SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA 1 - OBTENCIÓN DE CLORURO DE t-BUTILO

Christian J. Delgado, Ingrid J. Pulido1, Heidy G. Lopez

1
Proyecto Curricular de Licenciatura en Química. Facultad de Ciencias y Educación. Universidad Distrital
Francisco José de Caldas. Bogotá, Colombia. Ingjoh.pul@gmail.com
RESUMEN after that, was determined with the
refractive index tests and gave
En el siguiente informe se muestra como
satisfactory results, quite close to the
se realiza la síntesis para lograr la
theoretical ones and a precipitate in the
obtención del cloruro de terbutílo, el cual
halogen identification test in the test tube,
es un haluro de alquilo terciario usando
demonstrating thus a precipitate and
terbutanol, ácido clorhídrico y secando when taking the boiling point it is also
finalmente con cloruro de calcio, en esta
shown that it is t-butyl chloride, since this
prractica una de las claves más is the boiling point equal to the theoretical
importantes fue realizar la reacción en el
one.
embudo de decantación mientras se
agitaba, ya que de esta manera era que KEY WORDS: Alkyl halides, organic
se lograba de forma correcta la synthesis, nucleophilic substitution.
separación de las fases acuosa y
INTRODUCCIÓN
orgánica, siendo la acuosa el HCL en
color verdosa y el Cloruro de t-Butilo en la El cloruro de terc-butilo es un líquido
fase de arriba, siendo esta transparente, orgánico incoloro. PF = −26°C y PE =
luego de ello, se determinó con las 51°C. Es débilmente soluble en agua,
pruebas de índice de refracción y dieron inflamable y volátil. Su principal uso es el
unos resultados satisfactoríos, bastante de empezar reacciones de sustitución
cercanos a los teóricos y un precipitado en nucleófila para producir diferentes
la prueba de identificación con halógenos sustancias. Cuando se mezcla con agua,
en el tubo de ensayo, demostrando así un el sustituyente cloruro, gran grupo
precipitado y al tomar el punto de saliente, es separado de la cadena
ebullición también se demuestra que es alifática, dando lugar a un carbocatión
cloruro de t-butilo, ya que este es el punto terciario que acabará dando terc-butanol
de ebullición igual al teórico. (2-hidroxi-2metilpropano), con ácido
PALABRAS CLAVES: Halogenuros de clorhídrico como producto secundario. Si
en el medio se encontrase un nucleófilo
alquílo, síntesis orgánica, sustitución
distinto al agua (p.ej: amoníaco), éste
nucleofílica.
sustituiría al cloruro (en este caso se
formaría una amina).(Dengo, 2016)
ABSTRACT
The following report shows how the
synthesis is carried out to obtain the
terbutyl chloride, which is a tertiary alkyl
halide using terbutanol, hydrochloric acid
and finally drying with calcium chloride, in
this practice one of the most important
keys The reaction was carried out in the
separatory funnel while stirring, since in
this way it was that the separation of the
aqueous and organic phases was
correctly achieved, the aqueous one being
Ilustración 1Cloruro de terbutilo
the greenish HCL and the t-Butyl Chloride
in the phase above, being transparent, Propiedades toxicológicas
Información general: Sustancia nociva  La velocidad de reacción
para la salud en caso de emergencia depende de la concentración del
buscar atención médica sustrato.
 Se favorecen en presencia de
Inmediatamente.
disolventes polares próticos.
 Contacto ocular: Limpiar los ojos  La reacción se favorece en
abiertos durante varios minutos sustratos terciarios y secundarios
con agua corriente. muy impedidos.
 Contacto dérmico: En caso de  En sustratos quirales, ocurre una *
irritaciones continúas de la piel, racemización
consultar un médico.  En ocasiones ocurren
 Inhalación: Suministrar aire fresco. transposiciones.
En caso de trastornos, consultar al  Existen reacciones de
médico. competencia con las
 Ingestión: Consultar un médico si eliminaciones.
algunos trastornos persisten.
(Departamento de salud y sevicios
para personas mayores de new
Jersey, 2003)
Sustitución nucleofílica SN1 Ilustración 2Ejemplo de una reacción de sustitución
nucleofílica SN1
La reacción SN1 es una reacción de
sustitución en química orgánica. "SN" En este caso para la síntesis de terbutilo se
indica que es una sustitución nucleofílica realiza el siguiente diagrama
y el representa el hecho de que la etapa
limitante es unimolecular. La reacción
involucra un intermediario carbocatión y
es observada comúnmente en reacciones
de halogenuros de alquilo secundarios o
terciarios, o bajo condiciones fuertemente
Ilustración 3Reacción del alcohol para producir cloruro
acídicas, con alcoholes secundarios y de terrbutilo
terciarios. Con los halogenuros de alquilo
primarios, sucede la reacción SN2,
alternativa. Entre los químicos
inorgánicos, la reacción SN1 es conocida
frecuentemente como el mecanismo METODOLOGÍA
disociativo. (B. Nava, 2014)
5.1. Síntesis del Cloruro de Terbutilo
Estas reacciones ocurren Dos pasos, lo
cual es lo principal para determinar que En un erlenmeyer de 50 mL adicione 3
esta es xistente y tiene los siguientes mL de t-butanol, 9 mL de ácido
puntos clave. clorhídrico concentrado y 1 g de cloruro
de calcio y mezcle con agitación vigorosa
 Hay la formación de un durante 15 minutos. Luego, transfiera la
intermediario reactivo. (ion mezcla de reacción a un embudo de
carbenio) separación. Deje reposar hasta observar
la separación de fases. Elimine la fase
acuosa, y realice 2 lavados a la fase
orgánica con 5 mL de una solución de
bicarbonato de sodio al 10%. Separe
cuidadosamente y seque con sulfato de
sodio anhidro la fase orgánica.
Determine el punto de ebullición de la
sustancia obtenida y tome el espectro de
infrarrojo.
5.2. Pruebas de identificación
Identificación de Halógenos: En un
tubo de ensayo limpio y seco, ponga tres
gotas del haluro obtenido y adicione
0,5 mL de etanol y 5 gotas de solución
de nitrato de plata al 5% y agite. La
prueba es positiva si se observa la
formación de un precipitado blanco
insoluble en ácido nítrico.
Presencia de insaturaciones: En un tubo
de ensaye limpio y seco ponga 5 gotas
del haluro obtenido y adicione 0,5 mL de
una solución de bromo en CCl4. Agite y
observe.
RESULTADOS Y ANÁLISIS
Análisis
La reacción para el cloruro de terbutilo se
da a partir de un mecanismo de
sustitución nucleofílica unimolecular
(SN1), el cual consiste en un mecanismo
por etapas donde la velocidad de la
reacción dependerá de la concentración
del sustrato que se da por la ionización de
este perdiendo el grupo saliente, dejando
que el nucleófilo actúe, formando así el
carbocatión. Ya en la segunda etapa el
nucleófilo ataca al carbocatión formando
así el producto final.
Ilustración 4 Sustitución del cloruro del terbutilo
Además de que la reacción de cloruro de
terbutilo se logre de manera satisfactoria,
lo que se logra es que la geometría de la
molécula deje de ser tetragonal y
se convierta sólo en trigonal plana para
que en la molécula se forme el llamado
carbocatión. Por medio del siguiente
mecanismo de reacción se puede explicar
dicha transformación: (fig 3)
De esta manera el enlace entre el cloro y
el carbono queda fuertemente polarizado,
por lo cual puede ser bastante sencillo
sustituir el cloro en otra reacción de
sustitución nucleofílica de primer orden.
Se determina que también el terbutanol es
el único que influye en la reacción, ya que
este es el sustrato para lograr el desarrollo
de la reacción con él HCL concentrado, al
momento de agitar la primera vez, se
logró notar que las fases no se notaban y
que hubo pérdida del producto, por lo
cual, para la segunda ocasión se decidió
realizar la reacción correspondiente en el
mismo embudo de destilación y agitar de
manera vigorosa, para así lograr separar
la fase acuosa de la orgánica. Siendo una
reacción de sustitución nucleofílica SN1
pues no requiere de más procesos, en
donde únicamente se depende del
sustrato el cual es el ter-butanol.
Se determinan que las fases son las
siguientes: ( la fase acuosa es el ácido
clorhídrico (HCl) de color verde claro, y la
fase orgánica es el cloruro de
terbutilo,buscando primeramente que se
logre protonar el alcohol (1) para formar
un ion alquiloxonio en donde el alcohol
acepta un protón del ácido para luego dar
paso a la disociación del terbutiloxonio y
dar paso a que se forme el carbocatión
(2).
Ilustración 5 Reacción en la cual se protona el alcohol
(1)
Ilustración 6Formación del carbocatión
(2)
Ya que el índice de refracción es la
relación entre la velocidad de la luz en el
vacío y la velocidad de la luz en un medio
particular, esto es consecuencia de la
polarización electrónica de los átomos o
iones inducida por el componente
del campo eléctrico de la onda de luz.
Para el cloruro de t-butilo se obtuvo un
índice de refracción de 1,382 este valor se
da gracias a la relación entre la velocidad
en el vacío ( C) y la velocidad en el medio
( v). n=C/V .
Al revisar la literatura, se tiene que el
índice de refracción del cloruro de
terbutilo es de 1.3848, teniendo así un
porcentaje de error del 0.2 % , es decir un
error muy bajo, teniendo así un indicio de
que el producto obtenido si se trata del
cloruro de terbutilo.
Espectro IR del cloruro de terbutilo.
Para este informe no fue posible enviar
una muestra del producto obtenido a IR,
pero su espectro teórico es el siguiente:
En este espectro se puede observar las
correspondientes bandas de las tensiones
SP3 y SP2. A diferencia del espectro del
ter- butanol, este ya no presenta la banda
característica de los alcoholes, si no que
por el contrario tiene bandas presentes en
1380.11, 1216.12 y 1261.72 cm-1, las
cuales son características del grupo ter-
butilo (CH3)3-C- .
Punto de ebullición: El punto de
ebullición obtenido en el laboratorio fue de
52°C, al compararlo con la literatura, se
tiene que el punto de ebullición del cloruro
de terbutilo es de 51- 52°C, es decir que
se obtuvo un punto de ebullición preciso
al deseado, corroborando así que el
producto obtenido si se trata del cloruro de
terbutilo.
Para seguir con la verificación de que el
producto obtenido si se tratara del cloruro
de terbutilo, se realizó una prueba de
identificación con nitrato de plata, en
donde se formó un precipitado blanco al
cual le adicionamos ácido nítrico,
logrando así observar que este
precipitado no era soluble en este
reactivo.
Lo que sucede en esta prueba de
identificación es que el nitrato de plata
reacciona con el ion haluro, para producir
haluro de plata insoluble, formando así un
precipitado con los compuestos que
contiene haluro, como los halogenuros de
alquilo. Como la velocidad de reacción es
una medida de reactividad del sustrato en
reacciones de sustitución nucleofílica
unimolecular, ocurre en una primera
etapa la formación de un carbocatión,
siendo el más estable el terciario, en una
segunda etapa desaparece el carbocatión
originando un compuesto estable que
puede producirse con las moléculas del
solvente o con otro ión. Los metales
pesados como ión plata pueden catalizar
la primera etapa de la reacción, pues
neutralizan el par de electrones que el
halógeno retira del compuesto, para
precipitar como el halogenuro de plata.
(3)
Teniendo todo esto en cuenta, la práctica
de laboratorio fue exitosa y sí se logró el
objetivo que era obtener cloruro de
terbutilo a partir de ter-butanol.
BIBLIOGRAFÍA
Referencias
B. Nava, C. J. (2014). Sustitución
Nucleofílica Unimolecular
Sustitución Nucleofílica
Unimolecular. Universidad Nacional
Autonoma de Mexico, 3, 5–7.
Dengo, C. O. (2016). Hoja de seguridad
Cloruro de magnesio MSDS. 1–6.
Departamento de salud y sevicios para
personas mayores de new Jersey.
(2003). ( METHANE ) Efectos
agudos sobre la salud Efectos
crónicos sobre la salud Riesgo de
cáncer Riesgo para la reproducción
Otros efectos a largo plazo
Exámenes médicos. 1971, 6.
Retrieved from
http://www2.udec.cl/matpel/sustanci
aspdf/m/METANO.pdf

Conclusiones
 Se determina que las reacciones
de sustitución nucleofílica son
efectivas para realizar síntesis de
halogenuros, puesto que no
conllevan varíos pasos sino sólo
uno, estos son bastante sencillos
a seguir, la reacción debe
mantenerse en constante
agitación, ya que esta necesita de
un medio energético para poder
obtener ambas fases y así ver la
completa disociación del alcohol.