ANÁLISIS VOLUMÉTRICO

La volumetría se basa en la cuantificación del volumen de una

solución patrón que reacciona totalmente con el analito de interés y
está relacionada estequiométricamente con este. Estos métodos
implican la utilización de indicadores para determinar el punto final de
la reacción. La volumetría está basada en la medición de volúmenes
en el laboratorio, consisten en hacer reaccionar estequiométricamente
una solución de la sustancia cuya concentración se busca, con un
reactivo en solución cuya concentración y forma de reaccionar se
conocen (reactivo estándar). Una vez que toda la sustancia contenida
en la muestra ha reaccionado, se mide el volumen gastado y se
calcula la composición de la muestra utilizando el método de
equivalentes de reacción
Se puede detectar que la operación de titulación ha terminado bien
sea por observación directa (utilizando indicadores, por ejemplo) o
mediante instrumentos (pH metro), en algunas ocasiones, los cambios
de color de las sustancias reaccionantes pueden ser utilizados para
tal fin, aun cuando lo acostumbrado es añadir indicadores que dan
cambios más nítidos.
Estas técnicas son particularmente adecuadas para determinar
concentraciones de sustancias que tienen actividad de transferencia
de protones (ácido- base) y de transferencia de electrones (rédox). A
continuación podemos enumerar algunas determinaciones
volumétricas más usuales como las valoraciones ácido-base, Análisis
de mezclas ácidas y alcalinas. Volumetría de precipitación;
determinación de haluros con nitrato de plata, volumetría de formación
de complejos; análisis de la dureza total, cálcica y magnésica de una
muestra de agua. Análisis de plomo y zinc por complexometría,
Volumetría Rédox: análisis de calcio por permanganometría, de hierro
pordicromatometría, de cobre por yodometría, entre otros.

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A. Volumetría de Neutralización
El análisis volumétrico de neutralización se fundamenta en la
medición del volumen gastado de una solución estándar que
reacciona o neutraliza estequiometricamente al analito buscado.

B. Volumetría de precipitación
Aquí se aprovechan las reacciones químicas que producen dos
sustancias de solubilidad limitada. Esta sustancia es el analito o una
sustancia que reacciona estequiometricamente con este formando un
precipitado que puede ser cuantificado.

Volumetría rédox

Ocurre la reacción de oxidación reducción entre el reductor de

concentración conocida, que se agrega gota a gota desde la bureta y
el oxidante del que se pone en un vaso un volumen exactamente
medido. Las volumetrías redox tienen su fundamento en la utilización
cuantitativa de la transferencia de electrones que tiene lugar en las
reacciones de oxidación-reducción. El número de electrones cedidos
por el reductor ha de ser igual al número de electrones tomados por el
oxidante, de tal forma que el balance electrónico total de la reacción
es cero la cual es corroborado por un indicador ya sea interno,
externo o autoindicador.

C. Volumetría de Formación de Complejos

Los reactivos que forman complejos se utilizan ampliamente en la
titulación de cationes. Los más empleados son compuestos orgánicos
que tienen varios grupos de donadores de electrones capaces de
formar enlaces covalentes coordinados con los iones metálicos. La
mayoría de los iones metálicos reaccionan con donadores de
electrones formando compuestos de coordinación o complejos. La
especie donadora (ligando) debe tener por lo menos un par de
electrones no compartidos para formar el enlace. El agua, el
amoniaco y los iones halogenuros son ligando inorgánicos comunes.
El número de enlaces covalentes coordinados se conoce como
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número de coordinación. Los más comunes son 2, 4 o 6. La especie
que se forma puede tener carga positiva, negativa o neutra. Los
métodos de titulación basados en estas reacciones se llaman
métodos complejométricos.

Titulación o titración.- Es el proceso por el cual se determina la

cantidad de un analito en una solución basándose en una cantidad de
un reactivo estándar que este consume. En otras palabras, se hace
una titulación cuando añadimos un reactivo de concentración
conocida a la solución de un analito hasta que éste último reacciona
de forma completa con el reactivo. El volumen del reactivo de
concentración conocida se mide y es utilizado para determinar la
cantidad del analito. El reactivo de concentración exactamente
conocido, usado en una titulación se conoce como solución estándar.
La exactitud de la concentración de esta solución impone un límite fijo
y definitivo en la exactitud del método. Debido a esto, la preparación
de dichas soluciones se hace con mucho cuidado.
Se puede establecer la concentración de una solución estándar de
forma directa o indirecta. La forma directa requiere que se disuelva
una cantidad exactamente pesada de un reactivo de alta pureza en un
volumen exactamente conocido. La forma indirecta requiere la
titulación de una solución que contiene una cantidad pesada de un
compuesto puro con la solución estándar. En ambos casos, se
requiere de un compuesto químico de alta pureza como material de
referencia. Este compuesto se conoce como estándar o patrón
primario. El proceso por el cual se determina la concentración de una
solución estándar titulando con el patrón se conoce como valoración.
La exactitud de un análisis volumétrico depende mucho del estándar
primario usado para establecer directa o indirectamente la
concentración de la solución estándar. Pocas sustancias están
disponibles como estándares primarios (ejemplo Pb electrolítico
99,999 %) por ello en algunas ocasiones se usa sustancias menos
puras, este tipo de se conoce como estándar secundario. (Ejemplo Pb
de 98 %). El objetivo de toda titulación es añadir la solución estándar

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en una cantidad o volumen que es químicamente equivalente a la
sustancia con la cual ésta reacciona (analito).

Soluciones estándar.- Es la solución de concentración conocida en

equivalente gramo por litro, se agrega corrientemente mediante una
bureta, tiene factor. Una solución estándar ideal para un análisis
titulométrico debe tener las siguientes propiedades:
Su concentración debe permanecer constante por meses o años
después de su preparación para eliminar la necesidad de valoración.
Su reacción con el analito debe ser rápida de tal manera que el
tiempo de espera después de cada adición del reactivo no sea
excesivo.
La reacción entre el reactivo y el analito debe completarse
razonablemente. Esto es fundamental para obtener buenos puntos
finales.
La reacción entre el reactivo y el analito tiene que ser de tal manera
que pueda ser descrita por una ecuación química balanceada. Si esto
no es así, entonces el peso del analito no puede ser calculado
directamente de los datos volumétricos. Este requisito implica que el
reactivo no reaccione con sustancias desconocidas o con otros
constituyentes de la solución.
Tiene que existir un método para detectar el punto de equivalencia
entre el reactivo y el analito. Es decir, se requiere un punto final
satisfactorio.

Indicadores.- Son reactivos generalmente orgánicos altamente

sensibles a la reacción estequiométrica. Es un reactivo auxiliar que no
reacciona con ninguna de las sustancias (titulante o sustancia en
análisis), su empleo puede ser interno o externo. Cuando la reacción
entre la sustancia en análisis y la solución valorada ha llegado a ser
cuantitativa o estequiométrica, el indicador produce un cambio visual
nítido, ya sea por una modificación del color o por la aparición de un
enturbiamiento en la solución examen.

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Punto final en la titulación.- Es el punto que se reconoce
visualmente por algún cambio característico nítido (cambio de color),
dado por la solución estándar al reaccionar con la muestra examen
manifestado frecuentemente por un reactivo auxiliar, denominado
indicador. Existen otras propiedades físicas tales como el potencial
eléctrico, la conductividad, la temperatura, y el índice de refracción,
que han sido usadas para determinar el punto final y de equivalencia
en las titulaciones.

Punto de equivalencia.- Es el punto en el cual se ha añadido la

cantidad exacta o suficiente de solución valorada para reaccionar
totalmente con la sustancia en análisis (reacción estequiométrica), es
decir el punto en el cual la cantidad agregada de solución titulante
equivale, químicamente, a la cantidad de sustancia que se está
titulando idealmente el punto final y el de equivalencia deben coincidir,
pero en la práctica hay una diferencia entre ambos llamada error de
titulación o error en el punto final, esto debido a los
errores experimentales.

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PROCEDIMIENTO PARA LA DETERMINACIÓN DE HIERRO

DETERMINACIÓN DEL PESO DE MUESTRA

El peso de la muestra varía en función del tamaño de partícula y se
puede determinar por el siguiente método, el cual toma en cuenta el
tamaño de partícula de mineral, el contenido y el grado de liberación
de los minerales y la forma de la partícula. Este método está
identificado por la siguiente fórmula:

Dónde:
M = Es el peso mínimo necesario de muestra en g.
C = Es la constante de muestreo para el mineral del que se toma la
muestra, en g/cm3.
d = Es la dimensión de las partículas más grandes en el mineral que
M = se va a muestrear.
s = Es la medida del error estadístico que se puede tolerar en el
ensaye de la muestra, o el error que se comete durante el muestreo.
El término s se usa para obtener una medida de la confiabilidad en
los resultados del procedimiento de muestreo. La constante de
muestreo C es específica para el material del que se toma la muestra,
teniendo en cuenta el contenido mineral y su grado de liberación. Está
dado por:
C = fg / m

Dónde:

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f = Es un factor de forma.

g = Es factor de distribución de partícula.

m = Es un factor de composición mineralógica.

La muestra determinada por la relación que antecede es 10 kg, la

misma que será preparada para los análisis respectivos por
procedimientos que más adelante se explica.

MUESTREO
La obtención de la muestra para análisis granulométrico, análisis
químico y/o mineralógico se realizó mediante diversas técnicas. Un
primer paso es una buena mezcla de la mena y esta se efectúa con
un paño roleador. Cuando la muestra es de peso grande, el roleo es
hecho por dos personas que sujetan el paño, el cual descansa en el
piso, por dos de sus extremos, haciendo rodar el material de una
esquina a otra. La operación se repite hasta que se considere haber
alcanzado una buena homogenización de la muestra. Cuando la
muestra es pequeña, menor a 3 kg la operación se realiza en paño
roleador sobre una mesa y por una sola persona. En algunos casos y
para muestras de varias decenas de kg, se utiliza mezcladores
mecánicos.
Un esquema general de las etapas del proceso de
muestreo se presenta en la siguiente figura, en la cual se
resume todo lo antes expresado.

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Coneo y Cuarteo.- Este método es probablemente el más
antiguo de todos los métodos de muestreo probabilístico,
limitado en la actualidad su uso a lotes de menos de
una tonelada, con mena de tamaño máximo de partícula
de 50 mm. Los pasos típicos seguidos en la ejecución de
este procedimiento se muestra consisten en:
El mineral se extiende sobre una superficie plana, fácil de
limpiar. Si la cantidad de mena a muestrear es muy
grande, se apila formando un cono mediante una pala,
haciendo caer cada palada exactamente en el vértice de
cono, para conseguir una adecuada distribución de las
partículas en la superficie del cono. Esta operación se
repite 2 a 3 veces con el propósito de dar además una
distribución granulométrica homogénea en todo el
cuerpo del cono. Seguidamente, la mena se distribuye
para formar primero un cono truncado, distribuyendo
radialmente las partículas con una paleta o con la palma
de la mano, luego se continua hasta alcanzar la altura de
una torta circular plana y simétrica en concordancia al
paso anterior. Finalmente, la torta circular plana se divide
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 en 4 partes mediante el trazado de dos diámetros
perpendiculares entre sí.

Figura Esquema de operación en el método de Coneo y Cuarteo

Cuarteado con equipos rifle.- Es la operación que sirve para mezclar

el mineral con el objetivo de reducir su peso de dicha muestra. El
cuarteado y homogeneización permite obtener micro- muestras o
alícuotas representativas de la muestra original. El cuarteado se realiza
después de obtener una muestra triturada en los molinos. La
metodología para realizar este proceso se menciona brevemente:
En un recipiente limpio, mezclar la muestra pulverizada varias veces. En
un cuarteador de acero inoxidable (rifle) se pasa la muestra. Este equipo
divide en dos la muestra inicial de manera simétrica. Una de las
muestras obtenidas se regresa a la bolsa de plástico, mientras que la
otra se vierte nuevamente en el cuarteador para dividirla
nuevamente. Esta actividad se realiza cuantas veces se requiera, hasta
obtener 2 alícuotas de unos 200 gramos. Las alícuotas finales se
embolsan en recipientes cerrados de polipropileno, marcados con la
clave inicial de la muestra.

Nota: siempre se tiene que cuartear y homogenizar las muestras sin

importar su cantidad inicial.
Al partidor de Rifle se le conoce también como partidor de Jones, el
cual consiste en un ensamble de un número par de chutes idénticos y
adyacentes. Los chutes en ángulo de 45 o más con el plano
horizontal y se colocan alternadamente opuestos para que dirijan el
material a dos recipientes ubicados bajo ellos. La mena se alimenta
por medio de una bandeja rectangular con el que se la distribuye
uniformemente sobre su superficie. Cada bandeja o recipiente recibe
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 una muestra potencial. En la figura se muestra el uso correcto de este
aparato. El rango normal de uso del partidor Jones, es el siguiente:
• El tamaño de partícula es de alrededor de 15 mm.
• El peso de lote desde 100 gramos hasta algunos cientos de kilos.
• El peso de muestra, hasta unos cuantos gramos.
• El material debe ser totalmente seco.

Figura Cortador Jones o de Rifle

PREPARACIÓN DE MUESTRAS
Las muestras minerales ensayadas en el laboratorio químico
proceden de las exploraciones geológicas. Estas muestras se reciben
en forma de mineral bruto de las diferentes labores en bolsas
especiales de muestreo. Al recibirlas se constata que estas lleven sus
etiquetas de procedencia, código, fecha, nombre de la persona que
muestrea y tipo de análisis requerido, si es necesario se seca para
eliminar el agua, luego se sigue los pasos siguientes teniendo en
cuenta los parámetros a considerar como: reducción de tamaño,
eliminación de la humedad, cuarteo, molienda, pulverizado, pesaje,
rotulación y almacenamiento se realiza en una bandeja de muestra.
Se tritura en chancadora primaria (de quijada), hasta un diámetro
aproximado de 1/4 pulgada seguido pasa a la chancadora secundaria
(de rodillo), hasta un diámetro de malla 10. Se realiza el cuarteo un
primer cuarteo para obtener una cantidad de muestra suficiente (250
g). Pulverizar las partículas finas hasta un diámetro de malla 200.

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Cuarteo: Primero se cuartea para reducir de tamaño la muestra que
se recibe en el laboratorio y se vierte el mineral a las bandejas
metálicas con sus respectivas etiquetas de identificación para
después llevar a la chancadora.

Figura. Bandeja para muestras

Chancado: Se realiza con la chancadora de quijada (triturado

primario). La muestras se reduce al tamaño de ½ pulg. Después de
ésta operación se pasa a un molino de rodillos (trituración
secundaria), que se obtiene el tamaño del producto aproximadamente
1/9 pulg. Un cierto grado de trituración suele ser necesario para
disminuir el tamaño de las partículas. Se puede producir un error de
contaminación grave durante la trituración por el desgaste mecánico y
abrasión de las superficies de trituración según la figura

Figura Chancadora de quijada

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Pulverizado: La muestra se lleva a una pulverizadora de discos para
pulverizar debe estar previamente seca, para facilitar el pulverizado.
La muestra se pulveriza para facilitar el ataque de los ácidos según la
figura

Figura Pulverizadora de discos

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