Simplificación del método de ASTM D3606 para la

Nota de

aplicación: 52284

Determinación de benceno y tolueno en la gasolina

Andrea Caruso, Massimo Santoro, Thermo Fisher Scientific, Milán, Italia

Introducción
Palabras clave
El benceno se utiliza como aditivo en la gasolina para aumentar el octanaje y evitar la

• TRACE GC 1310 detonación del motor. Al ser un contaminante tóxico del aire sabe que tiene efectos

cancerígenos, el conocimiento de su concentración puede ser de ayuda en la

• Sistema de datos
evaluación de los posibles riesgos para la salud a las personas que manipulan y
Chromeleon
utilizan gasolina.

• Método D3606
ASTM La Ley de Aire Limpio Federal y el mandato de las especificaciones de la

Comunidad Europea un nivel de benceno en la gasolina por debajo del 1% en

• Benceno
volumen. 1 Para cumplir con los límites específicos de benceno, una determinación

• Análisis de la gasolina cuantitativa precisa del compuesto es esencial.

• tolueno
El método ASTM D3606 se ha diseñado para determinar el contenido de benceno y

tolueno en motor y de aviación de gasolina utilizando columnas de relleno y un detector de

conductividad térmica (TCD). 2 La siguiente metodología describe la determinación de estos

componentes en la gasolina, utilizando el Thermo Scientific TRACE 1310 GC en una

configuración split / splitless-limpieza por flujo inverso utilizando columnas capilares y

detección de ionización de llama (FID), para un análisis más simple totalmente

automatizado. El inyector de SSL / limpieza por flujo inverso utilizado en el presente

documento es un módulo instalable por el usuario, compacto y autosuficiente que ofrece

todos los componentes de hardware necesarios y de los controles de gas portador

electrónico.

Materiales y métodos
UN RASTRO ™ GC 1310 configurado con un módulo de split / splitless (SSL) con
lavado a contracorriente y un detector FID se ha utilizado. A Thermo Scientific
TraceGOLD TG-5MS 15 m ×
0,53 mm × 1 m 5 phenil-methilpolisyloxane pre-columna (P / N: 26.098 a 2860) y un
30 m × 0,25 mm × 0,4 m Thermo Scientific TraceGOLD TG-TCEP (P / N: 26069
hasta 3190) se utilizaron columna analítica. Los dos están conectados a través del
nuevo módulo de toma retroactiva SSL usando férulas y tuercas de columna
capilar estándar, como en las figuras 1 y 2. Los estándares de calibración fueron
adquiridos como un kit de Restek ™

Figura 1: flujo de la columna cuando toma retroactiva es APAGADO. El gas portador fluye desde el

inyector al detector.
Corporation (P / N: 30673).
El gas portador es helio con un flujo constante de
2,5 ml / min. El análisis se realiza en modo dividido con un flujo dividido de 100 ml /
min, para una relación de división de 40.
El programa del horno se compone de una temperatura inicial de 40 ° C

durante 4 min., Luego 10 ° C / min hasta 65 ° C, luego 50 ° C / min hasta 130 ° C

con un tiempo de retención final de tres minutos. El tiempo total de ejecución es de

10 minutos, y el sistema puede inyectar una muestra cada 13 minutos. El inyector

automático usado fue un Scientific Thermo AS se inyecta 1310. Un microlitro de

muestra. Todos los datos se adquirieron y se procesaron con el sistema de datos

Thermo Scientific Dionex Chromeleon.

Figura 2: flujo de la columna cuando toma retroactiva es EN. gas portador se proporciona a ambas

columnas por el punto medio T-conexión del módulo SSL-lavado a contracorriente.

 Procedimiento analítico

La muestra se inyecta a través del inyector automático

en el GC, con el flujo de reflujo ajustado a APAGADO, y
pasa por el menos polar precolumna TraceGOLD 5MS
primera donde los componentes se separan de
acuerdo con sus puntos de ebullición. Los compuestos
más ligeros eluyen primero y luego se transfieren a la
columna de la analítica TCEP polar y detectados por el
FID. En este caso específico, después de benceno,

microvoltios
tolueno y los compuestos no aromáticos de hasta
n-octano han eluido, el sistema de limpieza por flujo
inverso está encendido, y los componentes más
pesados ​que todavía estaban en la precolumna
TraceGOLD 5MS se lavó abundantemente a la
ventilación sin alcanzar el columna analítica. La toma
retroactiva se enciende a los 4 minutos. Los
cromatogramas resultantes se muestran en las Figuras
3 y 4.

Minutos

Solvente
microvoltios

tolueno

MEK (presente
como patrón
interno)

Benceno

Figura 3: Calibración mezcla cromatograma, mostrando una

excelente forma de los picos perfectos sensibilidad y

Minutos

Figura 4: gasolina real cromatograma muestra sin toma retroactiva (arriba) y con toma retroactiva (abajo). En el cromatograma inferior,

los componentes de la matriz más pesados ​se eliminan, dejando la columna y el filtro de detector.
resultados Posteriormente, una muestra minorista de gasolina común sin contenido de
alcohol se ha analizado. El contenido medio en benceno fue de 0,57% en volumen
Siete muestras estándar se utilizaron para construir la curva de calibración. Ellos
cubren un intervalo de concentración de volumen 0.06 a 5% para el benceno y un y un 5,84% en volumen en tolueno. Para validar la robustez del sistema, se

rango de concentración en volumen de 0,5 a 20% de tolueno. La curva de calibración realizaron un total de 170 carreras de las muestras de la gasolina en este estudio.

es lineal con un R 2
La repetibilidad fue probado en 150 muestras siguiendo las especificaciones
de 0,999 para ambos compuestos (Figuras 5 y 6).
del método ASTM *. El área total RSD% era 1,21 para el benceno y 1,26 para el
tolueno confirmando la estabilidad del sistema excepcional.

R 2 = 0,9998

Sólo dos muestras de cada 150 superan los valores calculados de

repetibilidad, respectivamente 0,027 y 0,195 para el benceno y el tolueno
(Tabla 1). Esto está bien dentro del límite ASTM de un caso de veinte ser
mayor que los valores calculados de repetibilidad.
área del pico

La reproducibilidad, como se indica en la norma ASTM ** método, fue

probado en un segundo sistema que ejecuta 20 muestras. No valor fuera de los
valores de rango de la prueba de reproducibilidad, respectivamente 0,12 y 0,77
para el benceno y el tolueno, se observó (Tabla 1). Tanto la repetibilidad y la
reproducibilidad superaron los requisitos de la norma ASTM D3606.

La concentración en volumen% Especificaciones D3606 de ASTM

repetibilidad (X es el contenido medio)

Figura 5: Curva de calibración para el benceno
Promedio Calculado
Compuesto Contenido Valor Distancia % (V / V)

Benceno 0.57 0,027 0,1-0,5 0.03 (x) + 0,01

R 2 = 0,9998 > 1.5 0.03

tolueno 5.84 0,195 1,7-9 0.03 (x) + 0,02

>9 0.03

Especificaciones D3606 de ASTM

reproducibilidad (X es el contenido medio)

área del pico

Promedio Calculado
Compuesto Contenido Valor Distancia % (V / V)

Benceno 0.58 0.12 0,1-0,5 0.13 (x) + 0,05

> 1.5 0.28 (x)

tolueno 5.84 0,77 1,7-9 0.12 (x) + 0,07

>9 1.15

Tabla 1: Repetibilidad y reproducibilidad

La concentración en volumen%

* La diferencia entre los resultados de pruebas sucesivas, obtenidas por el mismo operador con el
Figura 6: Curva de calibración para el tolueno mismo aparato en condiciones de funcionamiento constantes en material de ensayo sería, en el largo
plazo, en el funcionamiento normal y correcta del método de ensayo, exceder de los valores calculados
en la tabla sólo en un caso en 20.

* * La diferencia entre dos resultados, individuales e independientes, obtenidos por un operador

diferente en laboratorios diferentes con un material problema idéntico sería, en el largo plazo, en el
funcionamiento normal y correcta del método de ensayo, exceder de los valores calculados en la
tabla sólo en un caso en 20.
 Por último, para excluir la presencia de componentes no se eluyó conclusiones Además de estas oficinas,

retenidas en el sistema después de un largo lote de muestras, una muestra en Thermo Fisher Scientific
ASTM D3606 es el método estándar para el benceno y el tolueno determinación en
blanco se analizó al final de la secuencia (Figura 7). El cromatograma de la mantiene una red de
la gasolina. Implica el uso de columnas de relleno y detector de TCD y, como tal, en
muestra en blanco muestra una línea de base limpia. organizaciones represen
la mayoría de las refinerías, un cromatógrafo de gases se dedica a este análisis,
tante en todo el mundo.
incluso si el número de carreras diarias es a menudo limitada a un puñado de
muestras.

Con la presente solicitud, se presenta la posibilidad de realizar el análisis

de la gasolina con una excelente repetibilidad y reproducibilidad utilizando el
innovador cromatógrafo de gases TRACE 1310.

África y Otros

Su Ic-SSL (Instantáneamente Connect-split / inyector splitless) con + 27 11 570 1840

Australia
capacidades de toma retroactiva representa una solución de hardware simple,
+ 61 3 9757 4300
microvoltios

compacto y conveniente para mantener la columna analítica y el filtro de Austria

detector; el tiempo de reflujo es parte del método instrumental garantizando + 43 1 333 50 34 0

tiempo de retención constante para la reproducibilidad fiable. La adopción de un Bélgica

+ 32 53 73 42 41
detector FID y capilares columnas, esta solución elimina la necesidad de un
Canadá
instrumento dedicado o conjuntos de columnas empaquetadas caros. + 1 800 530 8447

China
+ 86 10 8419 3588

Dinamarca
Por otra parte, el TRACE 1310 GC es un sistema versátil que puede ser + 45 70 23 62 60
Minutos
fácilmente cambiado a otras aplicaciones. Simplemente cambiando módulos inyector y Europa Otros
+ 43 1 333 50 34 0
Figura 7: cromatograma de la muestra en blanco después de 150 muestras de la gasolina del detector, los diferentes métodos se pueden ejecutar en la misma plataforma en
Finlandia / Noruega /
cuestión de unos pocos minutos. Suecia
+ 46 8 556 468 00

Francia
+ 33 1 60 92 48 00
referencias Alemania
1. Ley Federal de Aire Limpio, http://www.epa.gov/air/caa/. + 49 6103 408 1014

India
2. ASTM D3606 estándar, “la norma ASTM D3606 - 10 Método de prueba estándar para la determinación de
+ 91 22 6742 9434
benceno y tolueno en automóviles acabados y de la gasolina de aviación por cromatografía de gases”,
DOI: 10.1520 / D3606-10, www.astm.org.
Italia
+ 39 02 950 591

Japón
+ 81 45 453 9100

America latina
+ 1 561 688 8700

medio este
+ 43 1 333 50 34 0

Países Bajos
+ 31 76 579 55 55

Nueva Zelanda
+ 64 9 980 6700

Rusia / CIS
+ 43 1 333 50 34 0

Sudáfrica
+ 27 11 570 1840

España
+ 34 914 845 965

Suiza
+ 41 61 716 77 00

Reino Unido
+ 44 1442 233555

Estados Unidos
+ 1 800 532 4752

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