc_dack@hotmail.com

Resumen

En este trabajo se presenta la obtención de un modelo matemático para un reactor tipo PBR
de tres fases en donde se lleva a cabo una reacción de hidrodesulfuración del dibenzotiofeno con un
catalizador comercial de Co-Mo/γ-Al2O3, donde el modelo comprende el seguimiento de la
concentración de los reactivos y productos para esta reacción y la puesta en marcha del mismo
modelo con un sistema típico de dibenzotiofeno disuelto en tetralina y con una corriente de H2
gaseoso puro, para lo cual se obtuvieron los parámetros físicos, químicos y cinéticos necesarios para
el modelado mediante diversas referencias, obteniendo así perfiles de concentración en función de
la longitud del reactor y permitiendo analizar el efecto de los fenómenos de trasporte sobre la
conversión del reactor.

Palabras clave: PBR, hidrodesulfuración, catalizador, dibenzotiofeno, reactor, hidrogeno.

Abstract

In this paper we obtain a mathematical model for a PBR type three phase reactor where a reaction
takes place hydrodesulfurization of dibenzothiophene with a commercial catalyst Co-Mo/γ-Al2O3
where the model includes monitoring occurs the concentration of the reactants and the reaction
products and the implementation of a typical model system dibenzothiophene dissolved in tetralin
and a stream of pure H2 gas for which the chemical parameters and obtained necessary kinetic for
modeling using different references, obtaining concentration profiles based on the length of the
reactor and allowing analysis of the effect of the phenomena of transportation of the conversion
reactor.

Keywords: PBR, hydrodesulfurization catalyst, dibenzothiophene, reactor, hydrogen.

1. Introducción
Simbología
El consumo de diésel y otros Cis Concentración de la especie i en
combustibles de uso automotriz representa la la superficie del catalizador.
mayor demanda de productos derivados del Clis Concentración de la especie i en
petróleo para el transporte de personas, bienes la fase liquida.
y servicios en Europa. Las normas de emisión Cgis Concentración de la especie i en
de vehículos diésel inician con el la fase gas.
establecimiento de niveles máximos DliT Difusividad binaria de i en la
permisibles a los automóviles según la tetralina liquida.
directriz 91/441/EEC. Ésta da origen a la Dei Difusividad efectiva de i
norma Euro I para el período 1992–1995; Dki Difusividad knusen de i
posteriormente se emite la Directriz MW Peso molecular
94/12/EEC, que promulga la norma Euro II, rg Radio del poro
vigente para los vehículos de inyección kfia Coeficiente de resistencia a la
indirecta desde 1996, las cuales son muy trasferencia de masa de i entre la
similares a las aplicadas en Estados Unidos y fase f.
otros países, por lo que se ponen como limites ul Velocidad de la fase liquida.
valores entre 50 a 20 ppm de contenido de ug Velocidad de la fase gas.
azufre en el diésel y en las gasolinas Sa Área superficial por unidad de
homólogamente, inclusive en algunos países masa del catalizador.
como Japón se manejan valores aceptables ri'' velocidad de reacción superficial
máximos de 10 ppm, por lo que de la especie i
constantemente se ha desarrollado Gl velocidad masica por área de la
investigación en métodos para eliminar este fase liquida.
contaminante. H Constante de Henry
εf Fracción de lecho de la fase f en
La hidrodesulfuración es un proceso el reactor.
destinado a eliminar el azufre (que es una φ Porosidad del catalizador.
impureza contaminante) que se encuentra en ηi Factor de efectividad de i.
el combustible al finalizar todos ρi Densidad de i.
los tratamientos anteriores, tales como Φ Modulo de Thiele
destilación fraccionada, destilación por υi Coeficiente estequiometrico de i
presión reducida, reforming o cracking [8]. ϋi volumen molar de la especie i
τ tortosidad
Una opción muy utilizada en la
μi viscosidad de la especie i
actualidad para la investigación de este
proceso es el modelado matemático [5] del optimizar de forma más económica, claro esto
mismo lo que permite realizar análisis de un en función de que tan robusto sea el modelo,
sistema reactivo (reactor) sin la necesidad de el principal problema es la obtención de
llevar acabo experimentación directa en un parámetros físicos, químicos, termodinámicos
reactor lo cual involucra gastos, además de y cinéticos para dicho modelos, para lo cual
evitar riegos innecesarios en la operación de se puede obtener de experimentación o por
dicho reactor, además la simulación permite medio de correlaciones ya establecidas, o
realizar pruebas en condiciones extremas y bien se pueden buscar sustancias patrón que
sirvan para simular el comportamiento de una
carga normal con la ventaja de que para
muchos patrones ya existen parámetros
reportados en la literatura que facilitan el
modelado matemático del reactor teniendo en
cuenta que el patrón debe ser adecuado y de
ser posible también la carga real debe
contenerlo en una composición considerable
y en algunos casos se busca que sea el más
difícil de aplicar el sistema de reacción que se
analice.
El dibenzotiofeno es el compuesto
orgánico de azufre que consta de dos anillos
de benceno fusionados a un anillo central de
tiofeno. Es un sólido incoloro que es
químicamente algo similar al antraceno.
Este heterociclo tricíclico (de tres anillos o
ciclos fusionados entre sí), y especialmente
sus derivados sustituidos con grupos alquilo,
se producen ampliamente en las fracciones
más pesadas de petróleo. Este compuesto y
sus alquil derivados son utilizados como
compuestos modelo en estudios
hidrodesulfuración debido a la dificultad de
su reacción ya que en caso de encontrar las
condiciones para la HDS de estos compuestos
normalmente es más fácil realizar la HDS en
sustancias de menor peso molecular como los
tioles, mercaptanos, tiofeno, benzotiofeno, y
otros derivados azufrados[1].
2. Fundamentos teóricos.
Para el sistema de estudio de un reactor
del tipo PBR planteado es del tipo piloto
para investigación en un arreglo como el que
se muestra en la fig.1 y las condiciones de
operación son las que comúnmente operan
los reactores de este tipo en la realidad.
T=380 °C
P=10 MPa
d=15 cm
Fig. 1 Sistema del reactor a analizar
Para el sistema a estudio se plantean
las ecuaciones para cada especie en las
diversas fases del sistema las cuales
provienen de balances de materia para cada
especie, incluyendo en estos la influencia de
los fenómenos de transporte, en este caso
particular los fenómenos de trasferencia de
masa para el efecto del modelo difusión-
reacción para el catalizador de estudio y así
mismo los fenómenos de difusión entre las
distintas fases del sistema.
2.1 Hipótesis y consideraciones.
Para el análisis del sistema se realizó
basado en las siguientes hipótesis:
I. Se trabajara en estado estacionario.
II. El Proceso será isobárico.
III. El proceso será isotérmico.
IV. Se despreciaran los efectos de
dispersión angular debido a que el
flujo se alimenta en una sola
dirección y con una concentración
angular homogénea.
V. Se desprecian los efectos de
dispersión radial, debido a que se
conservara una relación L/D lo
suficientemente grande para
despreciar este efecto.
 Fig. 2. Rutas de reacción para la HDS del DBT

VI. Las fracciones de cada fase se

mantendrán constantes a lo largo del
parámetros que serán necesarios para
reactor
la simulación del proceso.
VII. El factor de eficiencia se mantendrá
4. Realizar el análisis del modelo
constante en todo el reactor
difusión-reacción para las especies
VIII. No existe desactivación del
involucradas para obtener los factores
catalizador.
de efectividad de cada especie.
IX. El gas de hidrogeno entra en un
5. Obtener todos los parámetros que se
sistema de flujo pistón por lo que no
necesiten para el modelo ya sea
hay dispersión en el gas.
consultando la bibliografía o por el
X. Los productos no se vuelven a
uso de correlaciones.
adsorber en el catalizador sino se van
6. Simular el proceso y obtener perfiles
al líquido.
de concentración para las especies de
3.0 Algoritmo del método de solución interés en función de la longitud del
reactor.
Para modelar este proceso se realizara de 7. Analizar la coherencia de los datos y
acuerdo a la siguiente serie de pasos: ver los efectos presentes en el
sistema.
1. Plantear los modelos matemáticos de
las ecuaciones de balance de materia 4.0 Método de Solución
para las especies a seguir en las fases
que se encuentren presente, aplicando Para esa reacción se propone un
las hipótesis que se vean involucradas mecanismo de reacción según la literatura se
en esta etapa. proponen las dos rutas de reacción cada una
2. Plantear las condiciones de operación con su propia cinética como se muestra en la
para el caso de estudio a simular. fig. 2.
3. Analizar y observar los modelos
obtenidos, para así determinar los
4.1 Planteamiento de los modelos.  Modelo del balance de materia para
el H2
Una vez analizado el problema y
realizado las consideraciones pertinentes se En la fase gas se considera flujo pistón,
ha establecido que el modelo será además de que en la fase gas se considera
unidireccional (hipótesis IV y V) y se procede prácticamente que solo está compuesta por H2
a plantear los balances de materia para cada lo que da sustento al caso de que no existe
especie de estudio y a su vez se realizaran las dispersión en esta fase (hipótesis IX).
simplificaciones adecuadas para llevar lograr (6)
así establecer el modelo a analizar. 𝑔 𝑔
𝜕𝐶𝐻2 𝜕𝐶𝐻2
𝜀𝑙 = −𝑢𝑔 − 𝑘𝐻𝑙 2 𝑎𝑙 (𝐶𝐻∗ 2 − 𝐶𝐻𝑙 2 )
 Modelo del Balance de materia para 𝜕𝑡 𝜕𝑧
el DBT (A).
Trabajando en estado estacionario:
En la fase liquida se obtiene el modelo: (7)
𝑔
(1) 𝑑𝐶𝐻2
𝑙 2 𝑙 𝑙
−𝑢𝑔 − 𝑘𝐻𝑙 2 𝑎𝑙 (𝐶𝐻∗ 2 − 𝐶𝐻𝑙 2 ) = 0
𝜕𝐶𝐴 𝑙
𝜕 𝐶𝐴 𝜕𝐶𝐴 𝑑𝑧
𝜀𝑙 = 𝜀𝑙 𝐷𝐴𝑇 2
− 𝑢𝑙
𝜕𝑡 𝜕𝑧 𝜕𝑧
− 𝑘𝐴𝑙𝑠 𝑎𝑠 (𝐶𝐴𝑙 − 𝐶𝐴𝑆 ) En la fase liquida:
Como se trabaja en estado estacionario (8)
(hipótesis I): 𝜕𝐶𝐻𝑙 2 𝜕 2 𝐶𝐻𝑙 2 𝜕𝐶𝐻𝑙 2
𝜀𝑙 = 𝜀𝑙 𝐷𝐻𝑙 2 𝑇 − 𝑢𝑙
(2) 𝜕𝑡 𝜕𝑧 2 𝜕𝑧
𝑑 2 𝐶𝐴𝑙 𝑑𝐶𝐴𝑙 − 𝑘𝐻𝑙𝑠2 𝑎𝑠 (𝐶𝐴𝑙 − 𝐶𝐴𝑆 )
𝑙
𝜀𝑙 𝐷𝐴𝑇 − 𝑢𝑙 + 𝑘𝐻𝑙 2 𝑎𝑙 (𝐶𝐻∗ 2 − 𝐶𝐻𝑙 2 )
𝑑𝑧 2 𝑑𝑧
− 𝑘𝐴𝑙𝑠 𝑎𝑠 (𝐶𝐴𝑙 − 𝐶𝐴𝑆 ) = 0 Como se trabaja en estado estacionario
En el catalizador se propone el modelo: (hipótesis I):
(3) (9)
2 𝑙 𝑙
𝜕𝐶𝐴 𝑠 𝑑 𝐶𝐻2 𝑑𝐶𝐻2
𝜀𝑠 (1 − 𝜑) = 𝑘𝐴𝑙𝑠 𝑎𝑠 (𝐶𝐴𝑙 − 𝐶𝐴𝑆 ) 𝜀𝑙 𝐷𝐻𝑙 2 𝑇 2
− 𝑢𝑙
𝜕𝑡 𝑑𝑧 𝑑𝑧
− 𝑣𝐴 𝜀𝑠 𝜌𝑐𝑎𝑡 𝑆𝑎 𝜂𝐴 𝑟𝐴′′ − 𝑘𝐻2 𝑎𝑠 (𝐶𝐻𝑙 2 − 𝐶𝐻2 𝑆 )
𝑙𝑠

+ 𝑘𝐻𝑙 2 𝑎𝑙 (𝐶𝐻∗ 2 − 𝐶𝐻𝑙 2 ) = 0

Como se trabaja en estado estacionario y En el catalizador se propone el modelo:

rearreglando la ecuación 3 obtenemos: (10)
(4) 𝑠
𝜕𝐶𝐻2
𝑙𝑠 𝑙 ′′
𝑘𝐴 𝑎𝑠 (𝐶𝐴 − 𝐶𝐴𝑆 ) = 𝑣𝐴 𝜀𝑠 𝜌𝑐𝑎𝑡 𝑆𝑎 𝜂𝐴 𝑟𝐴 𝜀𝑠 (1 − 𝜑) = 𝑘𝐻𝑙𝑠2 𝑎𝑠 (𝐶𝐻𝑙 2 − 𝐶𝐻2 𝑆 )
𝜕𝑡
− 𝑣𝐻2 𝜀𝑠 𝜌𝑐𝑎𝑡 𝑆𝑎 𝜂𝐻2 𝑟𝐻′′2
Sustituyendo (4) en (2) podemos
simplificar el modelo a: Como se trabaja en estado estacionario y
(5) rearreglando la ecuación 10 obtenemos:
𝑙
𝑑2 𝐶𝐴𝑙 𝑑𝐶𝐴𝑙 (11)
𝜀𝑙 𝐷𝐴𝑇 − 𝑢 𝑙
𝑑𝑧 2 𝑑𝑧 𝑘𝐻2 𝑎𝑠 (𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 𝑆 ) = 𝑣𝐻2 𝜀𝑠 𝜌𝑐𝑎𝑡 𝑆𝑎 𝜂𝐻2 𝑟𝐻′′2
𝑙𝑠 𝑙
− 𝑣𝐴 𝜀𝑠 𝜌𝑐𝑎𝑡 𝑆𝑎 𝜂𝐴 𝑟𝐴′′ = 0
 Sustituyendo (11) en (9) podemos Sustituyendo (16) en (14) podemos
simplificar el modelo a: simplificar el modelo a:
(12) (17)
2 𝑙 𝑙 2 𝑙 𝑙
𝑑 𝐶𝐻2 𝑑𝐶𝐻2 𝑙
𝑑 𝐶𝐵 𝑑𝐶𝐵
𝜀𝑙 𝐷𝐻𝑙 2 𝑇 2
− 𝑢𝑙 𝜀𝑙 𝐷𝐵𝑇 2
− 𝑢𝑙
𝑑𝑧 𝜕𝑧 𝑑𝑧 𝑑𝑧
− 𝑣𝐻2 𝜀𝑠 𝜌𝑐𝑎𝑡 𝑆𝑎 𝜂𝐻2 𝑟𝐻′′2 + 𝑣𝐵 𝜀𝑠 𝜌𝑐𝑎𝑡 𝑆𝑎 𝜂𝐵 𝑟𝐵′′ = 0
+ 𝑘𝐻𝑙 2 𝑎𝑙 (𝐶𝐻∗ 2 − 𝐶𝐻𝑙 2 ) = 0
 Modelo del balance de materia para
el CHB (C)
 Modelo del balance de materia para
el BP (B) En base a la hipótesis de que los
productos solo se van al exterior una vez
En base a la hipótesis de que los formados y no se vuelven a introducir en la
productos solo se van al exterior una vez fase liquida se obtiene el modelo:
formados y no se vuelven a introducir en la (18)
fase liquida (hipótesis X) se obtiene el 𝑙 2 𝑙 𝑙
𝜕𝐶𝐶 𝑙
𝜕 𝐶𝐶 𝜕𝐶𝐶
modelo: 𝜀𝑙 = 𝜀𝑙 𝐷𝐶𝑇 2
− 𝑢𝑙
𝜕𝑡 𝜕𝑧 𝜕𝑧
(13)
𝑙 2 𝑙 𝑙
+ 𝑘𝐶 𝑎𝑠 (𝐶𝐶𝑆 − 𝐶𝐶𝑙 )
𝑠𝑙
𝜕𝐶𝐵 𝑙
𝜕 𝐶𝐵 𝜕𝐶𝐵
𝜀𝑙 = 𝜀𝑙 𝐷𝐵𝑇 2
− 𝑢𝑙
𝜕𝑡 𝜕𝑧 𝜕𝑧 Como se trabaja en estado estacionario
+ 𝑘𝐵𝑠𝑙 𝑎𝑠 (𝐶𝐵𝑆 − 𝐶𝐵𝑙 )
(hipótesis I):
(19)
2 𝑙 𝑙
𝑙
𝑑 𝐶𝐶 𝑑𝐶𝐶
Como se trabaja en estado estacionario 𝜀𝑙 𝐷𝐶𝑇 2
− 𝑢𝑙
𝑑𝑧 𝑑𝑧
(hipótesis I):
+ 𝑘𝐶𝑠𝑙 𝑎𝑠 (𝐶𝐶𝑆 − 𝐶𝐶𝑙 ) = 0
(14)
2 𝑙 𝑙
𝑙
𝑑 𝐶𝐵 𝑑𝐶𝐵
𝜀𝑙 𝐷𝐵𝑇 − 𝑢𝑙 En el catalizador se propone el modelo:
𝑑𝑧 2 𝑑𝑧 (20)
+ 𝑘𝐵𝑠𝑙 𝑎𝑠 (𝐶𝐵𝑆 − 𝐶𝐵𝑙 ) = 0
𝜕𝐶𝐶𝑠
𝜀𝑠 (1 − 𝜙) = −𝑘𝐶𝑠𝑙 𝑎𝑠 (𝐶𝐶𝑆 − 𝐶𝐶𝑙 )
𝜕𝑡
+ 𝑣𝐶 𝜀𝑠 𝜌𝑐𝑎𝑡 𝑆𝑎 𝜂𝐶 𝑟𝐶′′
En el catalizador se propone el modelo:
(15) Como se trabaja en estado estacionario y
𝜕𝐶𝐵𝑠 rearreglando la ecuación 20 obtenemos:
𝜀𝑠 (1 − 𝜑) = −𝑘𝐵𝑠𝑙 𝑎𝑠 (𝐶𝐵𝑆 − 𝐶𝐵𝑙 )
𝜕𝑡 (21)
+ 𝑣𝐵 𝜀𝑠 𝜌𝑐𝑎𝑡 𝑆𝑎 𝜂𝐵 𝑟𝐵′′ 𝑠𝑙 𝑙 ′′
𝑘𝐶 𝑎𝑠 (𝐶𝐶𝑆 − 𝐶𝐶 ) = 𝑣𝐶 𝜀𝑠 𝜌𝑐𝑎𝑡 𝑆𝑎 𝜂𝐶 𝑟𝐶

Como se trabaja en estado estacionario y

Sustituyendo (21) en (19) podemos
rearreglando la ecuación 15 obtenemos:
simplificar el modelo a:
(16)
𝑠𝑙 𝑙 ′′ (22)
𝑘𝐵 𝑎𝑠 (𝐶𝐵𝑆 − 𝐶𝐵 ) = 𝑣𝐵 𝜀𝑠 𝜌𝑐 𝑆𝑎 𝜂𝐵 𝑟𝐵 2 𝑙 𝑙
𝑙
𝑑 𝐶𝐶 𝑑𝐶𝐶
𝜀𝐶 𝐷𝐶𝑇 2
− 𝑢𝑙
𝑑𝑧 𝑑𝑧
+ 𝑣𝐶 𝜀𝑠 𝜌𝑐𝑎𝑡 𝑆𝑎 𝜂𝐶 𝑟𝐶′′ = 0
 4.2 Condiciones de operación y
Tomando las cinéticas de la literatura consideraciones pertinentes.
estudiada para esta parte[3]:
Para las pruebas iniciales se escogerá
(23) un WHSV de 5.0 g de alimentación/g cat. h,
con base en la literatura se ha observado que
− 𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 se busca una relación de 2000 a 1 (scf / Bbl),
[6]Para el análisis inicial se tomara una
(24)
longitud de 50 cm con lo que se calcularan
𝑟𝐵 = 𝑘1 𝐶𝐴 los demás valores para las condiciones de
operación y alimentación, obteniendo los
(25) siguientes valores:

𝑟𝐶 = 𝑘2 𝐶𝐴
𝑉𝑅 = 8835.73 𝑐𝑚3
(26) 𝑤𝑐𝑎𝑡 = 2335.32 𝑔
𝑣𝑙 = 2.78 ∗ 10−3 𝑐𝑚/𝑠
− 𝑟𝐷 = (𝑘1 + 3𝑘2 )𝐶𝐴 𝑣𝑔 = 0.0618 𝑐𝑚/𝑠
𝐹𝑙 = 0.1473 𝑐𝑚3 /𝑠
Resumiendo los modelos y
introduciendo las cinéticas propuestas de la 𝐹𝑔 = 2.1860 𝑐𝑚3 /𝑠
literatura consultada se obtienes los modelos: 𝜀𝑙 = 0.3
𝜀𝑔 = 0.2
(27)
𝑙
𝑑2 𝐶𝐴𝑙 𝑑𝐶𝐴𝑙
𝜀𝑙 𝐷𝐴𝑇 − 𝑢𝑙
𝑑𝑧 2 𝑑𝑧 Se establece una concentración inicial
+ 𝜀𝑠 𝜂𝐴 𝑘𝐶𝐴 = 0 patrón del DBT pequeña debido a las
(28) consideraciones tomadas y a que en la
𝑔
𝑑𝐶𝐻2 realidad se presenta con estos valores:
−𝑢𝑔 − 𝑘𝐻𝑙 2 𝑎𝑙 (𝐶𝐻∗ 2 − 𝐶𝐻𝑙 2 ) = 0
𝑑𝑧
𝐿
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴0 = 0.01
(29) 𝑐𝑚3
𝑑2 𝐶𝐻𝑙 2 𝑑𝐶𝐻𝑙 2
𝜀𝑙 𝐷𝐻𝑙 2 𝑇 − 𝑢𝑙 La concentración del hidrogeno en la
𝑑𝑧 2 𝜕𝑧
+ 𝜀𝑠 𝜂𝐻2 (𝑘1 + 3𝑘2 )𝐶𝐴 fase gas inicial dado las condiciones de
operación se estima un valor de:
+ 𝑘𝐻𝑙 2 𝑎𝑙 (𝐶𝐻∗ 2 − 𝐶𝐻𝑙 2 ) = 0
(30) 𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑑2 𝐶𝐵𝑙 𝑑𝐶𝐵𝑙 𝐶𝐻2 0 = 0.01
𝑙 𝑐𝑚3
𝜀𝑙 𝐷𝐵𝑇 − 𝑢𝑙 + 𝜀𝑠 𝜂𝐵 𝑘1 𝐶𝐴 = 0
𝑑𝑧 2 𝑑𝑧

(31) Estos son los valores de condiciones

𝑙
𝑑2 𝐶𝐶𝑙 𝑑𝐶𝐶𝑙 iniciales, y para los productos se considerara
𝜀𝐶 𝐷𝐶𝑇 − 𝑢𝑙 + 𝜀𝑠 𝜂𝐶 𝑘2 𝐶𝐴 = 0
𝑑𝑧 2 𝑑𝑧 que no hay nada en la alimentación y el
mismo caso para la concentración del
hidrogeno en el líquido.
4.3 Análisis del sistema del sistema difusión- Difusividad por lo que se hace la hipótesis de
reacción del catalizador. que la difusión es prácticamente binaria para
la especia analizada en la tetralina.
Se toma el modelo de la literatura para
una partícula esférica general en estado Se utiliza la siguiente expresión para el
estacionario: cálculo de la Difusividad binaria para el
(32) sistema analizado[2]:
2 ′′
𝑑 𝐶𝑖 2 𝑑𝐶𝑖 𝑟𝑖 𝑆𝑎 𝜌𝑐𝑎𝑡 (36)
+ ± =0
𝑑𝑟 2 𝑟 𝑑𝑟 𝑖
𝐷𝑒𝑓 0.267
𝑣𝑇 𝑇
𝐷𝑖𝑇 = 8.98 ∗ 10−8 0.433
𝑣𝑖 𝜇𝑇
Modelo el cual se hará adimensional
para el análisis de sus módulos de Thiele por  Calculo de la Difusividad efectiva.
medio de las ecuaciones:
(33) Se estimaron los valores de la
𝐶𝑖 𝑟 Difusividad efectiva por medio de la
𝛾𝑖 = 𝑦 𝜆=
𝐶𝑖𝑆 𝑅 ecuación[2]:
(37)
Para el caso de cada sustancia tanto
reactivo y producto consultando la literatura 𝜖 1
𝐷𝑒,𝑖 = ( )
se establece que cada uno tiene su propio 𝜏 1 + 1
módulo de Thiele y viene dado por la 𝐷𝑖𝑇 𝐷𝑘.𝑖
ecuación general:
(34)
Para el caso de estudio se supone que
𝑘𝑖 𝑆𝑎 𝜌𝑐𝑎𝑡
𝜑𝑖 = 𝑅√ los poros del catalizador son totalmente
𝑖
𝐷𝑒𝑓 cilíndricos por lo que la tortuosidad del
catalizador es 1.0.
Denotando que las constantes tienen la
forma presentada en las ecuaciones 23, 24, 25 La Difusividad knusen se calcula
y 26. mediante la ecuación [2]:
(38)
Con los módulos de Thiele se procede 0.5
a calcular el factor de efectividad según la 𝑇
𝐷𝑘,𝑖 = 9700𝑟𝑔 ( )
ecuación ya demostrada: 𝑀𝑊𝑖
(35)
3
𝜂𝑖 = 2 (𝜑𝑖 coth 𝜑𝑖 − 1)
𝜑𝑖
Donde rg se calcula mediante la
4.3 Obtención de parámetros físicos, ecuación [2]:
químicos y cinéticos. (39)
2𝜖
 Difusividades en la fase liquida. 𝑟𝑔 =
𝑆𝑔 𝜌𝑝

Debido a las bajas concentraciones de

DBT y de los productos de reacción se puede
despreciar a estos en el efecto de la
  Datos cinéticos y característicos del Se realizó además con la correlación de
Catalizador. Wilke y Chang y se observó que tienen los
mismos órdenes de magnitud dando un mayor
Estos datos se tomaran de la literatura confiabilidad en los datos se tomaron los
consultada debido a la similitud de calculados con la ecuación propuesta ya que
condiciones de operación. con esta se han realizado cálculos para este
tipo de sistemas.
𝑘 = 18.04 1/ℎ
Para el cálculo de las Difusividades
𝑘1 = 15.76 1/ℎ
efectivas y la knusen primero se calculó el
𝑘2 = 2.28 1/ℎ radio de poro y para el sistema seleccionado
tiene un valor de: rg= 7.079*10-9 m, con esto
𝑆𝑎 = 310 𝑚2 /𝑔 se obtuvo los datos de Difusividad necesarios
𝜌𝑐 = 33.0 𝑙𝑏/𝑓𝑡 3 los cuales se muestran en la tabla 2.

El modelo se resolverá utilizando el Tabla 2. Difusividad efectiva y knusen para cada

software Polymath 6.0 para sistemas de especie de interés.
ecuaciones ordinarias acopladas en Especie Difusividad Difusividad
condiciones iniciales por reducción de orden. Knusen (cm2/s) efectiva
(cm2/s)
5.0 Resultados y discusión. DBT 0.01294 3.064*10-4
H2 0.12409 1.562*10-3
5.1 Obtención de parámetros BP 0.01414 3.675*10-4
CHB 0.01387 3.124*10-4
Cada uno de los parámetros se obtuvo
mediante las ecuaciones seleccionadas Si se observan los datos tiene valores
primero se obtuvieron los datos de dentro de los órdenes de magnitud coherentes
Difusividades binarias los cuales se presentan a datos consultados en la literatura, lo cual
en la tabla 1. permitió calcular los datos del módulo de
Thiele para cada especie como se observa en
Tabla 1. Difusividad binaria para las especies de
la tabla 3.
interés.
DiT por Tabla 3. Módulo de Thiele y factor de efectividad
Volumen ecuación de
para cada una de las especies reaccionantes.
Especie molar DiT (cm2/s) Wilke y
3
(m /kmol) Chang Especie Módulo de Factor de
(cm2/s) Thiele Efectividad
Tetralina 0.0226** --- --- DBT 0.142 0.9987
-4
BDT 0.1555 5.518*10 3.108*10-4 H2 0.070 0.9997
-3
H2 0.0038 2.752*10 2.881*10-3 BP 0.121 0.9990
-4
BP 0.1503 6.599*10 3.172*10-4 CHB 0.05 0.9998
-4
CHB 0.1500* 5.604*10 3.175*10-4
*estimado respecto a su peso molecular a partir
del BP y del Naftaleno Se puede observar que los factores de
** Se estimó su valor con un valor cercano a la efectividad tiene un valor alto esto se debe
decalina.
principalmente a que se está despreciando el
efecto del factor de constricción y la
tortuosidad del catalizador, es decir se está
idealizando demasiado el catalizador lo que
aleja de la realidad en modelo pero como una
aproximación inicial permito modelar el
sistema para un caso donde el catalizador
tenga una efectividad alta, la tortuosidad para
catalizadores comerciales anda en valores
como de 4.0 [2] lo que nos modifica el
módulo de Thiele y el factor de efectividad
para el caso del DBT a un valor de 0.97 para
el factor de efectividad y por lo que se puede
observar que se deben contar con dicha
información para aumentar la robustez del
Ci (mol/cmᶟ)
modelo.
Los últimos parámetros que se
calcularon fue el coeficiente de transferencia
de masa y el valor de la constante de Henry
para dicho sistema obteniendo los valores de:
2
𝑐𝑚
𝑘𝑖𝐿 𝑎𝐿 = 0.05128
𝑠 z (cm)
𝐻 = 792.89 𝑎𝑡𝑚
En el caso del coeficiente se calculó con
la correlación antes descrita y para la
constante de Henry se hizo mediante
extrapolación de datos para sistemas
homólogos en un simulador de propiedades,
Hysys Aspen.
Ya con los parámetros obtenidos se
procedió a la resolución del sistema de
ecuaciones diferenciales con el auxilio del
software Polymath 6.0, obteniendo para el
sistema planteado un perfil de concentración
en función de la longitud del reactor como el
que se muestra en la fig. 3, observando así un
comportamiento lógico esperado, vemos
como la concentración del reactivo disminuye
según se avance en el reactor y se observa
que la concentración de H2 se mantiene
prácticamente constante, aunque disminuye
en una pequeña cantidad por lo que es
razonable hacer la hipótesis de que se
mantiene constante en el reactor, además si se
alimenta en una mayor proporción se observa
que el cambio es aún más insignificante, así
mismo se observa como la concentración en
el líquido del H2 es variable ya que esta está
en intercambio directo de una fase a otra
variando en función de la reacción y de los
fenómenos de transporte presentes en estas
dos fases.
0.01
0.008 Cal
0.006 Cdg
0.004 Cdl
0.002 Cbl
0 Cc l
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Fig 3. Perfil de concentración en función de la
longitud del reactor
Pero al analizar estos valores sobretodo
la distancia al que se ha alcanzado
prácticamente una conversión total es muy
pequeña lo que indica que la reacción es
altamente efectiva para dichas condiciones de
operación y más específico se está
desperdiciando una gran cantidad de reactor,
lo que indica que para este sistema reactivo se
puede aumentar las condiciones de flujo para
así no modificar los otros parámetros ya
calculados por lo que se decidió hacer un
análisis para obtener el perfil de
concentración del DBT en función de la
longitud del reactor a diversas velocidades de
la fase liquida para observar si al disminuir el
tiempo de contacto es decir disminuir el
WHSV y así como modifica la conversión del
contaminante como se puede observar en la
fig. 4

0.01
ul=2.8
0.008 e-3
ul=2.8
Ca (mol/cmᶟ)
0.006 e-2
ul=2.8
0.004
e-1.5
ul=2.8
0.002
e-1
0 cursos del área.
ul=2.8
0 20 40 60 80 100
z (cm)
Fig 4. Perfil de concentración para el DBT a
distintas velocidades superficiales en cm/s.
En esta grafica se puede analizar que
efectivamente al aumentar la velocidad de
flujo de la alimentación esto disminuye la
conversión del DBT a los productos
desulfurados lo que nos dice que incluso para
el caso particular se podría aumentar 100
veces el flujo de alimentación y aun así un
reactor de 100 cm sería suficiente para lograr
conversiones aceptables según las normas
consultadas, sin descuidar el efecto que estos
cambios tiene en la transferencia de masa del
sistema, pero aun así el modelo permitió
analizar estos cambios sin la necesidad de una
experimentación compleja y costosa.
6.0 Conclusiones.
En este trabajo se realizó el cálculo de un
modelo matemático para un reactor tipo PBR
de tres fases en el cual se llevara a cabo una
DHS del DBT. Se piensa utilizar un
catalizador comercial Co-Mo/γ-Al2O3, este
modelo tiene la cualidad de apreciar el
seguimiento de la concentración de los
reactivos y productos para esta reacción, Se
pretende reproducirlo en un simulador para
un futuro desarrollo de un modelo planta
piloto, hasta llegar a la puesta en marcha de
un sistema con combustible y con una
corriente de H2 gaseoso impuro, para lo que
se adecuaran los parámetros , a partir del uso
de este modelo matemático que permitirá
analizar el efecto de los fenómenos de
trasporte sobre la conversión del reactor.
7.0 Agradecimientos
M.C. José Luis Sánchez López, por sus
conocimientos brindados durante todos los
Dra. María Guadalupe Hernández Linares,
por sus explicaciones de la química detrás de
una reacción de HDS.
Ing. Gabriel Guerrero Luna, por sus
conocimientos brindados en la importancia
de esta reacción para la ingeniería química.
8.0 Referencias
[1] L. H. Klemm, Joseph J. Karchesy
"Dibenzothiophene from biphenyl and
derivatives" Journal of Heterocyclic Chemistry,
1978, Volume 15 Issue 4, Pages 561 -
563. doi 10.1002/jhet.5570150407
[2] G. Marroquin, J. Ancheyta, C. Esteban, A
Batch reactor stuhy to determine effectiveness
factors of commercial HDS catalyst.
[3] Y.S. Al-Zeghayer and B. Y. Jibril, Kinetics of
Hydrodesulfurization of Dibenzothiophene on
Sulfided Commercial Co-Mo/γAl2O3 catalyst.
[4] Rob. J. Berger, E. Hugh Stitt, Guy B. Marin,
Freek Kapteijin, Jacob A. Moulijin, Chemical
reaction kinetics in practice.
[5] Andres Mahecha-Botero, Said S.E.H
Elnashaie, John R. Grace y C.Jim Lim, A
comprehesive Approach to Reaction Engineering
[6] F.S. Mederos, J. Ancheyta/Applied Catalysis
A: General.
[7] H. Scott Fogler, Elementos de Ingenieria de
las reacciones quimicas..
[8]Benner,S. Evaluación a escala laboratorio de
procesos de eliminación de hidrocarburos
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